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KR102036567B1 - 항바이러스제 - Google Patents

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KR102036567B1
KR102036567B1 KR1020187036150A KR20187036150A KR102036567B1 KR 102036567 B1 KR102036567 B1 KR 102036567B1 KR 1020187036150 A KR1020187036150 A KR 1020187036150A KR 20187036150 A KR20187036150 A KR 20187036150A KR 102036567 B1 KR102036567 B1 KR 102036567B1
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요시에 후지모리
츠루오 나카야마
테츠야 사토
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가부시키가이샤 엔비씨 메슈테크
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Abstract

각종 바이러스를 불활성화할 수 있는 항바이러스제 및 해당 항바이러스제를 구비하는 제품을 제공하는 것을 목적으로 한다. 이 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은, 항바이러스제가 요오드와, 주기율표의 제4주기 내지 제6주기이면서 8족 내지 15족에 기재된 원소로 이루어진 적어도 1종의 요오드화물의 입자 또는 적어도 1종의 1가의 구리 화합물을 유효성분 혹은 유효성분들로서 함유하는 것을 특징으로 한다. 본 발명의 항바이러스제는, 구성 성분의 설계의 자유도가 종래의 항바이러스제에 비해서 높다. 또한, 상기 항이러스제는 임의의 전처리나 특수한 세정 처리 등을 필요로 하는 일없이 제조될 수 있으므로, 항바이러스성의 발현 및 유지가 용이하다.

Description

항바이러스제{ANTI-VIRAL AGENT}
본 발명은 각종 바이러스를 불활성화할 수 있는 항바이러스제에 관한 것이다.
최근, SARS(중증 급성 호흡기 증후군)나 노로바이러스(norovirus), 조류독감 등과 같은 바이러스 감염에 의한 사망의 증가 사례가 보고되어 있다. 또, 현재 더 한층의 교통의 발달과 계속적인 바이러스의 돌연변이에 의해서, 전세계에 바이러스 감염이 퍼지는 「범유행」(pandemic)의 위기에 직면하고 있다. 또한, 신형 인플루엔자 바이러스의 발현은 긴급한 대책을 요하는 긴급한 쟁점이다. 항바이러스 백신의 개발은 이들 문제에 대한 해결책의 하나이고, 현재 서둘러 행해지고 있지만, 백신의 경우, 그 특이성 때문에 감염을 막을 수 있는 것은 오로지 특정한 바이러스에 한정된다. 또, 백신 작성은 상당한 시간이 걸리는 과정이므로, 특정 백신을 필요량 확보하는 것이 곤란한 경우가 있다. 따라서, 광범위한 바이러스에 대해서 항바이러스성을 발휘할 수 있는 항바이러스제의 개발이 강하게 요망되고 있다.
여기서, 바이러스는 엔빌로프(envelope)라 불리고 있는 지질-함유 막으로 둘러싸여 있는 것과, 엔빌로프를 지니지 않은 것으로 분류된다. 엔빌로프는 그 대부분이 지질로 구성되므로, 에탄올, 유기 용매, 비누 등의 소독제로 처리하면 용이하게 파괴될 수 있다. 이 때문에, 엔빌로프를 지니는 바이러스는 이들 소독제에 의해서 불활성화(즉, 감염력의 저하 혹은 제거)되기 쉽다. 이에 대해서, 엔빌로프를 지니지 않은 바이러스는 이들 소독제에 대한 저항성이 높은 것으로 여겨진다. 또한, 본 명세서에 있어서, "바이러스 불활성화"와 "항바이러스성"이란 용오는 동일한 작용을 지칭하고 있다.
이러한 문제를 해결하기 위하여, 유기계 바이러스제보다도 광범위한 활성을 지니는 무기계 항바이러스제가 개발되어 있다. 예를 들어, 인플루엔자 바이러스를 불활성화하는 능력을 지니는 것으로서, 항균성 색소제와 2가의 구리 이온이 함침된 직물이 보고되어 있다(특허문헌 1). 또, 카복실기를 함유하는 섬유에 구리 화합물이 함침된 항바이러스성 섬유에 대해서 보고되어 있다(특허문헌 2). 또한, 조류 독감 바이러스를 불활성화하는데 효과가 있는 것으로서, 냉간가공된 구리의 극세섬유가 보고되어 있다(특허문헌 3). 또, 바이러스의 불활성화를 위한 기타 원소의 이용, 예컨대, 산화티탄 광촉매의 이용도 보고되어 있다(특허문헌 4 및 5).
(특허문헌 1) JPJP2006-188499 A
(특허문헌 2) WOWO2005083171 A
(특허문헌 3) JPJP2008-138323 A
(특허문헌 4) JPJP2005-160494 A
(특허문헌 5) JPJP2009-072430 A
그러나, 2가의 구리 이온에 의한 접근법에서는, 상기 구리 이온을 다른 물질과 혼합함으로써 안정화시키는 것이 필요하다. 그 결과, 그 조성물에 포함되는 구리 이온의 비율이 제한되어버린다. 바꿔 말하면, 상기 조성물은 2가의 구리 이온의 안정제를 함유하는 것이 필수로 된다. 그 때문에, 조성물의 설계의 자유도가 감소한다. 또, 카복실기를 함유한 섬유에 구리 화합물을 함침시키는 접근법에서는, 카복실기 이외에 염을 필요로 한다. 이것은 구리 화합물의 섬유에 의한 담지량이 한정되어버려, 불충분한 항바이러스 성능을 초래하게 된다. 또한, 금속 구리에 의한 접근법에서는, 표면에 부착된 분진에 의해 효과가 소실되어 버리므로, 항바이러스성을 유지하기 위해서 특수한 세정을 할 필요가 있다. 이것은 해당 접근법을 번잡하게 하여 비실용적으로 된다. 또, 산화티탄 등의 광촉매에 의한 접근법에서는, 해당 광촉매가 그들의 활성을 발휘하기 위하여 강한 자외선을 필요로 하고, 또한 자외선의 양이 불충분하다면 그들의 능력을 불활성화시키는데 장시간이 걸릴 수 있다고 하는 등의 문제도 있다.
따라서, 본 발명은, 상기 과제를 해결하기 위해서, 바이러스를 불활성화시킬 수 있는 항바이러스제 및 이러한 항바이러스제를 포함하는 제품을 제공한다.
즉, 제1발명은, 요오드와, 주기율표의 제4주기 내지 제6주기이면서 8족 내지 15족에 기재된 원소로 이루어진 적어도 1종의 요오드화물의 입자를 유효성분(즉, 활성 성분)으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제에 관한 것이다.
제2발명은, 상기 제1발명에 있어서, 주기율표의 제4주기 내지 제6주기이면서 8족 내지 15족에 기재된 원소가 Cu, Ag, Sb, Ir, Ge, Sn, Tl, Pt, Pd, Bi, Au, Fe, Co, Ni, Zn, In 또는 Hg인 것을 특징으로 하는 항바이러스제에 관한 것이다.
제3발명은, 상기 제2발명에 있어서, 상기 요오드화물이 CuI, AgI, SbI3, IrI4, GeI4, GeI2, SnI2, SnI4, TlI, PtI2, PtI4, PdI2, BiI3, AuI, AuI3, FeI2, CoI2, NiI2, ZnI2, HgI 및 InI3로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 항바이러스제에 관한 것이다.
제4발명은 적어도 1종의 1가의 구리 화합물의 입자를 유효성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제에 관한 것이다.
제5발명은, 상기 제4발명에 있어서, 상기 1가의 구리 화합물이 염화물, 아세트산물, 황화물, 요오드화물, 브롬화물, 과산화물, 산화물 또는 티오사이안화물인 것을 특징으로 하는 항바이러스제에 관한 것이다.
제6발명은, 상기 제5발명에 있어서, 상기 1가의 구리 화합물이 CuCl, CuOOCCH3, CuBr, CuI, CuSCN, Cu2S 및 Cu2O로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종인 것을 특징으로 하는 항바이러스제에 관한 것이다.
제7발명은 상기 제1 내지 제6발명의 항바이러스제가 함유되어 있거나, 또는 상기 제1 내지 제6발명의 항바이러스제가 외면에 고정되어 있는 것을 특징으로 하는 섬유 구조체에 관한 것이다.
제8발명은 상기 제1 내지 제6발명의 항바이러스제가 함유되어 있거나, 또는 상기 제1 내지 제6발명의 항바이러스제가 외면에 고정되어 있는 것을 특징으로 하는 성형체에 관한 것이다.
제9발명은 상기 제1 내지 제6발명의 항바이러스제가 함유되어 있거나, 또는 상기 제1 내지 제6발명의 항바이러스제가 외면에 고정되어 있는 것을 특징으로 하는 필름 또는 시트에 관한 것이다.
본 발명에 의하면, 바이러스를 불활성화할 수 있는 항바이러스제 및 이러한 항바이러스제를 포함하는 제품을 제공할 수 있다.
본 실시형태의 항바이러스제는, 요오드와 주기율표의 제4주기 내지 제6주기이면서 8족 내지 15족에 기재된 원소로 이루어진 적어도 1종의 요오드화물의 입자, 또는 적어도 1종의 1가의 구리 화합물의 입자를 유효성분으로서 함유하고 있다.
본 발명의 항바이러스제가 바이러스를 불활성화하는 기구에 대해서는 현재시점에서 아직까지 명확하지는 않지만, 본 실시형태의 요오드화물 혹은 1가의 구리 화합물이 바이러스와 접촉함으로써, 바이러스의 DNA나 RNA에 작용해서 해당 DNA나 RNA를 불활성화하거나, 세포질을 파괴하는 것으로 여겨진다. 또한, 1가의 구리 화합물에 대해서는, 공기 중의 수분에 1가의 구리 화합물의 노출 시 생성되는 1가 구리 이온이 보다 안정한 2가의 구리 이온으로 변환되므로, 전자가 방출되어, 이 전자의 이동이 바이러스 표면의 전기적 전하(charge)에 영향을 주어서 이들을 불활성화시키는 것으로 여겨진다.
본 실시형태의 항바이러스제의 유효성분으로서 작용하는 요오드화물 또는 1가의 구리 화합물은, 예를 들어, 안정제 등을 혼합하지 않더라도 항바이러스성을 나타낸다. 즉, 본 실시형태의 항바이러스제는, 종래의 항바이러스제와 비교해서, 구성 성분의 보다 자유스러운 설계가 가능해진다.
또, 본 실시형태의 항바이러스제는 안정제 등을 혼합할 필요가 없으므로, 항바이러스 성분의 어떠한 사전처리도 필요로 하는 일없이 간단한 방법으로 제조될 있다. 또한, 본 실시형태의 항바이러스제는 공기 및 물 등의 분산액 중에 분산될 경우 안정적이므로, 어떠한 특수한 세정 처리도 행할 필요가 없다. 그 때문에, 상기 항바이러스제는 그의 항바이러스성을 용이하게 발현 및 유지할 수 있다.
또, 본 실시형태에서 이용하기 위한 요오드화물 혹은 1가의 구리 화합물의 다수가 이미 널리 시판되고 있으므로, 이들 화합물은, 화학적으로 안정하다면, 예를 들어, 수지와 혼련시키거나 도료와 혼합함으로써, 비교적 간편한 수법으로 넓은 범위의 응용에 이용될 수 있다.
본 실시형태에서 이용하기 위한 항바이러스성을 지니는 적어도 1종의 요오드화물은 요오드와, 주기율표의 제4주기 내지 제6주기이면서 8족 내지 15족에 기재된 원소로 이루어진다. 주기율표의 제4주기 내지 제6주기이면서 8족 내지 15족에 기재된 원소는 Cu, Ag, Sb, Ir, Ge, Sn, Tl, Pt, Pd, Bi, Au, Fe, Co, Ni, Zn, In 또는 Hg인 것이 바람직하다. 본 실시형태의 항바이러스제에 함유되는 요오드화물의 입자는 CCuI, AgI, SbI3, IrI4, GeI4, GeI2, SnI2, SnI4, TlI, PtI2, PtI4, PdI2, BiI3, AuI, AuI3, FeI2, CoI2, NiI2, ZnI2, HgI 및 InI3로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 입자인 것이 더욱 바람직하다.
또한, 본 실시형태에 있어서의 항바이러스성을 지니는 1가의 구리 화합물은 염화물, 아세트산물, 황화물, 요오드화물, 브롬화물, 과산화물, 산화물 또는 티오사이안화물인 것이 바람직하다. 또, 본 실시형태의 항바이러스제에 함유되는 1가의 구리 화합물의 입자는 CuCl, CuOOCCH3, CuBr, CuI, CuSCN, Cu2S 및 Cu2O로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 입자인 것이 더욱 바람직하다.
본 실시형태의 항바이러스제에서 이용하기 위한 요오드화물 또는 1가의 구리 화합물의 입자 중, 공기 중에 있어서의 보존 안정성이 높기 때문에, CuI, AgI, SnI4, CuCl, CuBr 및 CuSCN으로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 입자가 특히 바람직하다.
본 실시형태에서 이용하기 위한 요오드화물 혹은 1가의 구리 화합물의 입자의 크기는 당업자에 의해 적절하게 결정되는 임의의 입자 크기를 지닐 수 있지만, 평균 입자 크기가 500㎛ 이하인 미립자의 형태로 제공되는 것이 바람직하다. 또, 해당 입자를 수지에 혼련시켜 섬유로 방사할 경우에는, 섬유 강도의 저하를 피하기 위하여 그 평균 입자 크기는 1㎛ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 본 실시형태에 있어서, 입자는 당업자에 의해 적절하게 결정되는 임의의 크기를 지닐 수 있지만, 입자 크기는 입자의 제조, 취급 및 화학적 안정성의 관점에서 1㎚ 이상으로 하는 것이 바람직하다. 또, 본 명세서에 있어서, "평균 입자 크기"란, 체적 평균 입자 크기를 지칭한다.
본 실시형태의 항바이러스제는, 게놈의 종류나 바이러스가 엔빌로프를 지니는지의 여부에 관계없이 무한한 범위의 바이러스를 불활성화하는 데 이용될 수 있다. 이러한 바이러스의 예로는, 리노바이러스(rhinovirus), 폴리오바이러스, 로타바이러스, 노로바이러스, 엔테로바이러스, 헤파토바이러스, 아스트로바이러스, 사포바이러스, E형 간염 바이러스, A/B/C형 인플루엔자 바이러스, 파라인플루엔자 바이러스, 멈프스 바이러스(mumps virus), 홍역 바이러스, 인간 메타뉴모바이러스, RS 바이러스, 니파 바이러스, 헨드라 바이러스, 황열 바이러스, 뎅기 바이러스, 일본 뇌염바이러스, 웨스트 나일 바이러스, B/C형 간염 바이러스, 동부 및 서부 마 뇌염 바이러스, 오뇽뇽 바이러스(o'nyong-nyong virus), 풍진 바이러스, 랏사 바이러스(Lassa virus), 쥬닌 바이러스(junin virus), 마추포 바이러스(Machupo virus), 구아나리토 바이러스, 사비아 바이러스, 크리미아 콩고 출혈열 바이러스, 모래파리 열(Sandfly fever), 한타바이러스, 신놈부레 바이러스(Sin Nombre virus), 광견병 바이러스, 에볼라바이러스, 마르부르크바이러스(Marburgvirus), 뱃 리사바이러스(bat lyssavirus), 사람 T세포 백혈병 바이러스, 인간면역부전 바이러스, 인간 코로나바이러스, SARS 코로나바이러스, 인간 파보바이러스, 인간 폴리오마바이러스, 인간 파필로마 바이러스, 아데노바이스, 헤르페스 바이러스, 바리셀로바이러스(varicellovirus), 대상포진 바이러스, EB 바이러스, 사이토메갈로바이러스, 천연두 바이러스, 원숭이 폭스바이러스, 우두바이러스, 몰러스시폭스바이러스(molluscipoxvirus) 및 파라폭스바이러스를 들 수 있다.
본 실시형태의 항바이러스제는 각종 태양에서 이용될 수 있다. 예를 들어, 본 실시형태의 항바이러스제는, 취급의 관점에서 고려하면, 예를 들어, 분체의 형태로 이용되는 것이 가장 적합하지만, 기타 형태로 이용될 수도 있다. 예를 들어, 상기 항바이러스제를 물 등의 분산매에 분산시킨 상태에서 사용해도 된다. 본 실시형태의 항바이러스제를 분산매에 분산시킨 경우, 유효성분인 요오드화물 혹은 1가의 구리 화합물이 분산액 중에 있어서 0.2질량% 이상 함유되는 것이 보다 충분한 항바이러스성을 확보하는 점에서 바람직하다. 또한, 본 실시형태에서는, 예를 들어, 분산액은 당업자에 의해 결정되는 소정의 적절한 양으로 항바이러스제를 함유할 수 있지만, 예를 들어, 분산액 중의 항바이러스제의 양은 30질량% 이하로 하는 것이, 분산액의 안정성이나 취급성의 점에서 바람직하다. 또, 에탄올이나 차아염소산 등과 같은 공지의 항바이러스제와 병용해서 본 실시형태의 항바이러스제를 이용하면 보다 효과를 올리는 것으로 생각된다. 또한, 항바이러스제는 섬유 등의 해당 항바이러스제를 함유시키고자 하거나 혹은 해당 항바이러스제를 고정시키고자 하는 기재(substrate)의 내부 혹은 표면 상에 결정화시켜도 된다. 또, 항바이러스제는 다른 항바이러스제, 항균제, 방곰팡이제, 항알레르겐(anti-allergen)제, 촉매, 반사방지재료 혹은 단열 특성을 지니는 재료 등과 혼합되어도 된다.
또한, 본 실시형태의 항바이러스제는, 섬유 구조체에 함유되거나, 또는 상기 섬유 구조체의 외면에 고정되는 형태로 제공될 수 있다.
본 실시형태의 항바이러스제에는, 섬유 구조체에 해당 항바이러스제를 함유 혹은 고정시키기 위하여 당업자에 의해 적절하게 선택된 소정의 처리가 실시될 수 있다. 예를 들어, 고분자 재료에 본 실시형태의 항바이러스제를 첨가 후, 혼련하여 섬유로 방사함으로써, 해당 항바이러스제가 섬유 구조체에 함유되도록 해도 된다. 대안적으로, 직물이나 부직포 등의 섬유 구조체에 바인더 등을 이용해서 항바이러스제를 고정시켜도 된다. 또, 제올라이트 등의 무기 재료에 항바이러스제를 고정시킨 후, 항바이러스제가 고정된 상기 무기 재료를 섬유 구조체에 고정시켜, 항바이러스성 섬유 구조체를 형성할 수도 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, "항바이러스제가 함유되는"("항바이러스제를 함유하는" 등과 같은 유사 어구도 포함함)이란 어구는, 상기 항바이러스제가 외부에 노출되어 있는 경우도 포함하도록 의도되어 있다.
섬유 구조체는, 구체적으로는, 마스크, 에어컨 필터, 공기 청정기용 필터, 의복, 방충망, 닭장용 망 등을 들 수 있다. 또, 섬유 구조체를 구성하는 고분자 재료로서는, 폴리에스터, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 폴리테트라메틸렌테레프탈레이트, 나일론, 아크릴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리비닐알코올, 케블라(Kevlar), 폴리아크릴산, 폴리(메타크릴산메틸), 레이온, 큐프라(cupra), 틴셀(tinsel), 폴리노직(polynisic), 아세테이트, 트라이아세테이트, 솜, 삼, 양모, 비단, 대나무 등을 들 수 있다.
또한, 본 실시형태의 항바이러스제는, 성형체에 함유되거나 또는 상기 성형체의 외면에 고정되는 형태로 제공될 수도 있다. 섬유 구조체의 경우와 마찬가지로, 본 실시형태의 항바이러스제에 대해서는, 해당 항바이러스제를 성형체에 함유시키거나 또는 그의 외면에 고정시키기 위하여 당업자에 의해 적절하게 선택된 임의의 처리를 실시해도 된다. 예를 들어, 성형체가 수지 등의 유기 재료로 형성되는 경우, 항바이러스제는 수지를 성형체로 성형하기 전에 해당 수지와 혼련시킬 수 있다. 또, 성형체가 금속 등의 무기 재료로 형성되는 경우, 항바이러스제는 바인더를 이용해서 해당 성형체의 외면에 고정시켜도 된다. 이와 같이, 본 실시형태의 항바이러스제를 구비하는 성형체는, 해당 성형체와 접촉하게 되는 어떠한 바이러스라도 불활성화시킬 수 있다. 예를 들어, 전화의 수화기가 본 실시형태의 항바이러스제를 함유하고 있거나 또는 그의 외면에 항바이러스제가 고정되어 있으면, 바이러스 감염자가 사용한 후에 해당 수화기를 사용한 미감염된 사람이 바이러스에 감염되는 것을 방지할 수 있다.
또한, 본 발명의 항바이러스제는, 전술한 섬유 구조체나 성형체의 경우와 같이, 혼련이나 바인더를 이용한 유사한 고정 방법에 의해, 필름이나 시트에 항바이러스제가 함유되거나 또는 그의 외면에 고정되는 구성으로 할 수 있다. 필름 또는 시트의 구체적인 예로는, 벽지, 포장 봉투 또는 포장용 필름 등을 들 수 있다. 이들 필름이나 시트의 표면에 부착된 바이러스는, 항바이러스제의 항균 작용에 의해 불활성화된다. 따라서, 상기 벽지를 병실의 벽에 붙이거나, 상기 포장 봉투 또는 포장용 필름으로 의료용구를 포장함으로써 병원에 있어서의 원내감염이나 의료용구의 바이러스 오염을 억제할 수 있다.
여기서, 본 실시형태의 항바이러스제를 제공하는 요오드화물의 입자 또는 1가의 구리 화합물의 입자의 예인 요오드화구리(I)를 함유시키거나 또는 외면에 요오드화구리(I)를 고정시킨 항바이러스 섬유는 다음과 같은 각종 방법에 의해 제조될 수 있다. 즉, 그 방법으로는 섬유에 요오드를 흡착시키고, 이어서 얻어진 요오드흡착 섬유를 제일구리 화합물의 수용액으로 처리해서 상기 성형체 내에 요오드화구리(I)를 함유시키는 방법; 요오드화구리(I) 분말을 용융 수지 중에 분산시키고 해당 수지를 방사시키는 방법; 요오드화구리(I) 분말을 고분자 용액 중에 분산시켜 해당 고분자 용액을 방사시키는 방법; 기계적 밀링법을 이용해서, 섬유 표면에 요오드화구리(I) 분말을 고정화시키는 방법; 및 섬유 표면에 코팅제를 이용해서 요오드화구리(I)를 고정시키는 방법 등을 들 수 있다. 이들 방법은 각종 고분자 재료에 이용되어, 고분자 재료에 요오드화구리(I)를 저농도에서부터 고농도까지의 폭넓은 농도에서 함유시키거나 또는 외면에 고정시킬 수 있다.
본 실시형태의 항바이러스제를 함유하는 항바이러스성 섬유에 있어서는, 유효성분인 요오드화물이 항바이러스성 섬유에 대해서 0.2질량% 이상 함유되거나, 또는 고정되어 보다 높은 항바이러스성을 얻는 점에서 바람직하다. 또, 요오드화물의 함유량(또는 고정량)의 상한에 관해서는 특별하게 한정되지 않고, 당업자가 적절하게 설정할 수 있지만, 예를 들어, 80질량% 이하로 하는 것이 항바이러스성 섬유의 섬유 강도 등의 물리적 특성의 점에서 바람직하다. 또한, 항바이러스성 섬유에 있어서의 요오드화물의 함유 비율은, 열중량측정 분석, 적정, 원자흡광측정 또는 ICP 분석에 의해 측정될 수 있다.
또, 1가의 구리 화합물의 예인 염화구리(I)를 함유하거나 또는 해당 염화구리(I)를 외면에 고정시킨 항바이러스 섬유는 다음과 같은 각종 방법에 의해 제조될 수 있다. 즉, 그 방법으로는 용융시킨 고분자에 염화구리(I)를 투입하여 혼련시킴으로써, 해당 염화구리(I)를 상기 고분자 중에 분산시킨 후에, 해당 고분자를 섬유로 형성하는 방법; 기계적 밀링법을 이용해서, 섬유 표면에 염화구리(I) 분말을 고정시키는 방법; 섬유 표면에 코팅제를 이용해서 염화구리(I)를 고정시키는 방법; 용매에 용해시킨 고분자에 염화구리(I)를 분산시킨 후, 해당 분산액을 다른 재료에 도포하여 염화구리(I)를 고정시키는 방법; 및 염산수용액에 염화구리(I)를 용해시키고, 그 수용액 중에 나일론 6이나 폴리아크릴산 등의 친수성 고분자 재료를 침지시킴으로써, 해당 고분자 재료에 1가의 구리 이온을 고정시킨 후, 염산수용액 중에 해당 고분자 재료를 더욱 침지시킴으로써, 염화구리(I)를 결정시키는 방법 등을 들 수 있다. 대안적으로, 온도 응답성을 지닌 폴리(N-아이소프로필아크릴아마이드)로 염화구리(I)를 둘러싼 캡슐을 형성하고 나서, 해당 캡슐을 섬유에 함유시키거나 또는 외면에 고정시키는 방법 등을 사용해도 된다.
또한, 이상에서는, 항바이러스 섬유가 해당 항바이러스 섬유에 대해서 0.2질량% 내지 80질량%의 양으로 요오드화구리를 함유하거나 또는 고정시키고 있는 것이 바람직하다고 설명했지만, 위에서 설명한 바와 같은 이유로, 본 실시형태에서 이용하기 위한 다른 요오드화물 혹은 1가의 구리 화합물도 항바이러스 섬유에 대해서 0.2질량% 내지 80질량%의 양으로 함유 또는 고정되는 것이 바람직하다. 또한 당연하지만, 섬유 구조체도, 본 실시형태의 항바이러스제를 해당 섬유 구조체에 대해서 0.2질량% 내지 80질량%의 양으로 함유하거나 또는 고정시키고 있는 것이 바람직하다.
실시예
이하에 실시예를 들어서 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예만으로 한정되는 것은 아니다.
(항HA 활성에 의한 항바이러스성 평가)
(실시예 1 내지 27)
표 1에 나타낸 시판의 요오드화합물 및 1가의 구리 화합물의 분말을, 각각 MEM(Minimum Essential Medium Eagle, MP 바이오메디컬사 제품) 100㎕에 현탁액 농도 5질량% 및 0.5질량%로 되도록 현탁시켜, 항바이러스성을 평가하였다. 또, 본 명세서에 있어서, "현탁액 농도"란 용어는, 현탁액을 구성하는 요오드화물 혹은 1가의 구리 화합물과 용매 등의 전체 성분의 질량(= 100%)에 대해서 그 중의 특정 성분(예를 들어, 요오드화물 혹은 1가의 구리 화합물)의 질량%를 의미한다.
(평가 방법)
실시예 1 내지 27에 대해서, 표준 적혈구응집(HA)의 검정에 있어서 그 역가(HA가)를 육안으로 완전 응집에 의해 결정하였다. 대상 바이러스로서, MDCK 세포에서 배양한 인플루엔자 바이러스(인플루엔자 A/키타큐슈/159/93(H3N2))를 이용하였다.
구체적으로는, 우선 바이러스액의 인산 완충 생리식염수(PBS)에 의한 2배 희석계열을 준비하고, 해당 각 희석액 50㎕를 플라스틱제 96-웰 플레이트의 웰에 가하였다. 이어서, 각 웰에 대해서 0.5% 닭 RBC 현탁액 50㎕씩을 첨가하였다. 해당 플레이트를 4℃에서 60분 정치시킨 후 HA 역가를 측정하였다. 이때의 바이러스액의 HA 역가는 256이었다.
다음에, 표 1에 나타낸 각 실시예에 있어서의 물질을, 각각 PBS로 현탁액농도를 10질량% 및 1질량%로 희석한 샘플을 준비하였다. 2종류의 농도의 샘플 각 450㎕에, 상기 HA 역가 256을 지니는 것으로 결정된 상기 바이러스액 450㎕를 각각 첨가하고, 얻어진 현탁액을 마이크로튜브 로테이터(microtube rotator)를 이용해서 교반하면서, 실온에서 10분간 반응시켰다. 대조군으로서, PBS 450㎕에 HA 역가 256을 지니는 상기 바이러스액 450㎕를 첨가하고, 다른 샘플과 마찬가지로, 마이크로튜브 로테이터를 이용해서 10분간 교반한 것을 이용하였다.
그 후, 초소형 원심기에서 고형분을 침전시키고, 상청액을 회수해서 샘플액으로서 이용하였다. 이 샘플액의 PBS에서의 2배 희석계열을 각각 50㎕ 준비하였다. 그 각 희석액에 0.5% 닭 RBC 현탁액을 50㎕ 가하고, 얻어진 현탁액을 4℃에서 60분 정치시킨 후에 HA 역가를 측정하였다. 그 측정 결과를 표 2에 나타낸다. 또한, 각 실시예에 있어서의 물질은, 각 샘플에 등량의 바이러스액을 첨가시켰기 때문에, 반응 혼합물 중에서 각각 5질량% 및 0.5질량%의 농도를 지닌다.
실시예
번호		 물질명 분자식 메이커(구입처) 품위, 등급
1 요오드화구리(I) CuI 와코 와코 1급
2 요오드화은(I) AgI 와코 화학용
3 요오드화안티몬(III) SbI3 Strem chemicals(와코) 99.90%
4 요오드화이리듐(IV) IrI4 Alfa Aesar(와코) 99.95%
5 요오드화게르마늄(IV) GeI4 Alfa Aesar(와코) 99.999%
6 요오드화게르마늄(II) GeI2 ALDRICH 99.99%
7 요오드화주석(II) SnI2 Alfa Aesar(와코) 99+%
8 요오드화주석(IV) SnI4 Strem chemicals(와코) 95%
9 요오드화탈륨(I) TlI 와코 광학용
10 요오드화백금(II) PtI2 Strem chemicals(와코) 99%
11 요오드화백금(IV) PtI4 Alfa Aesar(와코) 99.95%
12 요오드화팔라듐(II) PdI2 Strem Chemicals, Inc.
13 요오드화비스무트(III) BiI3 Strem chemicals(와코) 99.999%
14 요오드화금(I) AuI Strem chemicals(와코) (와코)99%
15 요오드화금(III) AuI3 ChemPur Feinchemikalien und Forschungsbedarf GmbH(와코)
16 요오드화철(II) FeI2 Aldrich >99.99%
17 요오드화코발트(II) CoI2 Aldrich 95%
18 요오드화니켈(II) NiI2 Alfa Aesar(와코) 99.50%
19 요오드화아연(II) ZnI2 와코 와코 1급
20 요오드화은(I) HgI 와코 화학용
21 요오드화인듐(III) InI3 Alfa Aesar(와코) 99.999%
22 염화구리(I) CuCl 와코 시약특급
23 브롬화구리(I) CuBr 와코 와코 1급
24 아세트산구리(I) CuOOCCH3 토쿄카세이코교 시약 98%
25 티오사이안화구리(I) CuSCN 와코 화학용
26 황산구리(I) Cu2S Alfa Aesar(와코) 99.5%
27 산화구리(I) Cu2O 와코 99.5+%
(주) 와코 = 와코준야쿠고쿄주식회사
실시예
번호		 물질명 분자식 HA 역가
물질농도(질량%)
5 0.5
1 요오드화구리(I) CuI 8 32
2 요오드화은(I) AgI 32 64
3 요오드화안티몬(III) SbI3 16 32
4 요오드화이리듐(IV) IrI4 32 64
5 요오드화게르마늄(IV) GeI4 <2 <2
6 요오드화게르마늄(II) GeI2 <2 2
7 요오드화주석(II) SnI2 <2 2
8 요오드화주석(IV) SnI4 <2 2
9 요오드화탈륨(I) TlI 32 64
10 요오드화백금(II) PtI2 <2 64
11 요오드화백금(IV) PtI4 32 64
12 요오드화팔라듐(II) PdI2 2 64
13 요오드화비스무트(III) BiI3 8 64
14 요오드화금(I) AuI 4 64
15 요오드화금(III) AuI3 8 64
16 요오드화철(II) FeI2 <2 <2
17 요오드화코발트(II) CoI2 <2 8
18 요오드화니켈(II) NiI2 <2 4
19 요오드화아연(II) ZnI2 <2 4
20 요오드화은(I) HgI 32 64
21 요오드화인듐(III) InI3 <2 <2
22 염화구리(I) CuCl <2 <2
23 브롬화구리(I) CuBr <2 32
24 아세트산구리(I) CuOOCCH3 <2 <2
25 티오사이안화구리(I) CuSCN 16 64
26 황산구리(I) Cu2S 16 64
27 산화구리(I) Cu2O 8 64
대조군 (PBS) 128
(주1) 표 중의 "<2"는 측정될 수 있는 최저 HA 역가를 의미함
(주2) 대조군은 농도 0%(PBS 단독)에서 수행됨
표 2의 결과는, 실시예 1 내지 27의 각 물질이 바이러스를 불활성화시키는 능력을 지니는 것을 나타내고 있다. 표시된 바와 같이, 농도 5%에서 각 물질에 대해서 HA 역가는 32 이하이므로, 이것은 75% 이상의 바이러스가 불활성화되어 있는 것을 나타낸다. 특히, GeI4, GeI2, SnI2, SnI4, PtI2, FeI2, CoI2, NiI2, ZnI2, InI3, CuCl, CuBr, CuOOCCH3의 각 물질에 있어서는, 본 검정에서 검출될 수 있는 최저치인 99% 이상의 바이러스의 불활성화라고 하는 높은 효과가 확인되었다.(인플루엔자 바이러스 및 고양이 칼리시바이러스(feline calicivirus)의 불활성화에 의한 항바이러스성 평가)
바이러스는, 전술한 바와 같이, 엔빌로프라 불리는 지질-함유 막으로 둘러싸여 있는 것과, 엔빌로프를 지니지 않는 것으로 분류된다. 따라서, 엔빌로프를 지닌 바이러스와 엔빌로프를 지니지 않는 바이러스를 불활성화하는 시험 물질의 능력을 평가하였다. 엔빌로프를 지니는 바이러스로서는 인플루엔자(인플루엔자 A/키타큐슈/159/93(H3N2))를 사용하였고, 엔빌로프를 지니지 않는 바이러스로서는 엔빌로브를 지니지 않는 노로바이러스에 대한 대체물로서 통상 이용되는 고양이 칼리시바이러스(F9주)를 사용하였다.
(실시예 28 내지 31)
시판의 요오드화구리(I) 분말(와코쥰야쿠코교주식회사 제품, 와코 1급)을 MEM 희석액 100㎕에 현탁액 농도 5질량%, 1질량%, 0.2질량% 및 0.1질량%로 되도록 현탁시켰다. 이들 각각의 현탁액을 실시예 28, 29, 30 및 31이라 지칭하고, 해당 각 현탁액의 고양이 칼리시바이러스와 인플루엔자 바이러스에 대한 항바이러스성을 평가하였다.
(실시예 32 내지 35)
시판의 염화구리(I) 분말(와코쥰야쿠공업주식회사 제품, 와코 특급)을 MEM 희석액 100㎕에 현탁액 농도 2질량%, 1질량%, 0.5질량% 및 0.25질량%로 되도록 현탁시켰다. 이들 각각의 현탁액을 실시예 32, 33, 34 및 35라 지칭하고, 해당 각 현탁액의 고양이 칼리시바이러스와 인플루엔자 바이러스에 대한 항바이러스성을 평가하였다.
(항바이러스성 평가 방법)
실시예 28 내지 35에 대한 항바이러스성은 바이러스를 고정밀도로 검출가능한 플라크 검정법(plaque assay)에 의해 평가되었다. 구체적으로는, 각 바이러스 샘플 용액 100㎕ 및 블랭크로서의 MEM 희석액 100㎕에, 각각 바이러스액을 100㎕씩 가하였다. 각 용액을 인큐베이터에서 25℃, 200rpm에서 진탕하면서 반응시켰다. 소정 시간 진탕 후, 바이러스와 각 샘플 중의 각 화합물과의 반응을 종결시키기 위해서 20㎎/㎖의 육즙 단백(broth protein)을 1800㎕ 가하였다. 또한, 각 반응 샘플이 연속해서 10-2 내지 10-5으로 될 때까지 MEM 희석액으로 희석을 행하였다(10단계 희석). 반응 후, 고양이 칼리시바이러스 반응 샘플액은 컨플루언트(confluent) CrFK 세포에, 인플루엔자 바이러스 반응 샘플액은 MDCK 세포에 각각 100㎕ 접종하였다. 90분간의 바이러스 흡착 후, 0.7% 한천 배지를 각 플레이트 위에 놓았다. 고양이 칼리시바이러스를 접종한 플레이트를 48시간, 인플루엔자 바이러스를 접종한 플레이트를 64시간, 각각 34℃, 5% CO2 인큐베이터에서 배양하였다. 이어서, 각 세포를 포르말린으로 고정하고, 메틸렌 블루 염색을 행하였다. 형성된 플라크수를 계수하고, 바이러스 역가(virus titer)를, 항바이러스성의 척도로서 플라크-형성단위(plaque-forming units: PFU)(PFU/0.1㎖, Log10)로 로 산출하였다. 그 결과를 표 3 및 표 4에 나타내었다.
바이러스 역가(PFU/0.1㎖, Log10)
실시예 28 실시예 29 실시예 30 실시예 31 블랭크
CuI CuI CuI CuI CuI
5% 1% 0.2% 0.1% 0%
인플루엔자
바이러스		 1분 <1 <1 1.17 3.24 7.02
10분 <1 <1 <1 2.98 7.00
고양이
칼리시바이러스		 1분 <1 <1 2.11 4.63 6.50
10분 <1 <1 1.60 4.2 6.44
표 3의 결과는, 요오드화구리(I) 분말이 엔빌로프를 지니는 인플루엔자 바이러스 및 엔빌로프를 지니지 않는 강한 바이러스인 고양이 칼리시바이러스의 양쪽 모두에 대해서 1분이라고 하는 단시간에 충분한 바이러스 불활성화 효과를 나타낸 것을 표시하고 있다.
바이러스 역가(PFU/0.1㎖, Log10)
실시예 32 실시예 33 실시예 34 실시예 35 블랭크
CuCl CuCl CuCl CuCl CuCl
2% 1% 0.5% 0.25% 0%
인플루엔자
바이러스		 1분 <1 <1 <1 1.12 7.02
10분 <1 <1 <1 <1 7.00
고양이
칼리시바이러스		 1분 <1 <1 <1 1.05 6.50
10분 <1 <1 <1 <1 6.44
표 4의 결과는, 염화구리(I) 분말이 엔빌로프를 지니는 인플루엔자 바이러스 및 엔빌로프를 지니지 않는 강한 바이러스인 고양이 칼리시바이러스의 양쪽 모두에 대해서 1분이라고 하는 단시간에 충분히 높은 바이러스 불활성화 효과를 나타낸 것을 표시하고 있다.표 3 및 표 4의 결과로부터, 주기율표의 제4주기 내지 제6주기이면서 8족 내지 15족의 원소로 이루어진 요오드화물인 실시예 28 및 29와, 1가의 구리 화합물인 실시예 32 내지 34에 있어서, 1분이라고 하는 단시간에 바이러스에 노출 시 인플루엔자 바이러스에서는 초기값의 100만분의 1 이하로 감소하였고, 고양이 칼리시바이러스에서는 30만분의 1 이하로 감소하였다. 즉, 이들 화합물의 불활성화율, 혹은 항바이러스성이, 인플루엔자 바이러스에 대해서는 99.9999% 이상, 고양이 칼리시바이러스에 대해서는 99.999% 이상으로 대단히 높았다. 또한, 여기에서 이용되는 바와 같이, "불활성화율"이란 용어는 이하의 수학식 1에 의해 정의된 값을 의미한다.
Figure 112018124936323-pat00001
이상에 개재된 바와 같이, 본 발명의 항바이러스제는, 바이러스의 종류에 관계없이, 대단히 효과가 높고, 즉효성을 발휘하므로, 이 항바이러스제를 각종 기재에 도입, 고정화함으로써 많은 응용 형태가 상정된다. 따라서, 본 발명의 항바이러스제는 실용화가 가능한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (8)

  1. 물품의 표면에서 SbI3, IrI4, GeI4, GeI2, SnI2, SnI4, TlI, PtI2, PtI4, PdI2, BiI3, AuI, AuI3, FeI2, CoI2, NiI2, ZnI2, HgI 및 InI3로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 요오드화물의 입자를 바이러스와 접촉시켜 바이러스를 불활화하는 것을 포함하되, 상기 바이러스가 인플루엔자 바이러스 또는 고양이 칼리시 바이러스인, 바이러스의 불활화 방법.
  2. 물품의 표면에서 CuCl, CuOOCCH3, CuBr, CuI, CuSCN, Cu2S 및 Cu2O로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 1가의 구리 화합물의 입자를 바이러스와 접촉시켜 바이러스를 불활화하는 것을 포함하되, 상기 바이러스가 인플루엔자 바이러스 또는 고양이 칼리시 바이러스인, 바이러스의 불활화 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 물품이 섬유구조체인, 바이러스의 불활화 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 물품이 성형체인, 바이러스의 불활화 방법.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 물품이 필름인, 바이러스의 불활화 방법.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 물품이 시트인, 바이러스의 불활화 방법.
  7. 삭제
  8. 삭제
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