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KR101804573B1 - 식각액 조성물 - Google Patents

식각액 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 과산화수소 1 내지 15 중량%; 무기산 0.1 내지 10 중량%; 함불소 화합물 0.01 내지 5 중량%; 및 물 잔량을 포함하는 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막의 식각액 조성물에 관한 것이다.

Description

식각액 조성물{AN ETCHING SOLUTION COMPOSITION}
본 발명은 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막의 식각액 조성물에 관한 것이다.
평판표시장치에서 기판 상에 금속 배선을 형성하는 과정은 통상적으로 스퍼터링에 의해 금속막을 형성하는 공정, 금속막 상에 포토레지스트를 도포하고 노광하고 현상하여 선택적인 영역에 포토레지스트를 형성하는 공정 및 금속막을 식각하는 공정으로 구성된다. 또한, 개별적인 단위 공정 전후의 세정공정 등을 포함한다. 이러한 식각공정은 포토레지스트를 마스크로 사용하여 선택적인 영역에 금속막을 남기는 공정을 의미한다. 식각공정으로는 통상적으로 플라즈마 등을 이용한 건식 식각, 또는 식각액을 이용하는 습식 식각이 사용된다.
한편, 평판표시장치에서 화소전극으로 인듐계 금속막인 투명전도막이 주로 사용된다. 또한, 소스/드레인 전극으로는 알루미늄 란탄계 합금막 즉, Al-La-X (X= Mg, Zn, In, Ca, Te, Sr, Cr, Co, Mo, Nb, Ta, W, Ni, Nd, Sn, Fe, Si, Mo, Pt, C에서 선택되는 금속) 형태의 알루미늄 합금막이 주로 사용된다. 또한, 소스/드레인 전극 하부에는 소스/드레인 전극과 절연막의 접착을 위하여 접착막으로 티타늄을 포함하는 금속막이 주로 사용된다.
종래에는 평판표시장치의 화소전극, 소스/드레인 전극 및 접착막을 식각하기 위해서 각 전극마다 다른 식각액 조성물을 사용해야만 했다. 이로 인해 식각공정이 복잡해지고, 비경제적이었다.
본 발명의 목적은 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막을 효율적으로 일괄 식각할 수 있는 식각액 조성물을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 조성물 총 중량에 대하여, 과산화수소 1 중량% 내지 15 중량%; 무기산 0.1 중량% 내지 10 중량%; 함불소 화합물 0.01 중량% 내지 5 중량%; 및 물 잔량을 포함하는 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막의 식각액 조성물을 제공한다.
바람직하게는, 본 발명은 과산화수소 2 중량% 내지 12 중량%; 무기산 1 중량% 내지 7 중량%; 함불소 화합물 0.1 중량% 내지 2 중량%; 및 물 잔량을 포함하는 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막의 식각액 조성물을 제공한다.
본 발명의 식각액 조성물은 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막 각각에 대한 식각특성이 우수하다. 또한 본 발명의 식각액 조성물은 알루미늄-란타늄계 합금막의 식각특성이 우수하여 Al-La계 합금막 상부의 말림현상 등이 발생하지 않으므로 인듐계 투명전도막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막을 효율적으로 일괄 식각할 수 있다. 또한, 본 발명의 식각액 조성물을 이용하면 식각 공정이 상당히 단순화되므로 생산량을 크게 증가시킬 수 있다.
이하, 본 발명에 대해 상세히 설명한다.
본 발명의 식각액 조성물은 과산화수소, 무기산, 함불소 화합물 및 물을 포함한다.
본 발명에서 과산화수소는 주산화의 역할을 한다. 상기 과산화수소는 조성물 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 2 중량% 내지 12 중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막의 표면을 용이하게 산화시킬 수 있다.
또한 본 발명에서 무기산은 보조산화제의 역할을 한다. 상기 무기산은 조성물 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 1 중량% 내지 7 중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 상기 과산화수소와 더불어 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막의 표면을 보다 용이하게 산화시킬 수 있다. 또한 식각속도, 사이드 에치 및 테이퍼 각을 조절하기가 용이해진다.
상기 무기산은 이에 제한되는 것은 아니나 질산, 황산 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 1종인 것이 바람직하다.
본 발명에서 함불소 화합물은 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막의 표면을 식각하는 역할을 한다.
상기 함불소 화합물은 조성물 총 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 5 중량%로 포함되는 것이 바람직하고, 0.1 중량% 내지 2 중량%로 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상술한 범위로 포함되면, 산화된 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막의 표면을 용이하게 그리고 적정량을 식각할 수 있다.
이 때, 상기 함불소 화합물은 바람직하게는 용해상태에서 불소 이온 또는 다원자 불소이온으로 해리될 수 있는 화합물이다. 예컨대 상기 함불소 화합물은 불화암모늄, 불화나트륨, 불화칼륨, 중불화암모늄, 중불화나트륨, 및 중불화칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상일 수 있다.
본 발명의 식각액 조성물에 포함되는 물은 탈이온수를 의미한다. 반도체 공정용을 사용하며, 바람직하게는 18㏁/㎝ 이상의 물을 사용한다. 상기 물은 조성물 총 중량에 대하여 본 발명의 식각액 조성물의 총 중량이 100중량%가 되도록 잔량 포함된다.
본 발명의 식각액 조성물은 상기에 언급된 성분들 외에 공지의 첨가제, 예를 들면 식각조절제, 계면활성제 및 pH 조절제로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 추가로 포함할 수 있다.
한편 본 발명에서 인듐계 금속막은 투명도전막으로서, 인듐아연산화막(IZO) 또는 인듐주석산화막(ITO)인 것을 의미한다. 또한, 상기 알루미늄-란타늄계 합금막은 알루미늄을 주성분으로 하는 알루미늄-란타늄 합금막인 것을 의미한다. 보다 상세하게는 상기 알루미늄-란타늄계 합금막은 알루미늄 90원자% 이상, La 10원자% 이하 및 다른 금속(X) 잔량을 포함하는 Al-La 또는 Al-La-X를 의미한다. 여기에서 상기 다른 금속(X)은 Mg, Zn, In, Ca, Te, Sr, Cr, Co, Mo, Nb, Ta, W, Ni, Nd, Sn, Fe, Si, Ti, Pt 및 C로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 티타늄계 금속막은 티타늄을 주성분으로 하는 티타늄막 또는 티타늄 합금막인 것을 의미한다.
이하에서, 실시예 및 시험예를 통하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 본 발명의 범위가 하기의 실시예 및 시험예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
실시예1 내지 실시예7, 비교예1 내지 비교예6: 식각액 조성물의 제조
하기 표 1에 기재된 성분 및 조성비에 따라 식각액 조성물이 180kg이 되도록 제조하였다.
과산화수소(중량%) 질산(중량%) NH4FHF(중량%) 물(중량%)
실시예1 10 1 0.3 잔량
실시예2 10 2 0.2 잔량
실시예3 10 2 0.1 잔량
실시예4 7 3 0.3 잔량
실시예5 7 2 0.2 잔량
실시예6 12 1 0.2 잔량
실시예7 12 2 0.1 잔량
비교예1 20 1 0.3 잔량
비교예2 10 12 0.3 잔량
비교예3 10 1 0 잔량
비교예4 10 2 6.0 잔량
비교예5 0 2 0.1 잔량
비교예6 10 0 0.1 잔량
시험예: 식각액 조성물의 특성 평가
<식각특성평가>
시험용 기판으로는 SiNx층 위에 a-ITO/Al-La-Ni/Ti 삼중막이 증착되어 있고 일정한 형태의 모양으로 포토레지스트가 패터닝된 것을 사용하였다.
분사식 식각 방식의 실험장비(SEMES사 제조, 모델명: ETCHER(TFT)) 내에 상기 실시예 1 내지 7, 비교예 1 내지 6의 식각액 조성물을 넣고 온도를 30℃로 세팅하여 가온하였다. 그 후, 온도가 30±0.1℃에 도달한 후, 식각 공정을 수행하였다. 총 에칭 시간을 EPD를 기준으로 30%로 주어 실시하였다. 시편을 넣고 분사를 시작하여 식각이 다 되면 꺼내어 탈이온수로 세정한 후, 열풍(熱風) 건조장치를 이용하여 건조하고, 포토레지스트(PR) 박리기(stripper)를 이용하여 포토레지스트를 제거하였다. 세정 및 건조 후 전자주사현미경(SEM: HITACHI사 제조, 모델명: S-4700)을 이용하여 식각 프로파일의 경사각, 사이드 에치(CD: critical dimension) 손실, 식각 잔류물 및 하부막 손상을 평가하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
기판 식각프로파일 하부막손상 잔사
실시예1




a-ITO/Al-La-Ni/Ti
없음 없음
실시예2 없음 없음
실시예3 없음 없음
실시예4 없음 없음
실시예5 없음 없음
실시예6 없음 없음
실시예7 없음 없음
비교예1 × 없음 없음
비교예2 × 있음 없음
비교예3 × Unetch
비교예4 × 있음 없음
비교예5 × 없음 있음
비교예6 × 없음 있음
[식각 프로파일의 평가 기준]
◎: 매우 우수(CD Skew: ≤1㎛, Taper Angle: 40°~ 80°)
○: 우수(CD Skew: ≤1.5㎛, Taper Angle: 40°~ 80°)
△: 양호(CD Skew: ≤2㎛, Taper Angle: 40°~ 80°)
×: 불량(금속막 소실 및 잔사 발생)
표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 7의 식각액 조성물은 식각 프로파일이 우수하며, 하부막 손상 및 잔사가 발생되지 않아서, a-ITO/Al-La-Ni/Ti 삼중막에 대한 우수한 식각특성을 가짐을 확인할 수 있었다.
그러나 과산화수소가 과량 들어간 비교예 1의 식각액 조성물의 경우는, Al-La-Ni 박막의 과식각에 의해 식각프로파일이 매우 불량하였다. 또한, 질산이 과량으로 함유된 비교예 2의 식각액 조성물의 경우는, 과식각에 의한 식각프로파일 불량과 하부막 손상이 관찰되었다. 함불소화합물이 들어가지 않은 비교예 3의 식각액 조성물의 경우는, 상부 a-ITO의 언에치가 발생되었다. 비교예 4의 식각액 조성물의 경우에는, 과량의 함불소화합물에 의하여 하부막 손상이 매우 크게 나타났다. 또한, 과산화수소 또는 질산이 들어가지 않은 비교예 5와 비교예 6의 식각액 조성물의 경우에는, 식각 속도가 매우 느리고 잔사와 불량 식각 프로파일이 관찰되었다.

Claims (5)

  1. 조성물 총 중량에 대하여,
    과산화수소 1 중량% 내지 15 중량%;
    무기산 0.1 중량% 내지 10 중량%;
    함불소 화합물 0.01 중량% 내지 5 중량%; 및
    물 잔량을 포함하고,
    상기 함불소 화합물은 불화암모늄, 불화나트륨, 불화칼륨, 중불화암모늄, 중불화나트륨 및 중불화칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 또는 2종 이상의 것임을 특징으로 하는 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막의 일괄 식각액 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 조성물 총 중량에 대하여,
    과산화수소 2 중량% 내지 12 중량%;
    무기산 1 중량% 내지 7 중량%;
    함불소 화합물 0.1 중량% 내지 2 중량%; 및
    물 잔량을 포함하는 것을 특징으로 하는 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막의 일괄 식각액 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 무기산은 질산, 황산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종인 것을 특징으로 하는 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막의 일괄 식각액 조성물.
  4. 삭제
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 알루미늄-란타늄계 합금막은, 알루미늄 90원자% 이상, La 10원자% 이하 및 다른 금속 X 잔량을 포함하는 Al-La 또는 Al-La-X로 표시되는 알루미늄-란타늄계 합금막이고, 여기에서 상기 다른 금속 X는 Mg, Zn, In, Ca, Te, Sr, Cr, Co, Mo, Nb, Ta, W, Ni, Nd, Sn, Fe, Si, Ti, Pt 및 C로 이루어진 군에서 선택되는 1종 또는 2종 이상인 것을 특징으로 하는 인듐계 금속막, 알루미늄-란타늄계 합금막 및 티타늄계 금속막으로 이루어진 삼중막의 일괄 식각액 조성물.
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