KR101796345B1 - 내열성 및 저광택성이 우수한 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 - Google Patents
내열성 및 저광택성이 우수한 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 (A) 방향족 비닐계 단량체, (B) 시안화 비닐계 단량체 및 (C) 말레이미드계 단량체를 공중합하여 제조되는 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
Description
본 발명은 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는 (A) 방향족 비닐계 단량체, (B) 시안화 비닐계 단량체 및 (C) 말레이미드계 단량체를 포함하여 제조되는 내열성 및 저광택성이 우수한 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
스티렌을 주원료로 하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 내충격성, 기계적 강성, 열변형 특성, 광택성 등의 물성 뿐만 아니라 성형가공성이 우수하여 가전 제품, 사무기기 등의 전기 전자제품 또는 하우징, 일반 잡화 등 다양한 분야에 적용되고 있다.
최근 차가운 느낌의 플라스틱을 벗어난 감성 수지에 대한 관심이 증가하면서, 저광택과 부드러운 질감을 동시에 표현할 수 있는 수지에 대한 요구가 증가하고 있다. 특히 사람의 손길이 닿거나 오랜 시간 바라보아야 하는 자동차 내장재, 전자 제품의 외장재 등에서 그 수요가 크게 확대되고 있는 추세이다. 또한, 환경에 대한 규제가 강화되면서 도장 공정을 생략할 수 있으면서도 직접 성형이 가능한 저광택 수지의 응용범위가 점차적으로 확대되고 있다.
이 중에서 자동차 내장재, 건자재, 인테리어 등과 같은 소재 제품은 저광 특성과 내열 특성을 동시에 구현해야 한다는 특징이 있다. 이러한 저광택 특성과 내열 특성을 동시에 요구되는 범용 제품들은 고급화와 더불어 그 시장규모가 커지고 있는 추세이다.
이와 같은 저광택 내열수지, 특히 저광택 내열 ABS 수지를 제조하는 방법 중 가장 널리 사용하는 방법은 ABS 수지의 내열도를 높이기 위하여 ABS 수지를 구성하는 성분의 일부를 내열도가 우수한 스티렌계 모노머, 이미드계 모노머 등이 포함된 내열성 공중합체로 대체하면서 무광 첨가제(소광제)를 같이 적용하는 방법이다.
예를 들어, 알파메틸스티렌-스티렌-아크릴로니트릴(AMS-SAN) 공중합체나 N-페닐말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴(PMI-SAN) 공중합체와 같은 내열 수지와 저광 특성을 구현하기 위한 무기계 충진제나 아크릴계 수지 혹은 가교된 스티렌계 수지를 이용하고, 이를 다른 ABS 수지 원료와 용융 압출하여 제조하는 방법이다. 다른 방법으로는 상기와 같은 내열성 공중합체를 이용하여 내열 ABS 수지를 제조한 뒤, 후가공 공정에서 광택을 제거하는 방법이 있다.
또 다른 방법으로는 상기와 같은 내열성 공중합체를 이용하여 내열 ABS를 제조할 때, 수지의 분산상인 고무 입자의 크기를 조절하여 마이크로 스케일의 거친 표면을 형성하는 방법이 있다. 이렇게 형성된 표면은 입사광을 산란시켜 광택을 낮추어 준다.
내열 ABS 수지에서 내열도를 향상시키기 위한 방법으로 알파메틸스티렌(α-methylstyrene : AMS)을 사용하여 내열성 공중합 수지를 만들거나, N-페닐 말레이미드(N-phenyl maleimide : PMI)를 이용하여 내열성 공중합 수지를 제조한 후, 이러한 내열성 공중합 수지를 내열성 공중합 수지 매트릭스(matrix)와 상용성이 개선되도록 제조된 그라프트 고무 및 기타 첨가제와 함께 용융 압출하는 방법이 있다.
이러한 방법은 많은 논문과 미국특허 제4,659,790호, 미국특허 제4,757,109호 등에 개시되어 있거나 상용화되어 있다. 하지만 이러한 용융압출 방법은 저광 특성과 내열도 향상을 동시에 구현하기 위하여 내열성 공중합 수지와 함께 저광 특성을 구현할 수 있는 첨가제를 사용하여야 한다. 첨가제를 사용한 저광 효과를 구현하는 것은 여러 가지 측면에서 편리하지만 첨가제의 분산 상태에 따라 광택의 균일도가 일정치 않아 품질에 한계가 있다. 또한 일반적으로 사용되는 첨가제의 비중이 높아 최종 제품의 비중을 높일 뿐만 아니라 고가의 소광제를 사용하여 제조비용이 상승되는 문제점이 있다. 이 밖에도 첨가제를 사용하지 않고 부식 금형을 통한 사출이나 도장 공정을 이용하는 방법이 있지만, 부식 금형을 사용할 경우 추가 공정의 도입으로 제조비용이 증가하고, 공해를 유발할 수 있어 환경적인 측면에서도 불리하다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위하여 안출된 것으로서, 내열성 및 저광택성이 우수한 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 데 그 목적이 있다.
또한, 본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물로부터 제조되는 내열성 및 소광성이 우수한 성형품을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 (A) 방향족 비닐계 단량체, (B) 시안화 비닐계 단량체 및 (C) 말레이미드계 단량체를 포함하는 비닐계 공중합체를 제공한다.
본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 비닐계 공중합체는 (A) 방향족 비닐계 단량체 60 내지 80 중량%, (B) 시안화 비닐계 단량체 20 내지 40 중량% 및 (C) 말레이미드계 단량체 1 내지 20 중량%를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 비닐계 공중합체는 (D) 두 개 이상의 불포화 반응기를 가지는 실리콘계 화합물을 1 내지 5 중량%를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물에 있어서, 상기 비닐계 공중합체는 유리전이온도가 105 내지 130℃일 수 있다.
본 발명의 다른 양태는 상기 비닐계 공중합체에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 그라프트 고무 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 상기 열가소성 수지 조성물은 비닐계 공중합체 10 내지 40 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 20 내지 85 중량% 및 그라프트 고무 공중합체 5 내지 40 중량%를 포함할 수 있다.
또한 상기 열가소성 수지 조성물은 220℃/10㎏의 조건에서 유동지수(MI)가 5 내지 25이며, 60˚ 광택도가 5 내지 80%, 비컷 연화점(VST)이 100 내지 120℃인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 또 다른 양태는 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 내열성 및 저광택성이 우수한 성형품에 관한 것이다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 공중합에 사용되는 가교제의 구조를 제한하여 우수한 소광 특성과 동시에 높은 내열 특성을 구현할 수 있다. 따라서, 본 발명은 소량의 소광제를 함유하여도 이를 이용한 수지 및 성형품에 저광택성 및 높은 내열성을 동시에 구현할 수 있으며, 우수한 성형 가공성을 가질 수 있는 장점이 있다.
이하 구체예를 통해 본 발명에 따른 내열성 및 저광택성이 우수한 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 실시예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다. 또한, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.
또한, 본 명세서에서 특별한 언급이 없는 한, "(메타)아크릴레이트"는 "아크릴레이트" 및 "메타크릴레이트"를 포함하는 것을 의미하며, "(메타)아크릴산 알킬 에스테르"는 "아크릴산 알킬 에스테르" 및 "메타크릴산 알킬 에스테르" 를 포함하는 것을 의미하며, "(메타)아크릴산 에스테르"는 "아크릴산 에스테르" 및 "메타크릴산 에스테르" 를 포함하는 것을 의미할 수 있다.
본 발명의 발명자들은 기존의 가교제, 즉 두 개 이상의 불포화 반응기를 가지는 실리콘계 화합물을 포함할 때 저광택 및 외관의 균일성을 동시에 달성할 수 있으나, 일반 방향족 비닐계-시안화 비닐계 공중합체과 동일한 유리전이온도를 가지고 있어, 내열성을 부여하기 위해 추가적으로 내열성이 높은 공중합체와의 혼합이 필요한 것을 개선하기 위해 예의 연구한 결과, 기존 두 개 이상의 불포화 반응기를 가지는 실리콘계 화합물에 사용되는 가교제의 구조를 제한할 때 놀랍게도 높은 소광효과를 보이면서도 내열성을 만족하는 것을 발견하여 본 발명을 완성하였다.
이하, 본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물의 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.
본 발명의 비닐계 공중합체는 (A) 방향족 비닐계 단량체, (B) 시안화 비닐계 단량체 및 (C) 말레이미드계 단량체를 공중합하여 제조된 것이다. (A) 방향족 비닐계 단량체
상기 방향족 비닐 단량체는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, (o, m, p)-할로겐 치환 스티렌, (o, m, p)-비닐 톨루엔, (o, m, p)-메톡시 스티렌, 비닐 나프탈렌 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 알킬 치환 스티렌은 α-메틸스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
(B) 시안화 비닐계 단량체
상기 시안화 비닐계 단량체로는 아크릴로니트릴, 메타크릴산, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 조합 중에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 좋다. 또한 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 적용될 수 있다.
(C) 말레이미드계 단량체
본 발명에서 상기 말레이미드계 단량체는 하기 화학식 1의 구조를 포함하는 단량체일 수 있다.
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서 R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬기, (C3-C20)사이클로알킬기, 또는 (C6-C20)아릴기이고, R3는 (C1-C20)알킬렌기, 또는 (C6-C20)아릴렌기이며, 상기 R3가 페닐렌인 경우 이미드기의 치환 자리는 ortho, meta 또는 para이다.)
본 발명에 따른 상기 말레이미드계 단량체는 상기 화학식 1의 구조를 포함하는 물질이라면 종류에 한정하지 않으나, 바람직하게는 페닐렌 비스말레이미드를 사용하는 것이 높은 소광효과를 보이면서도 우수한 내열성을 나타내어 좋다.
본 발명에서 상기 비닐계 공중합체는 (A) 방향족 비닐계 단량체 60 내지 80 중량%, (B) 시안화 비닐계 단량체 20 내지 40 중량% 및 (C) 말레이미드계 단량체 1 내지 20 중량%를 포함하여 이루어질 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
또한 본 발명에 따른 비닐계 공중합체는 (D) 두 개 이상의 불포화 반응기를 가지는 실리콘계 화합물을 1 내지 5 중량%를 더 포함할 수 있다.
상기 (D) 두 개 이상의 불포화 반응기를 가지는 실리콘계 화합물은 하기 화학식 2로 표시되는 화합물을 하나 또는 둘 이상 포함할 수 있다.
[화학식 2]
상기 화학식 2에서, l, m 및 n 은 각각 0 내지 100의 정수(단, 동시에 0은 아님)이며, R1 내지 R8은 각각 독립적으로 수소, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C30의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 C3 내지 C30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 C6 내지 C30의 아릴기, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C30의 헤테로아릴기, 수산기, 알콕시기, 아미노기, 에폭시기, 카르복실기, 할로겐기, 에스테르기, 이소시아네이트기, 또는 메르캅토기이고, 상기 R1 내지 R8 중 적어도 두 개는 중합 가능한 불포화 반응기를 포함하며, 상기 화합물은 선형 또는 고리모양 구조를 가질 수 있다.
더욱 상세하게 상기 (D) 두 개 이상의 불포화 반응기를 가지는 실리콘계 화합물은 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물을 하나 또는 둘 이상 포함할 수 있다.
[화학식 3]
상기 화학식 3에서, R9 내지 R14는 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 C2 내지 C20의 알케닐기 및 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이며, R15 내지 R17은 서로 독립적으로 수소 또는, 치환 또는 비치환된 C1 내지 C6의 알킬기이며, p는 1 내지 6의 정수이다.
본 발명에 따른 두 개 이상의 불포화 반응기를 갖는 실리콘계 화합물은 1,3,5-트리메틸-1,3,5-트리비닐-시클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라메틸-1,3,5,7-테트라비닐-시클로테트라실록산, 1,3,5,7,9-펜타메틸-1,3,5,7,9-펜타비닐-시클로펜타실록산, 1,3,5-트리에틸-1,3,5-트리비닐-시클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라에틸-1,3,5,7-테트라비닐-시클로테트라실록산, 1,3,5,7,9-펜타에틸-1,3,5,7,9-펜타비닐-시클로펜타실록산 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상일 수 있다.
또한 본 발명에서 상기 비닐계 공중합체는 유리전이온도가 105 내지 130℃일 수 있다.
본 발명은 상기 비닐계 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 열가소성 수지 조성물은 상기 비닐계 공중합체에 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 그라프트 고무 공중합체를 포함하여 이루어질 수 있다.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 방향족 비닐 화합물에 시안화 비닐계 화합물을 중합한 것으로, 상기 방향족 비닐 화합물은 상기 (A) 방향족 비닐계 단량체, 즉 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, (o, m, p)-할로겐 치환 스티렌, (o, m, p)-비닐 톨루엔, (o, m, p)-메톡시 스티렌, 비닐 나프탈렌 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으며, 상기 알킬 치환 스티렌 또한 α-메틸스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다
상기 시안화 비닐계 화합물 또한 상기 (B) 시안화 비닐계 단량체, 즉 아크릴로니트릴, 메타크릴산, 메타크릴로니트릴, 에타크릴로니트릴 및 이들의 조합 중에서 선택될 수 있으며, 바람직하게는 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 좋다. 또한 이들은 단독 또는 2종 이상의 혼합물로 적용될 수 있으며, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.
본 발명에서 상기 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체는 방향족 비닐 : 시안화 비닐의 함량이 20 내지 80 중량% : 40 내지 60 중량%를 포함할 수 있다.
본 발명에서 그라프트 고무 공중합체는 공액 디엔 고무 라텍스에 방향족 비닐 화합물 및 비닐 시안화 화합물을 그라프트 시켜 제조된 것일 수 있다.
상기 공액 디엔계 고무 라텍스는 일반적인 부타디엔 고무 라텍스 또는 스티렌-부타디엔 공중합 고무 라텍스를 사용할 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 공액 디엔계 고무 라텍스는 평균 입경이 바람직하게는 0.1 내지 5.0㎛일 수 있다. 상기 공액 디엔 고무 라텍스는 그라프트 공중합체 전체 중량 중 5 내지 70중량%일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물은 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌, 할로겐 치환 스티렌, 비닐 톨루엔, 비닐 나프탈렌 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 알킬 치환 스티렌은 α-메틸스티렌, o-에틸 스티렌, m-에틸 스티렌, p-에틸 스티렌 및 이들의 조합에서 선택되는 하나를 포함할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 비닐 시안화 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 또는 에타크릴로니트릴 등을 사용할 수 있으며, 아크릴로니트릴을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 성분을 이용한 그라프트 공중합체를 제조하는 방법은 통상의 방법인 유화중합, 현탁중합, 용액중합, 또는 괴상중합법 중에서 선택되는 어느 하나를 사용할 수 있고, 상기 성분들의 존재 하 중합개시제를 사용하여 유화 중합 또는 괴상 중합할 수 있다.
본 발명에서 상기 그라프트 고무 공중합체는 고무 함량이 5 내지 40 중량%일 수 있다.
또한 본 발명에 있어서 열가소성 수지 조성물은 비닐계 공중합체 1 내지 20 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 20 내지 85 중량% 및 그라프트 고무 공중합체 5 내지 40 중량%를 포함하여 이루어질 수 있다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 성형 가공성 및 물성 발란스 등을 더 부여하기 위하여 염료, 안료, 난연제, 충진제, 안정제, 활제, 항균제, 이형제, 대전방지제, 산화방지제 등의 첨가제를 사용할 수 있다. 상기 첨가제는 단독 또는 둘 이상 혼합하여 적용할 수 있으며, 반드시 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 구체예에 따라 제조된 열가소성 수지 조성물은 220℃/10㎏의 조건에서 유동지수(MI)가 5 내지 25, 60˚ 광택도가 5 내지 80%이며, 비컷 연화점(VST)이 100 내지 120℃일 수 있다.
본 발명은 상기 열가소성 수지 조성물로 제조되는 성형품을 제공한다. 상기 성형품은 저광 특성을 만족하면서 동시에 높은 내열성을 보이며, 기존 성형품과 유사한 기계적 물성을 보여 전자제품, 하우징 등의 다양한 소재에 적용이 가능하다.
이하, 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위하여 하기 일 예를 들어 설명하는 바, 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
하기 실시예 및 비교예에서 사용된 각 성분의 사양 및 물성 측정 방법은 다음과 같다.
본 발명에 사용된 각 성분들은 하기 표 1과 같다.
[표 1]
삭제
(물성 평가)
(1) 중량평균분자량(단위:g/mol)
분체 시료를 THF(Tetrahydrofuran)에 녹인 후, 겔 침투 크로마토그래피(Gel Permeation Chromatography, GPC; lient Technologies 1200 series)를 이용하여 측정한 것이다. 이때, 컬럼(Column)은 Shodex LF-804(8.0.1.D.×300㎜), 표준시료는 폴리스타이렌(Shodex사)를 사용하였다.
(2)유리전이온도(단위:℃)
TA Instrument사의 Q2910을 이용하여, 먼저 20℃/분의 속도로 160℃까지 온도를 올린 후, 서서히 식혀 50℃에서 평형상태를 유지시킨 후 10℃/분의 속도로 160℃까지 온도를 올렸다. 흡열 전이곡선의 변곡점을 유리전이온도로 결정하였다.
(3) 광택도(surface gloss)(단위:%)
BYK사의 BYK-Gardner Gloss Meter를 이용하여 ASTM D523에 규정된 평가방법에 의하여 60˚ 각도에서 광택도를 측정하였다.
(4) 아이조드(IZOD) 충격강도(단위: kgf·cm/cm)
1/8" 두께 시편에 대해 노치(notched) 조건에서 ASTM D256에 규정된 평가방법에 의하여 측정하였다.
(5) 유동지수(MI, melt-flow index)
ASTM D1238에 의거하여 220℃/10㎏ 조건에서 측정하였으며 단위는 g/10min 이다.
(6) 비컷 연화점(Vicat Softening Temperature, VST)(단위:℃)
1/4" 두께 시편에 대하여 ISO 306B50에 의거하여 5kgf, 50℃/시간 조건에서 측정하였다.
(실시예 1 내지 3 및 비교예 1, 2)
상기 각 성분들을 하기 표 2에 나타낸 조성으로 각 실시예 및 비교예에 따른 열가소성 수지 조성물을 제조한 후, 압출 가공하여 펠렛 형태의 열가소성 수지를 제조하였다. 이때, 압출은 L/D=29, 직경 45㎜인 이축압출기를 사용하였고, 바렐 온도는 230℃로 설정하였다. 제조된 펠렛을 80℃에서 2시간 동안 건조 후, 6 oz 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 240℃, 금형온도 60℃로 설정하여 9㎝×5㎝×0.2㎝ 크기의 물성 측정용 시편을 제조하였다. 제조된 시편의 물성을 측정하여 표 3에 기재하였다.
[표 2]
[표 3]
본 발명의 실시예 1 내지 3에 따른 비닐계 공중합체는 가교로 인한 불용으로 중량평균분자량을 측정할 수 없었으며, 유리전이온도가 최대 119.5℃에 이르렀다. 이를 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체(SAN)과 그라프트 고무 공중합체(g-ABS)와 컴파운드한 시편에 대하여 물성을 측정한 결과, 내충격강도를 유지하면서도 비컷 연화점이 최대 106.1℃에 이르러 높은 내열 특성을 구현하였다. 또한, 우수한 용융 흐름성 및 소광 특성을 구현하는 것을 확인할 수 있었다.
반면, 비교예 1 및 2는 실시예들과 달리 말레이미드계 단량체를 포함하고 있지 않아 비닐계 공중합체의 유리전이온도가 낮게 나타났으며, 이를 컴파운드한 시편은 소광 특성을 구현하지 못하거나 용융 흐름지수가 너무 낮아 성형성이 불량하였으며, 비교예 모두 내열 특성이 현저히 저하되었다.
이상과 같이 본 발명에서는 한정된 실시예에 의해 설명되었으나 이는 본 발명의 보다 전반적인 이해를 돕기 위해서 제공된 것일 뿐, 본 발명은 상기의 실시예에 한정되는 것은 아니며, 본 발명이 속하는 분야에서 통상의 지식을 가진 자라면 이러한 기재로부터 다양한 수정 및 변형이 가능하다.
따라서, 본 발명의 사상은 설명된 실시예에 국한되어 정해져서는 아니되며, 후술하는 특허청구범위뿐 아니라 이 특허청구범위와 균등하거나 등가적 변형이 있는 모든 것들은 본 발명 사상의 범주에 속한다고 할 것이다.
Claims (9)
- (A) 방향족 비닐계 단량체, (B) 시안화 비닐계 단량체 및 (C) 말레이미드계 단량체를 포함하고,
상기 말레이미드계 단량체는 하기 화학식 1의 구조를 포함하는 비닐계 공중합체:
[화학식 1]
(상기 화학식 1에서 R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬기, (C3-C20)사이클로알킬기, 또는 (C6-C20)아릴기이고, R3는 (C1-C20)알킬렌기, 또는 (C6-C20)아릴렌기이며, 상기 R3가 페닐렌인 경우 이미드기의 치환 자리는 ortho, meta 또는 para이다.).
- 제 1항에 있어서,
상기 비닐계 공중합체는 (A) 방향족 비닐계 단량체 60 내지 79 중량%, (B) 시안화 비닐계 단량체 20 내지 39 중량% 및 (C) 말레이미드계 단량체 1 내지 20 중량%를 포함하는 비닐계 공중합체.
- 삭제
- 제 1항에 있어서,
상기 비닐계 공중합체는 (D) 두 개 이상의 불포화 반응기를 가지는 실리콘계 화합물을 1 내지 5 중량% 더 포함하는 비닐계 공중합체.
- 제 1항에 있어서,
상기 비닐계 공중합체는 유리전이온도가 105 내지 130℃인 비닐계 공중합체.
- 제 1항 내지 제 2항, 및 제 4항 내지 제 5항 중에서 선택되는 어느 한 항에 따른 비닐계 공중합체, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 및 그라프트 고무 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
- 제 6항에 있어서,
상기 열가소성 수지 조성물은 비닐계 공중합체 10 내지 40 중량%, 방향족 비닐-시안화 비닐계 공중합체 20 내지 85 중량% 및 그라프트 고무 공중합체 5 내지 40 중량%를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
- 제 6항의 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품.
- 제 8항에 있어서,
상기 성형품은 ASTM D523에 규정된 평가방법에 의하여 60° 각도에서 측정한 광택도가 5 내지 80%이며, ISO 306B50에 규정된 평가방법에 의하여 하중 5kg, 50℃/hr 조건에서 측정한 내열도(VST)가 100 내지 120℃인 성형품.
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