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KR101133359B1 - 유동성, 강성 및 충격강도가 우수한 에틸렌-프로필렌블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물 - Google Patents

유동성, 강성 및 충격강도가 우수한 에틸렌-프로필렌블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물 Download PDF

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KR101133359B1
KR101133359B1 KR1020070070638A KR20070070638A KR101133359B1 KR 101133359 B1 KR101133359 B1 KR 101133359B1 KR 1020070070638 A KR1020070070638 A KR 1020070070638A KR 20070070638 A KR20070070638 A KR 20070070638A KR 101133359 B1 KR101133359 B1 KR 101133359B1
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KR
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ethylene
propylene
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polypropylene resin
block copolymer
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한승렬
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에스케이종합화학 주식회사
에스케이이노베이션 주식회사
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Abstract

본 발명에 따른 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물은 호모폴리프로필렌(A)과 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체(B) 및 핵제(C)를 포함하여 구성되는 수지 조성물로서, 유동성 및 후가공성이 우수하여 대형 성형품 및 박막제품의 성형이 용이하고, 높은 결정성 호모폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체의 우수한 특성으로 인하여 강성 및 충격강도가 우수한 특징을 갖는다.
에틸렌-프로필렌 공중합체, 폴리프로필렌

Description

유동성, 강성 및 충격강도가 우수한 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물{Ethylene-propylene block copolymer-based polypropylene resin composition having high flowability, stiffness and impact strength}
본 발명은 유동성, 강성 및 충격강도가 우수한 고강성 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다. 좀 더 구체적으로는 고결정성 호모폴리프로필렌과 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체 및 강성핵제를 포함하는 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것으로, 기존의 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지에 비해 유동성 및 후가공성이 우수하여 대형 성형품 또는 박막제품의 성형이 용이한 고강성 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
프로필렌이 단독 중합된 호모폴리프로필렌은 충격강도가 낮기 때문에 중합시 알파올레핀, 예를 들어 에틸렌과 함께 공중합함으로써 충격강도를 보완하는 기술이 이용되고 있다. 이러한 에틸렌-프로필렌 블록공중합체는 뛰어난 강성 및 충격 특 성으로 인해 자동차 부품, 가전기구, 공업부품, 일상생활용품 및 포장용기 같은 사출 성형품, 포장용 필름 및 쉬이트 등에 광범위하게 사용되고 있다.
에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지는 에틸렌-프로필렌 공중합체의 함량이 증가하면 충격강도는 증가하나, 강성 및 내열성이 저하되는 문제가 있다. 따라서, 일정수준의 충격강도를 유지하면서 동시에 강성 및 내열성을 향상시키기 위하여 여러 가지 기술이 제안되고 있다.
일본공개특허공보 소55-81125호에는 중합시에 아이소택티시티(Isotacticity)를 올려서 고강성의 폴리프로필렌을 제조하는 기술이 제시되어 있다.
또한, 대한민국 공개특허 특2001-0109721에는 핵자기공명법으로 입체규칙도 지수가 펜타드법 기준 96%이상이며, 분자량분포가 넓고, 절대점도가 3.0~6.5 dl/g인 에틸렌-프로필렌 공중합체로 이루어지는 용융지수 3~35 g/10min의 폴리프로필렌수지 조성물이 개시되었으나, 폴리프로필렌수지의 생산성, 가공성 및 후가공성을 위하여 요구되는 최소한의 용융지수인 80 g/10min에 크게 미치지 못하는 문제가 있다.
고속 또는 대형의 사출품 성형에는 고 유동성의 폴리프로필렌수지 제품이 필수적으로 요구되며, 이를 위해서는 사용되는 수지의 점도가 매우 낮아야 한다. 수지의 점도를 낮추기 위해서 사출시의 온도를 아주 높게 설정하는 방법을 고려해 볼 수 있으나, 이 경우 높은 온도로 인한 열분해로 색상 변화, 물성 저하, 내열안정성 저하 등의 문제가 발생한다. 또한 사출성형 시 충분한 흐름성을 갖지 못할 경우에는 과도한 사출압 및 잔류응력으로 인하여 성형 후에 휘거나, 가스자국이 발생하는 등의 문제가 발생할 수 있다.
이를 해결하기 위해서 저 유동성의 고결정성 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지를 제조한 후, 유기과산화물을 첨가하여 인위적으로 폴리프로필렌 사슬(chain)을 절단함으로써, 분자량을 낮추어 수지의 흐름성을 향상시키는 방법이 사용되고 있다.
유럽공개특허 제1312617호 및 미국특허 제6610792호에는 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지에 특정 유기과산화물을 특정 조건 하에서 첨가함으로써, 유기과산물의 첨가에 따른 강성 및 충격강도 저하를 최소화할 수 있는 방안이 제시되고 있다.
또한, 미국특허 제6723829호도 특정한 에틸렌-프로필렌 공중합체에 유기과산화물을 첨가함으로써 고 흐름성의 프로필렌-에틸렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지를 제조하는 방안을 제시하고 있다.
그러나 유기과산화물을 첨가하여 흐름성, 즉 폴리프로필렌계 수지의 용융지수를 향상시키는 경우에는, 좁은 분자량분포로 인하여 가공성이 저하되고, 후가공 시 냄새 및 도장성 불량 등이 발생하는 문제점이 있다.
대한민국 공개특허 제2001-0109865호에는 용융지수 80-120 g/10min의 고결정성 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물을 제시하고 있으나, 고 용융지수로 인한 강성 및 충격강도의 저하를 방지하기 위한 에틸렌-프로필렌 공중합체 조성의 최적화에 대한 조건에 대하여 개시되어 있지 않으며, 폴리프로필렌 수지 조성물에 고강성 및 고 충격강도의 특성을 부여하기 위한 에틸렌-프로필렌 공 중합체의 분산 및 공중합체의 크기를 제어하기 위해서는 호모폴리프로필렌과 에틸렌-프로필렌 공중합체의 계면장력(Interfacial tension)의 조절 및 에틸렌-프로필렌 공중합체의 분자량조절을 통한 에틸렌-프로필렌 공중합체의 미세 분포가 필요하나, 이에 대하여 개시된 바가 전혀 없다는 점에서 기술적 한계를 갖는다.
본 발명은 상기와 같은 종래기술의 문제점을 해결하기 위한 것으로 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 제조 후 인위적으로 유기과산화물을 첨가하지 않고, 유동성 및 후가공성이 우수하여 대형 및 박막 사출 제품을 성형하는데 적합하면서 동시에 강성과 충격강도가 우수한 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물은 아이소텍틱 펜타드 분율이 96%이상인 고결정성 호모폴리프로필렌(A) 80-95 중량% 및 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)의 몰비가 0.15~0.40인 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체(B) 5~20 중량%로 이루어지며, 상기 고결정성 호모폴리프로필렌과 상기 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 절대점도의 비율(성분A/성분B)이 0.09~0.33인 폴리프로필렌 100 중량부 및 핵제(C) 0.05~0.3 중량부로 이루어지는 용융지수가 80-120 g/10min인 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물은 호모폴리프로필렌(A)과 에틸렌-프로필렌 공중합체(B) 및 핵제(C)를 포함하여 구 성되는 수지 조성물로서, 기존의 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지에 비하여 유동성이 우수할 뿐만 아니라, 고결정성 호모폴리프로필렌 및 에틸렌-프로필렌 공중합체의 우수한 특성으로 인하여 강성 및 충격강도가 우수한 특징을 가지므로, 자동차용 부품, 가전제품 등의 대형제품 또는 박막제품의 성형재료로 적합하다.
본 발명에 따른 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지는 매트릭스(Matrix)로서 호모폴리프로필렌(A)을, 도메인(Domain)으로서 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)를 포함하여 구성되며, 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)는 비결정성인 에틸렌-프로필렌 공중합체(Rubber)와 반결정성인 에틸렌 공중합체(semicrystalline ethylene copolymer)(B)로 구분된다.
에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지에 고강성을 부여하기 위하여 호모폴리프로필렌(A)은 고입체규칙성을 갖는 것이어야 한다. 즉, 핵자기공명법(Nuclear magnetic Resonance)상의 입체규칙도 지수인 아이소택틱 펜타드 분율이 96% 이상인 호모폴리프로필렌이 요구되며, 에틸렌-프로필렌 공중합체의 용융지수가 호모폴리프로필렌의 용융지수에 비하여 매우 크기 때문에, 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌수지에 고유동성을 부여하기 위해서는 에텔렌-프로필렌 공중합체의 용융지수보다 매우 큰 용융지수를 갖는 호모폴리프로필렌(A)을 사용하여야 한다.
에틸렌-프로필렌 공중합체(B)의 함량, 분자량, 조성, 입자크기 및 분포는 폴리프로필렌 수지 조성물의 물성에 영향을 주는 주요 요소가 된다.
에틸렌-프로필렌 공중합체(B)의 함량이 많아지면 충격강도는 증가하나 반대로 인장강도 및 스티프니스(Stiffness) 등의 강성은 저하된다. 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지 조성물에 있어서 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)의 함량이 5 중량% 보다 작으면 충격강도가 약해지는 문제가 있으며, 20 중량%보다 많이 포함되면 강성이 저하되는 문제가 발생한다.
에틸렌-프로필렌 공중합체의 분자량은 에틸렌-프로필렌 공중합체를 중합하는 기상반응기에 주입되는 조성 중 수소 농도(Hydrogen Ratio, 수소/에틸렌)에 따라 결정되며, 절대점도로 측정된다. 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)의 분자량이 작으면 도메인(domain)인 에틸렌-프로필렌 공중합체의 크기가 작아진다. 본 발명에 사용되기에 적합한 분자량을 갖는 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)를 생성하기 위한 수소농도는 수소/에틸렌 몰비율로 0.005~0.030가 바람직하다. 수소/에틸렌 몰비율이 0.030보다 큰 경우에는 에틸렌-프로필렌 공중합체의 크기가 작아 충격을 흡수하기에 충분하지 않으며, 수소/에틸렌 몰비율이 0.005보다 작은 경우에는 에틸렌-프로필렌 공중합체의 크기가 커지고 고르게 분산이 되지 않아 부분적으로 충격강도가 약해 질 수 있는 문제가 있다.
그러나 에틸렌-프로필렌 공중합체의 분자량만으로 에틸렌-프로필렌 공중합체의 크기 및 분포를 조절하는 데에는 한계가 있다. 따라서, 에틸렌-프로필렌 공중합체의 분자량, 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)와 호모폴리프로필렌(A)의 절대점도의 비율 및 에틸렌-프로필렌 공중합체의 조성을 함께 조절하여야 우수한 강성 및 충격강도를 얻을 수 있다.
에틸렌-프로필렌 공중합체(B)와 호모폴리프로필렌(A)의 절대점도의 비율은 모체인 호모폴리프로필렌(A)와 충격흡수제 역할을 하는 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)간의 상용성과 연관되는 변수로서, 각 성분의 절대점도 비율(=성분A의 절대점도/성분 B의 절대점도)은 0.09~0.33가 바람직하다. 절대점도 비율이 0.09보다 작거나 0.33보다 클 경우에는 에틸렌-프로필렌 공중합체(B)가 호모폴리프로필렌(A)내에서 뭉쳐져 있거나 크기가 균일하지 않게 분산되어 우수한 충격강도 및 강성을 갖는 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지를 제조할 수 없게 된다.
에틸렌-프로필렌 공중합체(B)의 조성은 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)의 몰비로 조절이 된다. 이 비율이 크면 에틸렌 공중합체가 생성되며, 작으면 프로필렌 랜덤 공중합체가 생성된다. 에틸렌-프로필렌 공중합체의 프로필렌 함량이 증가하면 호모프로필렌과 에틸렌-프로필렌 공중합체 간의 계면장력(Interfacial tension)이 약해져서 에틸렌-프로필렌 공중합체의 분산이 양호해지므로 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지가 우수한 강성 및 충격강도를 갖게 된다.
구체적으로, 에틸렌-프로필렌 공중합체에 있어서, 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)의 몰 비율이 0.15보다 작을 경우에는 에틸렌-프로필렌 공중합체의 크기가 아주 작아서 분산은 좋으나, 완전혼합(Perfect Mixing)되어 단일상을 형성하므로 충격강도가 약해지는 문제가 있다. 반대로, 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)의 몰 비가 0.40보다 크면, 반결정성인 에틸렌 공중합체(semicrystalline ethylene copolymer)의 생성 및 호모폴리프로필렌과 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체 사이의 계면장력(interfacial tension)으로 인하여 충격강도가 약해지게 되는 문제가 있다.
또한, 에틸렌-프로필렌 공중합체의 크기는 0.5~2.0 마이크론인 것이 바람직한데, 에틸렌-프로필렌 공중합체의 크기가 0.5 마이크론보다 작거나, 2.0 마이크론보다 크면 충격을 흡수할 수가 없어 충격강도가 불량해 지게 된다.
완제품의 기계적 강도를 보완하기 위하여 본 발명에 따른 폴리프로필렌 수지조성물에 첨가되는 핵제(C)는 디벤질리덴 소르비톨, 디(p-메틸 벤질리덴)소르비톨, 디메틸 벤질리덴 소르비톨, 알킬벤조산 알루미늄염, 유기인금속염 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있으며, 바람직한 핵제의 함량은 폴리프로필렌 100 중량부를 기준으로 0.05~0.3 중량부로서, 핵제가 0.05 중량부보다 적으면 충분한 강성 및 내열성을 확보할 수 없으며, 0.3 중량부보다 많은 경우에는 더 이상의 물성향상이 나타나지 않는다.
본 발명에 따른 수지조성물에는 필요에 따라 산화방지제, 중화제, 안정제 등과 같은 공지의 첨가제가 더 포함될 수 있다.
폴리프로필렌계 수지가 자동차용 부품의 제조에 사용되기 위해서는 5.0 kg?cm/cm 이상의 아이조드(Izod) 충격강도와 300 kg/cm²이상의 인장강도가 요구되는데, 기존에 사용된 탈크와 같은 무기첨가물의 첨가만으로는 이러한 충격강도 및 인장강도의 수준을 동시에 달성할 수 없으며, 본 발명에 나타난 바와 같이 호모폴리프로필렌의 입체규칙성, 에틸렌-프로필렌 공중합체의 분자량 및 조성, 계면장력(Interfacial tension), 크기 및 분포 등의 종합적인 조절을 통하여, 에틸렌-프 로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지를 제조하여야 한다.
이하 실시예를 통하여 본 발명을 좀 더 구체적으로 설명하나, 이에 본 발명의 범주가 한정되는 것은 아니다. 본 발명의 실시예 및 비교예에서 제조된 폴리프로필렌의 물성을 평가한 방법은 다음과 같다.
1) 용융지수 : ASTM D1238에 따라 230℃에서 2.16 Kg의 하중으로 측정하였다.
2) 입체규칙도 : 13C-NMR을 이용하여 호모폴리프로필렌 분자쇄 중 펜타드 단위로 아이소택틱 분율을 측정하였다.
3) 굴곡탄성율 : ASTM D790에 따라 사출시편으로 측정하였다.
4) 아이조드(Izod) 충격강도 : ASTD D256에 따라 23℃에서 사출시편을 측정하였다.
5) 크실렌 용융분 : 중합실험에서 얻어진 일정량의 시료를 일정량의 크실렌과 함께 둥근플라스크에 넣고 끓는점까지 온도를 가하여 약 1시간 동안 녹인 후 상온까지 서냉하여 재결정하고, 크실렌에 용융된 부분을 추출하고 크실렌을 증발시켜 남은 시료의 백분율을 측정하였다.
6) 절대점도 : 프로필렌-에틸렌 공중합체를 135℃에서 데카라인에 녹인 후 점도계로 절대점도를 측정하였다.
8) 스파이럴 플로우 : 150 톤 사출기에서 온도 210℃에서 스파이럴 금형에 사출하여 사출된 시편의 길이를 측정하였다.
9) 전자현미경 촬영 ; 시편을 액체질소에 담가 냉각한 후, 마이크로토밍기로 단면을 절단하고 사이클로헥산 용액 내에 넣어 초음파 세척기 내에서 1시간 방치시켜 시료 내의 에틸렌-프로필렌 탄성체를 녹여낸 후, 금으로 증착시켜 ZEOL사의 전자현미경으로 시료 내의 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체의 크기 및 분산을 관찰하였다.
하기와 같은 방법으로 실시예 및 비교예에 따른 조성물들을 제조하였다.
1.성분(A)의 제조
중합반응장치에 수소 및 프로필렌을 차례로 주입한 후 60~80℃, 35~40 기압 하에서 슬러리 벌크 중합을 실시하였으며, 용융지수는 수소의 양으로 조절하였다.
2. 성분(B)의 제조
상기와 같이 성분(A)인 호모프로필렌의 중합이 완료된 후 미반응 프로필렌을 제거하고 압력을 상압으로 떨어뜨린 다음, 70~80℃, 10~15 기압 하에서 모노머로서 에틸렌과 프로필렌을 주입하고 용융지수조절제로서 수소를 주입하여 가스상에서 중합을 연속적으로 실시함으로써, 에틸렌-프로필렌 공중합체인 성분(B)를 얻었다.
이 단계에서 탄성 공중합체 내의 에틸렌-프로필렌 조성비는 하기 표 1에 나타난 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)의 몰비로 조절하였으며, 절대점도는 수소/에틸렌의 몰비로 조절하였다.
3. 펠렛 및 시험 시편의 제조
상기 단계를 통하여 얻은 수지 조성물에, 상기 수지 조성물 100 중량부를 기준으로 1차 산화방지제로 페놀계(Hindered Phenol) 산화방지지제인 펜타에리트리틸-데라키스[3-(3,5-디-터트부틸-4-하이드록시-페닐)-프로피오네이트](Pentaerythrityl-terrakis[3-(3,5-di-tert.butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionate]) 0.05 중량부, 2차 산화방지제로 인계 산화방지제인 트리스(2,4-디-터트부틸페닐)포스페이트(Tris(2,4-di-tert.butylphenyl) phosphate) 0.10 중량부, 중화제로서 칼슘스테아레이트(Ca-Stearate) 0.05 중량부, 핵제로서 알킬벤조산 알루미늄염 0.10 중량부를 혼합하여 트윈 스크루 압출기로 펠렛을 제조한 후, 동신유압의 150톤 사출기에서 ASTM규격의 사출시편을 제조하여 물성을 측정하였다. 하기 표 1, 및 도 1 내지 도 3에 그 결과를 나타내었다.
구분 측정항목 단위 실시예1 실시예2 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4 비교예5
성분(A) 조성 성분(A) 함량 wt.% 88 85 85 85 89 90 79
펜타드 분율 wt.% 96 96 91 92 93 96 96

성분(B) 조성		 Gas Ratio mol/mol 0.18 0.30 0.50 0.45 0.38 0.46 0.30
H2/C2 mol/mol 0.010 0.010 0.040 0.040 0.018 0.018 0.018
성분(B) 함량 wt.% 12 15 16 16 12 11 21
용융지수 g/10min 110 85 95 82 90 100 98
절대점도 비율(A/B) - 0.20 0.28 0.45 0.47 0.27 0.27 0.20
전체 에틸렌 함량 wt.% 4.0 7.0 8.0 8.0 5.5 4.2 12
유기과산화물 wt.ppm - - - 첨가 첨가 - -
핵제 함량 wt.ppm 1,000 1,000 - 1,000 1,000 1,000 1,000
물 성 인장강도 kg/cm² 310 305 230 255 275 275 265
굴곡탄성율 kg/cm² 20,000 19,000 13,000 14,500 17,000 17,500 16,000
Izod충격강도 kg?cm/cm 5.5 5.9 8.6 8.2 6.1 4.8 7.5
Spiral Flow mm 98 95 90 89 91 97 97
냄새 및 후가공성 (도장성) - 우수 양호 불량 불량 불량 불량 불량
주1) Gas Ratio: 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)의 몰비.
주2) 절대점도 비율: 성분A의 절대점도/성분B의 절대점도
상기 표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예 1 및 2는 절대점도 비율이 0.09~0.33의 범위로 제조된 것인데 반하여, 비교예 1과 비교예 2는 절대점도 비율이 0.09~0.33의 범위를 벗어난 것이며, 비교예 3과 비교예 4는 절대점도 비율이 0.09~0.33의 범위로 제조되었으나, 비교예 3의 경우에는 펜타드 분율이 96% 보다 작고, 비교예 4는 기상반응기에서의 에틸렌-프로필렌 탄성 공중합체의 중합 조건이 본 발명에 따른 실시예 1 및 2와 상이하다. 비교예 5의 경우 모든 조건이 실시예 1 및 2와 동일하나 성분 B의 함량이 21wt%로 매우 높다. 또한 비교예 2 및 3은 중합된 폴리프로필렌에 유기과산화물을 인위적으로 첨가하여 폴리프로필렌계 수지의 용융지수를 높인 것이다.
상기 표 1에 나타난 실험결과 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 및 2의 조성물은 5.0 kg?cm/cm 이상의 아이조드(Izod) 충격강도와 300 kg/cm2 이상의 인장강도를 나타내었으며, 비교예 1 내지 5에 비하여 전체적으로 우수한 기계적 물성, 흐름성, 냄새 및 도장성 등의 후가공 특성을 나타낼 수 있었다.
도 1은 본 발명의 실시예 1에 따른 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물을 3000배로 확대한 전자현미경 사진이다.
도 2는 종래기술에 따른 비교예 1의 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물을 500배로 확대한 전자현미경 사진이다.
도 3은 종래기술에 따른 비교예 4의 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물을 2000배로 확대한 전자현미경 사진이다.

Claims (5)

  1. 아이소텍틱 펜타드 분율이 96%이상인 고결정성 호모폴리프로필렌(A) 80~95 중량% 및 에틸렌/(에틸렌+프로필렌)의 몰비가 0.15~0.40인 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체(B) 5~20 중량%로 이루어지는 폴리프로필렌 100 중량부, 및
    핵제(C) 0.05~0.3 중량부:
    로 이루어지는 용융지수가 80~120 g/10min인 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물로서,
    상기 고결정성 호모폴리프로필렌(A)과 상기 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체(B)의 절대점도 비율(A/B)이 0.09~0.33이고, 상기 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체(B)는 수소/에틸렌 몰 비가 0.005~0.030인 조건에서 형성되는 것인, 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌-프로필렌 탄성공중합체는 0.5~2.0 마이크론의 크기로 상기 수지 조성물 내에 균일하게 분산되어 있는 것을 특징으로 하는 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 폴리프로필렌 수지 조성물의 아이조드(Izod) 충격강도가 5.0 kg?cm/cm 이상이고, 인장강도가 300 kg/cm2 이상인 것을 특징으로 하는 에 틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 핵제는 디벤질리덴 소르비톨, 디(p-메틸 벤질리덴)소르비톨, 디메틸 벤질리덴 소르비톨, 알킬벤조산 알루미늄염, 유기인금속염 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101410231B1 (ko) * 2012-04-18 2014-06-27 대윤계기산업 주식회사 전기화학식 기체투과형 잔류염소센서

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100977665B1 (ko) * 2009-12-18 2010-08-24 에스케이에너지 주식회사 충격강도, 표면특성 및 유동성이 우수한 에틸렌-프로필렌 블록공중합체계 폴리프로필렌 수지 조성물
CN101812200B (zh) * 2009-12-28 2013-07-31 上海金发科技发展有限公司 热水器内胆用α晶型均聚聚丙烯组合物及其制备方法
CN109423150A (zh) * 2017-08-25 2019-03-05 韩华道达尔有限公司 涂装性优异的聚丙烯树脂组合物
KR102690532B1 (ko) * 2018-11-27 2024-07-31 롯데케미칼 주식회사 우수한 내충격성을 갖는 폴리프로필렌 블록 공중합체 수지 및 그 제조방법
EP3722364B1 (en) 2019-04-12 2024-01-24 Thai Polyethylene Co., Ltd. High flow and high stiffness impact copolymer polypropylene
CN114106454B (zh) * 2020-08-27 2023-06-09 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN114106453B (zh) * 2020-08-27 2023-07-21 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物和聚丙烯粒料及其制备方法
AU2021332812A1 (en) * 2020-08-27 2023-03-09 Beijing Research Institute Of Chemical Industry, China Petroleum & Chemical Corporation Polypropylene composition, preparation method therefor, and article made therefrom

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09194651A (ja) * 1996-01-22 1997-07-29 Tonen Chem Corp ポリプロピレン樹脂組成物
KR20010109865A (ko) * 2000-06-03 2001-12-12 유현식 용융 흐름성, 강성 및 저온충격강도가 우수한 고결정성폴리프로필렌 수지조성물
KR20040065079A (ko) * 2003-01-15 2004-07-21 삼성아토피나주식회사 내압특성과 내충격성이 우수한 자동차용 고투명성폴리프로필렌 수지조성물

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3482732B2 (ja) * 1995-03-31 2004-01-06 チッソ株式会社 高剛性プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造方法
ATE215571T1 (de) * 1995-11-24 2002-04-15 Chisso Corp Propylenzusammensetzung, verfahren zu deren herstellung, polypropylenzusammensetzung und geformte gegenstände
KR100537923B1 (ko) * 1998-12-31 2006-02-28 삼성토탈 주식회사 용융 흐름성이 우수하고 내열성 및 저온충격강도가 우수한폴리프로필렌 수지 조성물
JP2001233923A (ja) * 1999-12-17 2001-08-28 Idemitsu Petrochem Co Ltd プロピレン−エチレンブロック共重合体、樹脂組成物及びブロー成形体
KR20020049854A (ko) * 2000-12-20 2002-06-26 유현식 고결정성 폴리프로필렌계 수지조성물
JP4887785B2 (ja) * 2005-01-07 2012-02-29 住友化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物および成形体
JP4715238B2 (ja) * 2005-03-04 2011-07-06 住友化学株式会社 自動車用アンダーカバー
KR101183747B1 (ko) * 2005-05-10 2012-09-17 에스케이종합화학 주식회사 우수한 내충격성, 굴곡탄성율 및 투명성을 갖는폴리프로필렌 조성물 및 이의 제품

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09194651A (ja) * 1996-01-22 1997-07-29 Tonen Chem Corp ポリプロピレン樹脂組成物
KR20010109865A (ko) * 2000-06-03 2001-12-12 유현식 용융 흐름성, 강성 및 저온충격강도가 우수한 고결정성폴리프로필렌 수지조성물
KR20040065079A (ko) * 2003-01-15 2004-07-21 삼성아토피나주식회사 내압특성과 내충격성이 우수한 자동차용 고투명성폴리프로필렌 수지조성물

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101410231B1 (ko) * 2012-04-18 2014-06-27 대윤계기산업 주식회사 전기화학식 기체투과형 잔류염소센서

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