KR100778135B1

KR100778135B1 - 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물, 및 이의 현장 조인트 제조용 접착제로서, 특히 실내장식재료용으로서의 용도

Info

Publication number: KR100778135B1
Application number: KR1020017012838A
Authority: KR
Inventors: 바랑동죠류쥬; 오브파비엔느; 루베올리비에; 물랭베르나르; 뿌쉬롱알랭
Original assignee: 로디아 쉬미
Priority date: 1999-04-07
Filing date: 2000-04-07
Publication date: 2007-11-27
Anticipated expiration: 2020-04-07
Also published as: EP1173518B1; FR2791994A1; KR20020034071A; JP2002541297A; WO2000060011A1; US7151149B1; ATE351890T1; EP1173518A1; BR0009637A; SK14122001A3; ES2280204T3; PL351485A1; FR2791994B1; DE60033023D1; AU3826400A; CZ20013582A3; JP4155713B2; DE60033023T2

Abstract

본 발명은 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 실리콘 탄성 중합체에 관한 것이다. 본 발명의 목적은 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 및 자가 점착성 실리콘 탄성 중합체를 제조하는 것이다. 이러한 목적은 C₂-C₆ ≡Si-알케닐 단위 및 ≡Si-H 단위를 갖는 폴리오르가노실록산(POS)(불화 POS는 제외)을 포함하는 것과 같은, 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물을 제조하는 것에 의하여 성취된다. 본 발명은 하나 이상의 불화 수지, 바람직하게는 폴리플루오로에틸렌(PFE)에 기초한, 보다 더 바람직하게는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)에 기초한 수지를 함유하는 하나 이상의 틱소트로픽 시약을 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다. 상기 조성물은 Si-Vi 폴리디메틸실록산(PDMS) 및 Si-H PDMS로부터 Pt 촉매에 의한 가교에 의하여 얻어진다. 상기 조성물에는 폴리테트라플루오로에틸렌, 특히 실리콘을 함유하는 충전제, 임의성분으로서 3 성분 증점제(비닐트리메토실란/글리시독시프로필트리메톡시실란/부틸-오르쏘-티타네이트, 및 다른 통상적인 첨가제)가 첨가된다. 본 발명은 또한 현장 조인트 및/또는 접착제(특히 실내장식재료용) 제조용으로서의 상기 조성물(상기 조성물의 가능한 성분으로서 불화 POS가 배제되지 않는)의 용도에 관한 것이다.

Description

다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물, 및 이의 현장 조인트 제조용 접착제로서, 특히 실내장식재료용으로서의 용도{NON-DRIP SILICONE ELASTOMER COMPOSITION, CROSSLINKABLE BY POLYADDITION, AND ITS USES FOR MAKING JOINTS IN SITU AS ADHESIVE IN PARTICULAR IN SADDLERY}

본 발명의 일반적인 분야는 실온에서 또는 가열되어 다중 첨가에 의하여 경화될 수 있는 실리콘 탄성 중합체 조성물에 관한 것이며, 보다 구체적으로는 2 성분 다중 첨가 유형(RTV 2) 또는 2 성분 가열 다중 첨가 유형(HVE 2)의 조성물에 관한 것이다.

따라서, 본 발명의 요지 중의 하나는 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 신규한 자가 점착(self-adhesive) 무적(non-drip) 실리콘 탄성 중합체 조성물이다.

본 발명은 또한 항복 조인트(yielded joints), 모방절삭(profiled) 조인트 및 사출(injected) 조인트와 같은 조인트의 현장 제작용으로서의 상기 무적 비탄성 중합체 조성물의 용도, 및 결합에 의한 조립에 있어서의 상기 무적 조성물의 용도, 특히 직물 특성(textile nature)을 갖는 성분들의 용도에 관한 것이다.

상기 용도에 있어서, 유동학적 특성을 가짐으로써 쉽게 성형 및/또는 조립 기판에 적용 및/또는 결합(jointed)될 수 있고(우수한 유동성), 다른 한편으로는 또한 부여된 형상을 적어도 가교에 필요한 시간 동안 유지할 수 있어서 영구적으로 고정될 의도하는 형상을 기억할 수 있는 가교성 탄성 중합체 조성물을 얻을 수 있도록 한다는 점에서 유리하다. 가교성 실리콘 탄성 중합체 페이스트(paste)는 상기 무적 유동학적 상태에 적임이다. 이와 같은 무적 유동학적 거동은 특히 현장에서의 조인트의 형성, 몰딩(molding), 스탬핑(stamping)/패드 프린팅(pad printing) 및 결합 용도에 있어서 환영받는다. 특히, 이러한 응용은 탄성 중합체 조성물이 갈라진 틈에서 흘러나오지 않아야 한다는 것이 중요하다. 결합되는 직물 성분의 경우에 이러한 특성은 접착제와 함께 섬유가 과량으로 혼합되는 것을 피할 수 있도록 한다.

상기의 무적 유동학적 특성을 달성하기 위한 무익한 시도에 있어서, 지금까지는 실리콘 탄성 중합체 조성물을, 이들을 취급 및 성형하는데 필요한 작업성 또는 유동성에 영향을 주지 않고, 필요한 정도로 증점(thickening)시키기 위하여 통상의 틱소트로픽 시약을 사용하여 왔다. 사용 가능한 통상적인 틱소트로픽 시약 중으로서는 아민(중합체 사슬, 바람직하게는 1차 또는 2차 아민 작용기가 결합된 실리콘 중합체 사슬) 또는 폴리글리콜에 기초한 계열이 언급될 수 있다.

이러한 통상적인 틱소트로픽 시약은 아직 모든 다중 첨가 실리콘 배합물을 만족스럽게 증점시켜 이들을 무적으로 만들지는 못하였고, 따라서 이러한 특성이 근본적인 곳에서의 사용에 유리한 전망을 열어줄 수 없다는 관찰을 피할 수 없다.

폴리오르가노실록산(POS) 조성물은 다중 첨가 RTV 또는 LSR이다. RTV 및 LSR이라는 표현은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 기술을 가진 자에게 잘 알려져 있는 것이다. 즉, RTV는 "실온 가류성(room temperature vulcanizing)"의 약어이고, LSR은 "액체 실리콘 고무(liquid silicone rubber)"의 약어이다.

열가류성 탄성 중합체(heat-vulcanizable elastomer = HVE)를 상표명 Teflon

으로 시판되는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)을 사용하여 과산화물과 함께 증점시키는 방법은 잘 알려져 있다.

따라서, 일본 특허출원 제 60-036171 호는 0.01중량% 내지 50중량%의 PTFE 분말을 포함하는 탄성 중합체 재료를 개시하고 있다. 탄성 중합체 재료는 특히 유기 과산화물과 같은 가류제, 및 임의로 실리카 분말 충전제, 카본 블랙 또는 탈크 유형을 함유하는 실리콘일 수 있다. Teflon

의 혼입이 상기 탄성 중합체의 치수 안정성(dimentional stability) 및 작업 수명을 향상시키기 위하여 제시된다.

유럽 특허출원 제 618271 호는 (a) SiVi 유형의 POS 100 중량부, (b) 불화 수지(fluorinated resin)(PTFE) 분말 0.01 - 50 중량부, (c) 과불화 POS 0.01 - 40 중량부, (d) 최소한 50㎡/g의 비표면적(specific surface area)을 갖는 강화 실리카 분말 10 - 100 중량부, 및 (e) 과산화물 유형과 같은 가교제를 포함하는 실리콘 탄성 중합체 조성물을 개시하고 있다.

상기 조성물은 가교 상태에서 향상된 물리적 특성을 가지며, 불화 수지 분말을 함유하는 종래 기술의 조성물에 비하여 얻기 쉽다고 보고되었다.

일본 특허출원 제 68-003980 호는 유기 과산화물을 사용하는 자유 라디칼(free-radical) 가교성 Si-알케닐(Si-비닐) 작용기를 갖는 POS를 포함하는 실리콘 탄성 중합체 조성물을 개시하고 있는데, 상기 조성물은 또한 실리콘 오일로부터 형성된 액체 - 실리콘 공중합체 수지가 용해된 - 에 분산된 20% PTFE 분말을 함유하는 페이스트를 포함한다. 반투명성(semitranslucent) 페이스트를 얻기 위하여 수지와 디오르가노실록산 오일 혼합물에 Teflon

이 첨가된다. 따라서 배합된 상기 실리콘 탄성 중합체는 외관상으로는 우수한 장력, 내열성 및 오일과 용매에 대한 저항성을 갖는다고 보고되었다.

일본 특허출원 제 58-194949 호는 PDMS 유형의 POS, 분말 충전제, C₈ 이상의 지방산 에스테르, C₈ 이상의 지방산 아미드, 또는 파라핀을 포함하는 HVE 실리콘 탄성 중합체 조성물에 관한 것으로서, 상기 조성물은 PTFE 수지 분말 0.01 - 5 중량부, POS 100 중량부 및 충전제(퓸드(fumed) 실리카) 10 - 500 중량부를 포함한다.

상기 HVE 다중 축합 유형의 실리콘 탄성 중합체 조성물에 있어서 PTFE는 틱소트로픽 시약으로서의 역할을 하는 것이 아니다.

발명의 요약

본 발명의 본질적인 목적 중의 하나는 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있으며, 무적 유동학적 거동을 갖는 실리콘 탄성 중합체 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 및 특히 자가 점착성의 실리콘 탄성 중합체 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 본질적인 목적은 쉽게 성형될 수 있고, 부여된 형상을 적어도 가교에 필요한 시간 동안 유지할 수 있으며, 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 및 특히 자가 점착성의 실리콘 탄성 중합체 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 본질적인 목적은 간단하게, 또한 경제적으로 얻을 수 있는 다중 첨가 유형의 무적 및 특히 자가 점착성의 실리콘 탄성 중합체 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 본질적인 목적은, 항복 조인트, 현장 모방절삭 조인트 및 사출 조인트와 같은 현장 조인트 제조에, 무적 및 특히 자가 점착성 가교성의 실리콘 탄성 중합체 조성물을 응용하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 본질적인 목적은 특히 무적 및 자가 점착성의, 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 실리콘 탄성 중합체 조성물을 몰딩 및 스탬핑(패드 프린팅)에 응용하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 본질적인 목적은 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 및 자가 점착성의 실리콘 탄성 중합체 조성물을, 직물과 같은 섬유 재료의 결합에, 특히 실내장식재료에 응용하는 방법을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 본질적인 목적은 무적 및 특히 자가 점착성 가교성 실리콘 탄성 중합체의 전구물질을 성형 및 가교시켜 현장에서 얻어지는 가교 실리콘 탄성 중합체로 제조된 조인트를 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 본질적인 목적은 상기 무적 및 특히 자가 점착성의 실리콘 탄성 중합체 조성물을 포함하는 접착제를 제공하는 것이다.

상기 목적 및 다른 목적들은 우선, ≡Si-C₂-C₆ 알케닐 단위 및 ≡Si-H 단위를 갖는 폴리오르가노실록산(POS)(불화 POS는 제외)을 포함하는 유형의, 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물로서, 하나 이상의 불화 수지, 바람직하게는 폴리플루오로에틸렌(PFE)에 기초한, 보다 더 바람직하게는 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE)에 기초한 수지를 함유하는 하나 이상의 틱소트로픽 시약을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물에 관한 본 발명에 의해 달성된다.

상기와 같은 불화 수지, 바람직하게는 PFE, 보다 더 바람직하게는 PTFE의 신규하고 유익한 용도는 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 실리콘 탄성 중합체 조성물의 유동학(rheology)을 제어할 수 있게 하고, 특히 상기 조성물에 무적 점탄성 거동을 부여할 수 있게 한다. 따라서, 본 발명자들은, 명예를 걸고, 불화 수지, 바람직하게는 PFE, 보다 더 바람직하게는 PTFE(Teflon

)가 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 실리콘 배합물을 증점시키는 수단으로서 실용적이고 효과적인 수단이라는 것을 입증하였다. 종래에는 불화 수지, 바람직하게는 PFE, 보다 더 바람직하게는 Teflon

의 상기와 같은 유익한 기능이 개시되거나, 상기와 같은 의미 또는 목적에 대하여 시사된 적이 없다.

통상적으로는 유체인 다중 첨가 실리콘 탄성 중합체를 상기의 신규한 틱소트로픽 첨가제를 가하여 갱신한 것은 특히 몰딩, 스탬핑, 패드 프린팅, 현장 조인트의 생산 및 결합, 특히 직물의 결합 용도에 있어서 가치가 있다.

본 발명의 목적에 있어서, "불화 수지"라는 용어는 C-F 결합을 갖는 플루오로 중합체 중의 어떤 것을 의미하는 것으로서, 예를 들면,

- 폴리비닐 플루오라이드,

- 폴리비닐리덴 플루오라이드,

- 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE),

- 폴리모노클로로트리플루오로에틸렌,

- 폴리플루오로폴리에테르,

- 에틸렌과 테트라플루오로에틸렌의 공중합체,

- 테트라플루오로에틸렌과 퍼플루오로비닐 에테르의 공중합체,

- 퍼플루오로에틸렌과 퍼플루오로프로필렌의 공중합체(cf. Encyclopedia of Chemical Technology, 4판, 1994, vol. 11, pp. 621 - 721) 등이다.

본 발명에 따른 조성물에서 배제되는 불화 POS는 분자당 하나 이상의 불소 원자로 치환된 것들이다.

발명의 상세한 설명

본 발명의 하나의 바람직한 특징에 따른 조성물에 포함되는 POS는 다음과 같은 실록시 단위

R_nSiO_(4-n)/2 (I)

및/또는 다음 식과 같은 실록시 단위를 포함한다.

Z_xR_ySiO_(4-x-y)/2 (II)

상기 식에서 각 기호들은 다음과 같은 의미를 갖는다:

- 기호 R은 각각 탄화수소에 기초한 비가수분해성 그룹을 나타내는 것으로서, 이들은 같거나 서로 다를 수 있으며,

상기 라디칼로는

· 1 - 5 개의 탄소 원자를 가지며, 1 - 6 개의 염소 원자를 포함할 수 있는 알킬 라디칼,

· 3 - 8 개의 탄소 원자를 가지며, 1 - 4 개의 염소 원자를 포함할 수 있는 시클로알킬 라디칼,

· 6 내지 8 개의 탄소 원자를 가지며, 1 내지 4 개의 염소 원자를 가질 수 있는 아릴 또는 알킬아릴 라디칼,

· 3 - 4 개의 탄소 원자를 갖는 시아노알킬 라디칼, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, t-부틸기, 클로로메틸기, 디클로로메틸기, α-클로로에틸기, α, β-디클로로에틸기, β-시아노에틸기, γ-시아노프로필기, 페닐기, p-클로로페닐기, m-클로로페닐기, 3,5-디클로로페닐기, 트리클로로페닐기, 테트라클로로페닐기, o- p- 또는 m-톨릴기, 바람직하게는 2,3-디메틸페닐 및 3,4-디메틸페닐인 크실릴기가 가능하며,

메틸 및 페닐 라디칼이 특히 바람직하고,

- 기호 Z는 각각 수소원자 또는 C₂-C₆ 알케닐기(바람직하게는 비닐),

- n은 정수 0, 1, 2 또는 3,

- x는 정수 0, 1, 2 또는 3,

- y는 정수 0, 1, 또는 2이고,

- x + y는 1 내지 3의 범위이다.

폴리오르가노실록산의 특성, 즉 실록시 단위 (I)과 (II) 사이의 비율 및 이들의 분포는, 공지된 방법과 같이, 탄성 중합체로 전환하기 위하여 경화성 조성물 상에서 수행될 것인 가교처리(crosslinking treatment) 관능성(function)을 갖는 것으로 선택된다.

POS를 구성하는 식 (II)의 실록시 단위의 예로는 비닐디메틸실록실, 비닐페닐메틸실록실, 비닐메틸실록실 및 비닐실록실을 들 수 있다.

POS의 식 (I)의 실록실 단위의 예에는 디메틸실록실, 메틸페닐실로일, 디페닐실록실, 메틸실록실 및 페닐실록실 단위가 있다.

POS의 예는 선형 및 고리형 화합물, 예를 들면 디메틸비닐실릴 말단을 갖는 폴리디메틸실록산, 트리메틸실릴 말단을 갖는 폴리(메틸비닐)(디메틸)실록산 공중합체, 고리형 폴리메틸비닐실록산 및 디메틸비닐실릴 말단을 갖는 폴리(메틸비닐)(디메틸)실록산 공중합체 등이다.

본 발명에 따른 폴리오르가노실록산 조성물은 2 성분 또는 1 성분일 수 있다. 이들은 실온 또는 가열 상태에서 다중 첨가 반응, 필수적으로 알케닐실릴기를 갖는 수소화실릴기의 반응에 의하여 금속 촉매 - 일반적으로 백금에 기초한 촉매 - 존재 하에서 가교되며, 이에 대하여는 미국특허 제 A-3220972 호, 제 3284406 호, 제 3436366 호, 제 3697473 호 및 제 4340709 호에 개시되어 있다. 본 발명의 한 부분을 형성하는 폴리오르가노실록산은 일반적으로, 한편으로는 잔기 Z가 C₂-C₆ 알케닐기(바람직하게는 비닐)이며, x가 1 이상이고, 임의로 단위 (I)과 결합되는 단위 (II)로 구성된 선형, 가지형 또는 가교된 폴리실록산과, 다른 한편으로는 잔기 Z가 수소원자이며, x가 1 이상이고, 임의로 단위 (I)과 결합되는 단위 (II)로 구성된 선형, 가지형 또는 가교된 수소화폴리실록산에 기초한 쌍들로 구성된다.

보다 구체적으로는, 다음과 같은 본 발명의 조성물은 또한 불화 수지, 바람직하게는 PFE, 보다 더 바람직하게는 PTFE에 기초한 틱소트로픽 시약을 포함한다:

A. 실리콘에 결합된 C₂-C₆ 알케닐기를 분자당 2개 이상 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산,

B. 실리콘에 결합된 수소 원자를 분자당 2개 이상 갖는 하나 이상의 폴리오르가노실록산,

C. 백금 그룹에 속하는 하나 이상의 금속으로 구성된 촉매량의 하나 이상의 촉매,

D. 임의 성분으로서, 하나 이상의 POS 수지, 바람직하게는 실리콘에 결합된 라디칼 Z = C₂-C₆ 알케닐 또는 수소인 POS 수지,

E. 임의 성분으로서의 증점제(adhesion promoter), 바람직하게는 3 성분(ternary), 보다 더 바람직하게는 다음의 성분으로 구성되는 증점제:

E.1 분자당 하나 이상의 C₂-C₆ 알케닐기를 갖는 하나 이상의 알콕시 오르가노실란,

E.2 하나 이상의 에폭시 라디칼을 포함하는 하나 이상의 오르가노실리콘 화합물,

E.3 하나 이상의 금속 M의 착물, 및/또는 일반식 M(OJ)n을 가지며, n이 M의 원자가(valency)이고, J는 선형 또는 가지형 C₁-C₈알킬이고, M은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al 및 Mg로 구성된 군에서 선택되는 금속 알콕시드의 착물 하나 이상,

F. 임의 성분으로서, 강화 또는 비강화 미네랄 충전제,

G. 증량제(extender)로 정의되는, 수소 작용기를 갖는 실록실 단위 말단을 갖는 폴리오르가노실록산,

H. 임의 성분으로서의 중화제,

I. 임의 성분으로서, 가교 억제제 및/또는 이러한 유형의 조성물에 사용되는 다른 첨가제, 및

J. 임의 성분으로서, 팽창된 또는 팽창성 미네랄 공동 마이크로스피어 충전제.

본 발명에 따른 조성물은 RTV 또는 LSR 유형일 수 있다. 하나의 안내(guide)로서, 가교될 수 있는 RTV 실리콘 탄성 중합체 조성물은 25℃에서 점성도 η_RTV는 η_RTV≤ 100,000mPa.s를 가지며, 가교될 수 있는 LSR 실리콘 탄성 중합체 조성물의 점성도 η_LSR은 다음과 같은 값을 갖는다.

100,000 <η_LSR≤ 1,000,000mPa.s

본 발명에 따른 조성물에 사용되는 다중 첨가 POS(POS A- 또는 D에서도)에 있어서, 각각의 점성도 차이에 따라 여러 유형으로 나누어지며, 이들은 각각 RTV 또는 LSR 유형의 다중 첨가 실리콘 탄성 중합체 조성물을 정의한다.

다중 첨가 반응에 의하여 가교하는 RTV 조성물의 경우, 알케닐실릴기를 갖는 폴리오르가노실록산 성분은 25℃에서 점성도 η가

2,500 ≤η≤ 100,000mPa.s 를 갖는 것이 유리하다.

다중 첨가 반응에 의하여 가교될 수 있는 LSR 조성물의 경우, 알케닐실릴기를 갖는 폴리오르가노실록산 성분은 25℃에서 점성도 η'는 예를 들면,

10,000 ≤η'≤ 200,000mPa.s 를 갖는다.

RTV 또는 LSR 폴리오르가노실록산 조성물의 경우, 수소화실릴기를갖는 폴리오르가노실록산 성분 B는 일반적으로 25℃에서 10,000mPa.s 이하, 바람직하게는 5 내지 1000mPa.s 범위의 점성도를 갖는다.

본 명세서에서 고려되는 모든 점성도는 25℃에서, 그것이 사용되는 대표적인 전단속도 기울기에서, 공지의 방법으로 측정된 동력학적 점성도 크기에 해당한다.

하나의 변형예에 따른 본 발명의 조성물은 특성 및/또는 점성도가 다른 POS들의 혼합물을 포함할 수 있다.

폴리오르가노수소화실록산 B는, 평균적으로 분자당 바람직하게는 서로 다른 실리콘 원자에 결합된 수소 원자를 3개 이상 갖고, 실리콘 원자에 결합된 유기 라디칼이 메틸 및 에틸 라디칼 중에서 선택되는 것으로서 상기 라디칼의 60몰% 이상(바람직하게는 라디칼 전부)이 메틸 라디칼인, 선형, 고리형 또는 격자 모양의 동종중합체(homopolymer) 및 공중합체로부터 선택되는 것이 유리하다.

하나의 유익한 배열에 따르면, POS (B)는 비닐기 POS (A)에 대한 POS (B)의 하이드리드 작용기의 몰 비율이 1.1 내지 4의 범위가 되는 양으로 사용된다.

POS (B)를 구성하는 실록실 단위의 예에는 H(CH₃)2SiO_1/2, H(CH₃)SiO_2/2 및

H(C₆H₅)SiO_2/2이 있다.

POS (B)의 예로서는 다음과 같은 것을 들 수 있다:

- 수소화디메틸실릴 말단기를 갖는 폴리디메틸실록산,

- 트리메틸실릴 말단기를 갖는 폴리(디메틸)(수소화메틸)실록산을 포함하는 공중합체,

- 수소화디메틸실릴 말단기를 갖는 폴리(디메틸)(수소화메틸)실록산을 포함하는 공중합체,

- 트리메틸실릴 말단기를 갖는 폴리(수소화메틸)실록산, 및

- 고리형 폴리(수소화메틸)실록산.

촉매 (C) 또한 잘 알려져 있다. 백금 및 로듐 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 특히, 미국특허 제 A-3159601 호, 미국특허 제 A-3159602 호, 미국특허 A-3220972 호, 유럽특허 A-0057459 호, 유럽특허 A-0188978 호 및 유럽특허 A-0190530 호에 개시되어 있는 백금과 유기 화합물의 착물, 미국특허 A-3419593 호, 미국특허 A-3725334 호, 미국특허 A-3377432 호 및 미국특허 A-3814730 호에 개시되어 있는 백금과 비닐 오르가노실록산의 착물이 사용될 수 있다. 일반적으로 바람직한 촉매는 백금계이다. 이 경우, 백금 금속의 중량으로 계산되는 촉매 (C)의 중량은 일반적으로 조성물의 총 중량에 대하여 2 내지 400ppm이며, 바람직하게는 5 내지 50ppm이다.

수지 (D)는 알케닐, 바람직하게는 비닐, 및 M^vi 및 D^vi 유형의 실록실 단위를 갖는다. 상기 수지의 MDT 및/또는 Q 실록실 단위의 유기 치환기는 예를 들면, 메틸, 이소프로필, t-부틸, n-헥실 또는 페닐 라디칼이다.

상기와 같은 실리콘 수지는 잘 알려진 가지형 POS이며, 이들의 제조 방법은 상당히 많은 특허 문헌에 개시되어 있다.

사용 가능한 수지의 예로는 MQ, MDQ, TD 및 MDT 수지를 들 수 있다. 보다 구체적으로는, M, M^vi, D, D^vi또는 Q 유형의 수지가 실제로 사용될 수 있다. 상기 수지 (D)는 실온에서 고체 또는 액체일 수 있다. 이들은 수성 에멀전에 혼합되거나, 대안으로 유기 용매 또는 실리콘 오일에 용해될 수 있다. 또한, 이들은 수성 에멀전 형태일 수도 있다. 사용 가능한 실리콘 수지의 수용성 에멀전은 예를 들면, 참고문헌으로 인용된 미국특허 A-4028339 호, 미국특허 A-4052331 호, 미국특허 A-4056492 호, 미국특허 A-4525502 호 및 미국특허 A-4717599 호에 개시되어 있다.

증점제 (E)는 본 명세서에 참고 문헌으로 병합된 프랑스 특허 제 2719598 호에 개시된 유형의 것, 바람직하게는 3 성분(ternary)의 것이다. 조성물이 팽창제 G 를 포함하는 경우, 알콕시 오르가노실란 E.1은 분자당 하나 이상의 C₃-C₆ 알케닐기를 포함하는 것이 바람직하다는 것에 주의하여야 한다.

화합물 E.3은 금속 착물로 구성되거나 또는 포함할 수 있다. 따라서, 선택된 금속 M은 특히, 예를 들면 아세틸아세톤과 같은, β-디케톤으로부터 유도된 것과 같은 리간드를 하나 이상 포함할 수 있다. E.3 화합물은 앞에서 정의된 식 M(OJ)를 갖는 금속 알콕시드로 구성되거나 또는 포함할 수 있는데, 여기서 알콕시 라디칼은 예를 들면, n-프로폭시 및 n-부톡시 라디칼이다. 상기 식에서 하나 이상의 알콕시 라디칼 OJ가, 아세틸아세토네이트 리간드와 같은 하나 이상의 착물의 리간드로 치환될 수 있다는 것에 주의하여야 한다.

바람직한 화합물 E.3은 금속 M이 Ti, Zr, Ge, Mn 및 Al로부터 선택되는 것이다.

티타늄이 보다 더 바람직하다는 것이 지적될 것이다.

화합물 E.3의 구체적인 예로는 Ti, Zr, Ge, Mn 및 Al로부터 선택된 금속 M이 다음과 같이 결합된 구조를 갖는 것이 특히 적합하다:

- 아세틸아세토네이트 유형의 리간드와의 착물,

- n-프로폭시 또는 n-부톡시 라디칼과의 알콕시드.

임의 성분으로 사용되는 충전제 F는 POS (A) 존재 하에서 융화제(compatibilizer), 바람직하게는 헥사메틸디실라잔 HMDZ 유형의 융화제로 현장에서(in situ) 처리되는 강화 실리콘 충전제 F. 1인 것이 유리할 수 있다.

"실리콘 충전제의 현장 처리"라는 표현은 상기 충전제 및 융화제를 한 분량(portion) 이상의 폴리오르가노실록산 실리콘 오일 (A)과 접촉된 상태로 두는 것을 의미한다. 특히 바람직한 방법에 있어서, 이것은 필수적으로 상기 융화제 (CA)를 다음과 같은 두 단계로 제조 매질 내에 도입하는 것으로 구성된다:

첫 째, 사용되는 실리콘 오일을 사용되는 실리카 충전제의 적어도 일부와 접촉되도록 하는 것에 앞서 및/또는 거의 동시에, 상기 CA (제 1 분량)를 충전제의 총 중량에 대하여 8% 이하, 바람직하게는 5% 이하, 보다 더 바람직하게는 3% 이하에 해당하는 비율로 1 회 이상 도입하는 것, 및

두 번째(제 2 분량), 실리콘 오일/충전제를 접촉시킨 이후에 도입하는 것.

제 1 분량의 융화제는 적어도 다음 두 가지의 기준을 만족시키는 분자들로부터 선택된다.

- 실리카 및 주변의 실리콘 오일과 강한 상호작용(수소 결합)을 가져야 하며,

- 융화제 자체 또는 이들의 분해 산물이 진공 또는 기류 하에서 가열에 의하여 최종 혼합물로부터 쉽게 제거될 수 있어야 한다.

따라서, 분자량이 작은 화합물이 바람직하다. 제 1 분량의 시약은 예를 들면,

- 실라잔, 바람직하게는 디실라잔 또는 이들의 혼합물, 헥사메틸디실라잔(HMDZ)이 바람직하며, 이들이 디비닐테트라메틸디실라잔과 병용될 수 있으며,

- 이관능성 또는 바람직하게는 일관능성 히드록시실록산,

- 암모니아수 또는 분자량이 작은 알킬아민, 예를 들면 디에틸아민과 같은 아민,

- 분자량이 작은 유기산, 예를 들면 포름산 또는 아세트산이며,

- 물 존재 하에서 수행되는 것이 바람직하다.

제 2 분량의 융화제는 앞에서 기술한 다양한 실라잔 및 디실라잔 중에서 단독으로 또는 이들의 혼합물로서 선택될 수 있는데, 바람직하게는 디실라잔류로부터 선택되며, 디비닐테트라메틸디실라잔과 결합되거나 또는 결합되지 않은 헥사메틸디실라잔이 특히 바람직하다.

실리카를 현장에서 HMDZ로 처리하는 방법은 본 명세서에 참고 문헌으로 병합된 국제특허공보 제 WO-A-98/58997 호에 상세히 개시되어 있다. 염기성 pH에 이르게 하는 상기의 처리 절차에 있어서, 예를 들면 약산(예를 들면, 아세트산 또는 인산) 또는 분쇄된 석영(ground quartz)과 같은 실리카 충전제와 같은 중화제 (H)를 분산액에 첨가할 수 있다.

사용 가능한 충전제 (F)는 강화 충전제 F. 2, 바람직하게는 실리카 충전제일 수 있다.

강화 실리카 충전제 F. 2는 예를 들면 클로로실란, 시클로실록산 또는 HMDZ, 또는 상기의 목적을 위하여 통상 사용되는 다른 오르가노실리콘 화합물 - 예를 들면, 오르가노클로로실란, 디오르가노시클로폴리실록산, 헥사오르가노디실록산, 헥사오르가노디실라잔 또는 디오르가노시클로폴리실라잔(프랑스 특허 제 A-1126884 호, 제 A-1136885 호 및 제 A-1236505 호 및 영국특허 A-1024234 호) - 로 전처리하는 것이 유리할 것이다.

강화 실리카 충전제 F. 1 및 F. 2는 콜로이드 실리카, 연소 실리카 분말, 침전 실리카 분말 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.

상기의 실리카 분말들은 일반적으로 0.1㎛ 미만의 범위의 평균 입자 크기, 50㎡/g 보다 큰, 바람직하게는 50 내지 400㎡/g, 특히 바람직하게는 90 내지 350㎡/g 범위의 BET 비표면적을 갖는다.

강화되지 않은 충전제 또는 충진제(packing agent)를 하나의 성분으로 사용하는 것도 배제되지 않는다.

보완적인 반 강화(semi-reinforcing) 충전제 또는 충진제 F. 3으로는 특히 규조토(diatomaceous earth), 분쇄된 석영 및 분쇄된 지르코니아를 들 수 있다.

그 이외의 반 강화 보완 충전제 또는 충진제로는 예를 들면, 카본 블랙, 이산화티타늄, 산화알루미늄, 수화 알루미나, 팽창된 질석(expanded vermiculite), 비팽창 질석, 탄산칼슘, 산화아연, 운모(mica), 탈크, 산화철, 황산바륨 및 소석회가 있다.

상기의 보완 충전제는 일반적으로 0.1 내지 300㎛의 입자 크기 및 100㎡/g 미만의 BET 표면적을 갖는다.

상기 충전제 F. 1, F. 2 및 F. 3은 마이크로스피어가 없는 총 조성물에 대하여 강화 충진제 5% 내지 30%, 바람직하게는 15% 내지 25%, 및 반 강화 충전제 또는 충진제 5% 내지 40%, 바람직하게는 10% 내지 30%의 비율로 존재할 수 있다.

임의 성분으로서의 증량제 POS (G)는, 서로 같거나 다른 선형 또는 가지형 C₁-C₆ 알킬기 및/또는 치환 또는 비치환 아릴기에 해당하는 R⁰를 갖는 HR ⁰ ₂SiO_1/2 유형의 실록실 단위 말단을 갖는 POS일 수 있으며, R⁰는 CH₃인 것이 바람직하다.

상기의 말단 단위 이외에도, 상기 POS (G)에는 폴리디오르가노실록산, 바람직하게는 폴리디메틸실록산이 있다.

POS (G)의 예로는 폴리(디메틸실록시)-α,ω-(디메틸수소화실록시)실록산으로 만들어진 것을 들 수 있는데, 특히 상기 α,ω-수소화 PDMS는 Rhodia Chimie사에서 Rhodorsil® 620 H2로 시판되는 제품일 수 있다.

임의성분인 가교 억제제 I는 다음과 같은 화합물 즉,

- 임의로 고리 형일 수 있는 알케닐로 하나 이상 치환된 POS로서, 테트라메틸비닐테트라실록산이 특히 바람직하며,

- 피리딘,

- 유기 포스핀 및 포스파이트,

- 불포화 아미드
- 알킬 말리에이트, 및

- 아세틸렌 알코올

중에서 선택되는 하나 이상의 첨가 반응 지연제(retarder)가 사용될 수 있다.

수소화규소첨가반응(hydrosilylation reaction)의 바람직한 열 차단제(blocker)의 일부를 형성하는 아세틸렌 알코올(cf. FR-B-1528464 및 FR-A-2372874)는 다음과 같은 식을 갖는다.

R'-(R'')C(OH)-C≡CH

식 중에서,

- R'는 선형 또는 가지형 알킬 라디칼 또는 페닐 라디칼이고,

- R''는 수소, 선형 또는 가지형 알킬 라디칼, 페닐 라디칼이고,

- 라디칼 R' 및 R''와 삼중 결합의 α위치에 있는 탄소 원자는 임의로 고리를 형성할 수 있으며,

R' 및 R''에 포함되어 있는 탄소 원자의 총 수는 5 이상, 바람직하게는 9 내지 20이다.

상기 알코올은 바람직하게는 끓는점이 250℃ 보다 높은 것 중에서 선택된다. 예로는 다음과 같은 것들이 언급될 수 있다.

- 1-에티닐-1-시클로헥산올,

- 3-메틸-1-도데신-3-올,

- 3,7,11-트리메틸-1-도데신-3-올,

- 1,1-디페닐-2-프로핀-1-올,

- 3-에틸-6-에틸-1-노닌-3-올,

- 2-메틸-3-부틴-2-올,

- 3-메틸-1-펜타데신-3-올.

상기 α-아세틸렌 알코올은 시판되는 제품이다.

상기의 지연제 (I)는 폴리오르가노실록산 (1) 및 (2)의 총 중량에 대하여 3000ppm 이하, 바람직하게는 100 내지 2000ppm이하의 비율로 존재한다.

마이크로스피어 충전제 (J)는 바람직하게는 본 발명의 기술 분야에서 잘 알려져 있는 액체 또는 기체를 가두는 중합체 장벽을 포함하는 팽창성 유기 마이크로스피어이다. 이러한 마이크로스피어의 팽창은 이들을 상기 중합체의 연화점(softening point) 이상 및 액체가 증발하거나 또는 기체, 이소부탄 또는 이소펜탄과 같은 알칸일 수 있는 기체가 적당하게 팽창하는 데에 충분한 온도까지 가열하여 성취될 수 있다.

상기의 벽은, 공지된 바와 같이, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 아크릴로니트릴, 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌 단량체로부터 제조되는 중합체 또는 공중합체, 또는 중합체 및/또는 특히 아클리로니트릴/메타크릴로니트릴 공중합체 또는 아크릴로니트릴/비닐리덴 클로라이드 공중합체와 같은 공중합체의 혼합물로 구성될 수 있다. 특히 미국특허 제 A-3615972 호를 참조하라.

이들은 조성물에 팽창된 형태로, 또는 가교 과정에서의 적당한 가열에 의한 팽창 이전에 혼합될 수 있다.

팽창 전에는 상기 마이크로스피어는 바람직하게는 3 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 5 내지 30㎛의 직경을 가질 것이다.

팽창 후의 직경(현장에서 또는 처음부터)은 특히 10 내지 150㎛, 보다 바람직하게는 20 내지 100㎛를 갖게 될 것이다.

상기 마이크로스피어는 특히 총 조성물에 대하여 1중량% 내지 30중량%, 바람직하게는 2중량% 내지 10중량%, 보다 더 바람직하게는 3중량% 또는 4중량% 이상의 비율로 존재할 것이다.

본 기술분야에서 알려진 방법에 따라, 착색제와 같은 하나 이상의 다른 통상 적인 첨가제가 실리콘 탄성 중합체 조성물에 첨가될 수 있다.

폴리플루오로에틸렌 수지, 바람직하게는 PTFE 수지에 기초한 틱소트로픽 시약이 건조 분말형 또는 분산형, 바람직하게는 수성 분산형으로, 건조 조성물 원료 총량에 대하여, 건조 중량으로 0.1% 내지 10%, 바람직하게는 1% 내지 5% 비율로 혼합될 수 있다.

본 발명의 한 가지 바람직한 특성에 따르면, 본 조성물의 매티스 유동지수(Matthis flow index = MF)는 MF < 1.0, 바람직하게는 MF < 0.5 및 보다 더 바람직하게는 MF = 0이다.

매티스 측정은 본 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 잘 알려져 있는 것이다.

유동 시험은 1분 동안 제품에 의해 덮이는 길이가 표시되는 300mm의 수직 벽 상에서 이루어진다.

상기 시험은 매티스 유량계로 수행된다.

상기 장치는 작은 반구형 공동이 있는 끝 부분에 홈(groove)이 있는 판으로 구성되어 있으며, 상기 홈은 그것의 길이 방향으로 밀리미터 눈금 척도를 갖고 있다. 유량계의 반구형 공동은 측정하려는 페이스트로 채워져 있고, 표면은 수평이다.

상기 장치는 또한 수직으로 세워져 있으며, 타이머로 시작된다.

1분이 경과된 후에 상기 장치는 수평으로 놓여지고 페이스트로 덮인 거리를 장치의 눈금 척도로부터 기록한다.

상기 기록은 mm로 된다.

유동지수는 덮인 거리가 커질수록 이에 비례하여 커진다.

상기의 매티스 유동지수 MF는 본 발명에 따른 조성물의 무적 유동학적 거동 본성을 반영한다.

본 발명의 또 다른 관점은 앞에서 기술한 실리콘 조성물의 2 성분 전구물질계에 관한 것이다. 상기 전구물질계는 조성물 제조를 위하여 함께 혼합되는 별개의 부분 P₁ 및 P₂인데, 상기 부분 P₁ 또는 P₂중의 하나는 각각 촉매 (C) 및 가교성 그룹 ≡Si-알케닐 또는 ≡Si-H을 단지 한 종만 갖는 하나 이상의 POS(A 및/또는 D) 또는 (B)를 포함한다.

상기 전구물질이 증점제 E를 포함하는 경우 그 계의 다른 특성은, 단지 ≡Si-H 만을 갖는 폴리오르가노실록산 (B)를 함유하는 상기 부분 P₁ 또는 P₂는 증점제 (E)에 포함된 화합물 (E.3)가 없으며, 증점제 (E) 중의 화합물 (E.1)을 함유하는 상기 부분 P₁ 또는 P₂는 촉매 (C)를 포함하지 않고, 임의 성분으로 존재하는 현장에서 처리된 충전제 F. 1은 폴리오르가노실록산 A를 함유하는 상기 부분 P₁ 또는 P₂에 포함되는 것이 유리하다는 것이다.

상기 부분들 중의 하나가 서로 반응하기 쉬운 종들과 접촉하는 것을 방지하기 위하여 상기 두 부분 P₁ 및 P₂의 조성을 결정 및 최적화 하는 것은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 숙련된 자의 통상적인 능력 범위 내이다.

상기 부분 P₁ 및 P₂와 이들의 혼합물의 점성은 성분의 양을 변화시키는 것 및 다른 점성을 갖는 폴리오르가노실록산을 선택하는 것에 의하여 조절될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 사용 가능한 상업적 PTFE 제품의 예로는 Dupont de Nemours에서 시판되는 Teflon

6C-N를 들 수 있다. 이는 500 ± 150㎛의 입자 크기를 갖는 분말이다. 그것은 2 내지 20㎛ 정도로 매우 미세하기 때문에, 과립 및 미세 분말 형태의 다른 제품들과는 그 입자의 크기에 있어서 구별되는, 백색 PTFE 분말인 Teflon

MP일 수도 있다. 이러한 Teflon

분말은 또한 수성 분산으로서도 구입할 수 있다.

실시예 1 - 표준 RTVs 상에서 Teflon

의 효과

Teflon

은 실리콘 조성물의 유동학적 거동을 변형시킬 수 있고, 특히 그 실리콘 조성물을 무적(non-drip)으로 만들 수 있다.

상기 무적 성질은 예컨대, 매티스 유동 지수를 측정함으로써 평가할 수 있다. 따라서, 수직 자(vertical rule) 상의 조성물의 진행(progress)은 상기 제품이 명백히 덜 흐를수록 이에 비례하여 이동하는 거리가 더 짧은 것을 보여준다.

하기 표는 SCI를 생성하기 위하여 자가 점착성이 없는(non-self-adhesive) 로디아 실리콘사(Rhodia Silicones)의 표준 RTV 실리콘 매질(media) Rhodorsil RTV 2556과 로디아 실리콘사의 Rhodorsil RTV V1065를 첨가한 두 종류의 Teflon

을 트리메틸실릴 말단기를 갖는 대조 폴리디메틸실록산(PDMS), 즉 로디아 실리콘사의 시판 제품 Rhodorsil V100 000와 비교하였을 때의 비교 효과를 보여준다.

	TEFLON	매티스(MATTHIS) (mm/분)
점도 100Pa.s의 대조 PDMS 실리콘 오일		55
점도 100Pa.s의 대조 PDMS 실리콘 오일	2.5% 분말 6CN	10
점도 100Pa.s의 대조 PDMS 실리콘 오일	2.5% 현탁액 30N	10
RHODORSIL RTV 2556		60
RHODORSIL RTV 2556	3% 분말 6CN	0
RHODORSIL RTV 2556	3% 현탁액 30N	0
RHODORSIL RTV V1065		10
RHODORSIL RTV V1065	1% 분말 6CN	0
RHODORSIL RTV V1065	1% 현탁액 30N	0.6

분말 6CN은 약 500 ㎛의 입자 크기에 특징이 있는 50% Teflon

6 CN과 50% 분쇄된 석영(Sifraco C600)의 혼합물이다.

분산 30N은 60% Teflon

수성 분산이다.

상기 제시된 두 가지 Teflon

은 듀폰사(Dupont)에 의하여 생산된 것이다.

실시예 2: 자가 점착성 SCI의 제조

2.1 사전 혼합물(premix)의 제조

먼저, 실온에서 "나비 날개(butterfly wing)" 형태의 중심 교반기(central stirrer)를 장착한 약 2 l 부피의 반응기 내에, 하기 성분을 함께 혼합시켜서 사전 혼합물(premix)을 의미하는 분산을 제조하였다.

- 수지 D: 약 0.6 중량%의 비닐(Vi)기를 함유하고, 약 17 중량%의 (CH₃)₃SiO_0.5(단위 M), 0.5 중량%의 (CH₃)₂ViSiO _0.5 단위(단위 M^Vi), 75 중량%의 (CH₃)₂SiO 단위(단위 D) 및 8 중량%의 SiO₂단위(단위 Q)로 구성된, MM ^ViDD^ViQ 구조의 수지 210g

- POS A: 오일 100g 당 약 0.0022 SiVi 작용기 및 약 100 Pa.s의 점성도를 갖는 (CH₃)₂ViSiO_0.5단위로 차단된 PDMS 400g,

- 8 정도의 pH에 특징이 있고 약 5 ㎡/g의 비표면적을 갖는 규조토 충전제(Celite

350) 200g

- 산화 마그네슘 분말 10g.

200 rpm의 교반기 스핀 속도(stirrer spin speed)에서 50분 동안 상기 전 성분을 균질화(homogenization)시켰다; 그 결과 도달 온도는 약 80℃였다.

그 다음, 25 mm Hg 정도의 진공 하에 그 상태를 방치시키고, 5분 동안 교반 속도를 500 rpm으로 증가시켰다; 이 때, 온도는 약 125℃에 이르렀다.

상기 장치(installation)를 대기압 상태로 되돌리고, 다음 성분을 첨가시켰다.

- 충전제 F + 테프론(Du-Pont, 수지 T CN

) 50 중량% 및 분쇄된 석영(Sifraco C-600) 50 중량%로 이루어진 분말 혼합물 PTFE 10 g.

상기 혼합물을 약 350 rpm에서 추가로 5 내지 10분 동안 균질화시켰다.

다음으로 2 성분의 부분 A 및 B를 제조하는데 사용되는 사전 혼합물을 모았 다.

2 성분의 부분 P ₁

이전과 동일한 혼합기(mixer)에 다음 성분을 적재한다.

- 사전 혼합물(premix) 415 g

- POS A: 증점제(promoter) 오일 E.3 100 g 당 약 0.0022 SiVi 작용기 및 약 100 Pa.s의 점성도를 갖는 (CH₃)₂ViSiO_0.5단위로 차단된 PDMS 81.3 g

- 3.5 g의 부틸 오르소티타네이트 촉매 C

- 카르슈테트(Karstedt)촉매로 알려진 금속 착물 형태의 백금 금속 0.02 g.

상기 물질들을 약 100 rpm에서 20 내지 30분 동안 균질화시킨다. 그 다음 생성된 혼합물을 20 내지 30 mm Hg의 진공 하에 놓아 기체를 제거한다.

2 성분 중의 부분 P ₂

다음의 성분을 각각 혼합기에 적재한다.

- 사전 혼합물 415g,

- POS A: 약 100 Pa.s의 점성도 및 오일 100g 당 약 0.0022 SiVi 작용기(function)를 갖는 (CH ₃ ) ₂ ViSiO _0.5 단위로 차단된 PDMS 47.95g,

- POS B: 약 25mPa.s의 점성도 및 오일 100g 당 총 약 0.7 SiH 작용기(function)를 갖는 (CH ₃ ) ₂ HiSiO _0.5 단위로 차단된 폴리(디메틸)(수소화메틸)실 록산 18.9g,

- 증점제 E.1: 비닐트리메톡시실란(VTMO) 9g,

- 증점제 E.2: 비닐트리메톡시실란(VTMO) 9g,

- 증점제 E.3: 글리시독시프로필트리메톡시실란(GLYMO) 9g,

- 억제제 I: 에티닐시클로헥산올 0.15g.

상기 물질들을 20 내지 30분 동안 약 100 rpm의 속도로 균질화시키고, 20 내지 30mmHg의 압력 하에 놓아 얻어진 혼합물로부터 기체를 제거한다.

2.2. 탄성 중합체의 제조

얻어진 부분 P₁ 및 부분 P₂를 조심스럽게 중량 대 중량으로 혼합한다.

실시예 3 : 실시예 2의 SCI의 특성

실험적인 측정을 위하여 제품을 공기총(pneumatic gun)의 도움을 받아 2 성분 카트리지(2 × 200cc) - 혼합물은 직경 8, 혼합기 구성 요소가 18개인 정전 혼합기(static mixer)를 사용하여 제조하고, 즉시 카트리지 출구에 넣는다 - 에 담긴 제품의 압출 성형에 사용한다.

3.1 유동학

3.1.a. 프로필 결정 및 점성도 측정

2.0cm의 직경 및 1。, 1'의 각의 원추를 갖는 Carri-Med 기계를 사용하였을 때, 점성도가 전단 속도가 150에서 200,000mPa.s 에 이르도록 25S^-1의 속도로 매우 급격히 떨어진다.

3.1.b. 프로필 결정 및 점성도 측정

Renault D55 1996 테스트에 따라 직경이 2mm인 비드를 금속판에 증착시키고, 이를 수직으로 놓는다. 측정은, 필요에 따라, 비드의 이동거리 (mm 단위로)를 재는 것으로 구성된다. ESA 7142 PEX 의 경우 이동거리는 0mm이었다.

3.2 시험편 H2의 기계적 특성

3.2.a. 초기 상태에서

이를 위하여 2mm 필름을 제조하고, 이 제품을 가열 압착기(heating press) 하에서 150℃에서 1시간 동안 가교시킨다. 그 다음 시험편을 제거하고, Shore A 경도(hardness)를 측정하고, 그 다음으로 기계적 특성 즉, 인열강도(tear strength), 모듈러스, 신장(elongation)을 Zwick 타입 장력 측정 기구로 500mm/분의 장력 속도에서 측정한다.

Shore A 경도: 44

장력 강도: 2.8 Mpa

신장: 200%

100% 모듈러스: 1.4Mpa

3.2.b 엔진 유체와 접촉 상태에서

시험편 H2를 제조하여 가교시킨 후에 고려 대상인 유체 내에 72시간 동안 담근 것에 대하여 상기와 같은 방법으로 측정한다.

유체: 15W40 오일 규격(specification) API SJ

온도 150℃

Shore A 경도: 27

장력: 1.8Mpa

신장: 189%

100% 모듈러스: 1.0Mpa

3.2.c. 열 스트레스와 함께

시험편 H2를 제조하고, 72시간 동안 열에 의한 노화(heat aging)에 노출시킨 것을 제외하고는 상기와 같은 방법으로 측정하였다.

온도: 250℃

Shore A 경도: 50

장력: 2.0Mpa

신장: 70%

3) 점착 특성

사용된 담체: 알루미늄 AG3 시험편

30%의 유리 섬유를 함유하는 폴리아미드 66 시험편

시험편의 크기는 100mm × 25.0mm × 4mm 이다.

결합 표면은 312.5㎟(12.5 × 25)이고, 결합 두께는 1mm이다.

조립은 130℃의 오븐에서 2시간 동안 넣어서 수행하였다.

점착력은 Zwick 타입의 장력 시험 기구를 사용하여 수행하는 장력 전단 시험(tensile shear test)으로 측정하였다. 조립품의 장력 강도 및 고장 형태(failure pattern)(상기 고장이 재료의 벌크에 존재하는 경우 점착 파괴 또는 결합 파괴)를 측정하였다. 장력 속도는 10mm/분이었다.

알루미늄 담체: 장력 강도 = 2.0Mpa - 90 내지 100% 결합 파괴

폴리아미드 담체: 장력 강도 = 1.8 - 90 내지 100% 결합 파괴

3.4) 압축 세트(compressive set) - 조인트의 탄성 복귀(elastic returen)

고려 대상인 탄성 중합체(ASE 1)로 슬러그를 주조한다. 이 제품을 몰드의 공동에 부어서 직경 29mm 및 높이 25mm의 슬러그를 만든다. 그 다음 전체를 가열 압착기에 150℃에서 1 시간 동안 놓아둔다.

몰드로부터 슬러그를 꺼내서 냉각시킨 다음, 슬러그의 높이(h_i)를 측정하고, 이를 H_c의 높이로 보정된 쐐기(wedge)를 갖는 작은 압착기로 150℃에서 72시간 동안 25%까지 압축한다. 뜨거울 때 해체하고, 30분 후에 슬러그의 높이 h_f를 측정한다.

그 다음 압축 세트(CS)를 다음의 식으로 계산한다.

CS (h_i - h_f)(h_i - h_c)

실시예 2의 SCI에서와 같이 그 값은 35%와 40%의 사이이다.

실시예 4: 실시예 2의 SCI를 사용한 결합 조립 응용

실시예 2의 SCI 조성물을 정전 혼합기가 장치된 2 구성 요소 유닛(units)으로 압출 성형하고, 이를 단위 면적당 150g/㎡의 중량을 갖는 벨벳 직물(2mm 닥터 블레이드)의 배면(reverse side)에 코팅한다. 그 다음, 코팅 면을 면직물로 강화된 금속 격자 상에 배열한다. 그 다음, 상기 조립체를 130℃에서 1시간 동안 가교시킨 후에, 직물이 실리콘 페이스트로 충분히 젖도록 상기 직물을 반죽한다. 5cm 너비의 시험편을 잘라내어 Zwick 장력 유닛으로 50mm/분(±2)의 속도로 180℃에서 박리시험(peeling test)을 수행한다. 박리시험으로 측정된 탄성 중합체 덩어리의 결합이 파괴되는 점착력은 10N/cm 이다.

산업적인 응용

본 발명은 또한 앞에서 정의된 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있고, Teflon

이 첨가되며, 조성물의 가능한 성분으로서 불화 POS를 배제하지 않는, 실리콘 탄성 중합체 조성물의 응용범위 전부에 미치는 것이다.

본 발명에 따른 조성물(불화 POS를 포함하는 것을 배제하지 않는)은 다양한 응용 분야, 예를 들면 산업적 조인트(자동차, 운송수단 및 가정용 전기용품의)의 포인팅(pointing) 및 매우 다양한 재료(금속, 플라스틱, 유리 및 세라믹)의 조립 등에 사용될 수 있다.

조인트의 포인팅에 있어서, 이들은 특히 공업적으로 이용되는 "현장" 조인트 제조에 적당하다. 이러한 "현장" 조인트는 여러 유형 즉, 파쇄 조인트(crushed joints)라고도 알려져 있는 항복 조인트, 형상 조인트(shape joints)라고도 알려져 있는 구성 요소 프로필 조인트(component profile joints), 및 사출 조인트를 포함한다.

"항복" 조인트는 조성물의 틱소트로픽 비드(bead)를 두 구성 요소(element) 사이의 접촉 영역에 적용한 다음, 다른 요소를 즉시 첫 번째 것에 적용하는데, 이것은 조립품(assembly)을 가열하는 것에 의하여 상기 비드가 탄성 중합체로 전환되기 이전에 상기 비드가 흐르도록 함으로써 제조된다. 그 다음, 실리콘 조성물이 가교되면, 탄성 중합체의 점착성이 조립 상태 및 밀폐를 유지시켜 준다.

자동차 산업에 있어서, 이러한 유형의 조인트가 통상적인 실행에 있어서 해체되지 않아야 하는 조립품에서 고려 대상일 것이다(토수구(water outlet) 케이싱 조인트 등). 가정용 전기 기구에 있어서는 오븐 플레이트의 조립, 유리 세라믹 요리 호브(virtoceramic cooking hob) 및 다리미의 조립을 들 수 있다.

미리 자른 코르크/탄성 중합체 조인트, 끼워 맞추는 조인트(fitted joint) 또는 O-링 조인트 등의 전통적인 밀폐 기술에 비하여, 본 발명에 따른 실리콘 조성물에 기초한 "항복" 조인트 - 이하에서는 SCI로 기술되는(이는 응용예에 있어서 상기 SCI는 분자당 하나 이상의 불소를 포함하는 하나 이상의 불화 POS를 포함할 수 있다는 것을 지적하는 것이다) - 는 밀폐 효과의 향상을 가능하게 하는데, 다음과 같은 세가지 그룹의 면에서 특히 그러하다:

1. 고성능 실리콘 제품:

· 틱소트로픽,

· 신속한 가교, 150℃에서 1분,

· 매우 다양한 재료(플라스틱, 금속, 유리)에 대한 고도의 점착성,

· 제품의 오랜 "포트 수명(pot life)", 실온에서 8 시간,

· 열 노화(thermal aging)에 대한 고도의 내성,

· 화학적 공격(물, 오일, 냉각제 유체)에 대한 우수한 내성,

· 온도 변화(-70℃부터 +250℃까지)에 무관한 기계적 거동,

· 진동을 흡수하는 유연한 밀폐,

· 전통적인 조인트와 비교되는 중량 증가.

2. SCI의 틱소트로픽 특성에 의한 자동화 제공 가능성:

· 비드 증착의 완벽한 제어

· 매우 신속한 사용

· 우수한 재현성(reproducibility)

3. 특정의 경우에 다음과 같은 것을 가능하게 하는 실용적인 밀폐 용액:

· 구성 요소들의 프로필의 단순화(기계 가공 불필요)

· 고정점(clamping point) 수의 감소(SCI의 강한 점착성).

상기와 같은 기술적인 품질들은 다음과 같은 경제적인 장점에 의하여 완전하게 된다.

- 낮은 실용성 시험 비용,

- 주조된(molded) 또는 미리 자른(precut) 조인트보다 저렴한 원료 및

실시(1/5 내지 1/10 정도의 밀폐 비용, 사용되는 장비의 감가 상각

제외)

- 여러 종류의 관계 물품을 비롯한 조인트 비축 불필요

- 유연한 조인트 (수공 또는 자동) 취급 불필요

- 하나의 제품 및 하나의 장비로 여러 가지 다른 조인트 형태를 생산

할 수 있다

- 구성 요소들의 조립 및 고정 후에 수분간 낮은 공기압 하에 놓는

것에 의한 밀폐의 신속한 제어.

"구성 요소 프로필(component profile)" 조인트(CPJ)도 또한 본 발명의 조성물의 페이스트 비드(pasty bead)를 조립되는 두 구성 요소 사이의 접촉 영역에 적용하여 얻는다. 그러나, 페이스트 비드를 하나의 구성 요소 위에 증착시킨 후에, 상기 비드를 가열 가교하여 탄성 중합체로 만들고, 두 번째 구성 요소를 그 다음에 첫 번째 것에 적용한다. 이렇게 만들어진 상기 조립품은 상기 조인트를 받아들인 것에 적용된 구성 요소가 상기 조인트에 접착되지 않으므로 쉽게 해체된다. 더 나아가서, 탄성 중합체 특성 때문에 상기 조인트는 표시된 표면의 불규칙성에 순응할 수 있으며, 결과적으로 이것은 서로 접촉시켜야하는 상기 표면을 면밀하게 만들거나 얻어진 조립품을 강하게 고정시키지 않아도 되게 하는데, 이러한 특별한 특성은 조인트 끼워 맞추기, 교차 버팀대(cross brace), 보통 단단하게 하기 위한 늑재(rib) 및 조립 요소 강화 등을 특정한 범위 내에서 필요하지 않게 한다.

CPJ는 잘 정리된 단면에 따라 증착된 알 모양의 실리콘 탄성 중합체의 밀폐된 비드이며, 두개(또는 그 이상)의 해체 가능한 구성 요소들의 밀폐를 보장하기 위해 필요한 것이다.

따라서, SCI 탄성 중합체 재료의 압착 및 점착은 밀폐를 보장한다. 첫 번째 압착 이전의 충분한 정도의 특성은 완벽한 밀폐를 보장하는 것과 동시에 두개(또는 그 이상)의 구성 요소들을 연속적인 해체 및 재조립을 가능하게 한다.

SCI로 제조된 CPJ는 산업적인 밀폐 응용에 있어서 다음과 같은 많은 장점을 갖는다:

1. 자동화의 가능성을 제공하는 결과를 가져오는 우수한 수준의 SCI의 틱소트로픽 특성

· 조인트의 완벽한 크기 제어

· 정확한 위치 지정(찢어질 위험 없음)

· 우수한 재현성

2. 고성능 실리콘 제품

· 매우 우수한 세팅 시간(150℃에서 1분)

· 실온에서 8 시간인 제품의 오랜 "포트 수명(pot life)",

· 모든 기판(유리, 금속, 플라스틱)에 대한 매우 우수한 점착성

· 고도의 열강도(-60℃에서 +250℃까지)

· 우수한 노화 거동

· 고도의 기계적 성능 품질

· 화학적 공격(물, 오일, 냉각제 유체)에 대한 고도의 내성

· 매우 낮은 압축 세트(compressive set)

· 엔진 유체 내에서의 낮은 팽창

· 진동 감쇠

3. 실용성 밀폐 용액

· 해제 용이, 장착되는 구성 요소에 대한 조인트의 우수한 부착 및

다른 구성 요소에 대한 우수한 항 점착성

· 해체 후의 재이용

상기의 기술적 품질은 다음과 같은 경제적 장점에 의하여 완전하게 된다.

- 낮은 실용성 시험 비용(연속적인 주조가 없음),

- 주조된 또는 미리 자른 조인트보다 저렴한 원료 및 실시

- 여러 종류의 관계 물품을 비롯한 조인트 비축 불필요

- 유연한 조인트 (수공 또는 자동) 취급 불필요

할 수 있다

- 빠른 가교, 즉각적인 조립에 의한 에너지 및 속도 절감(중간 비축 불필요)

- 신속한 품질 제어(구성 요소에 압력을 가하는 시각적인 시험)

- 통상적인 용액, 주조된 조인트 및 구성 요소에 있어서의 두 개의

구성 요소에 비하여, 하나의 완성된 구성 요소, 상기 구성 요소에

고정적으로 부착된 CPJ,

운송 수단 분야에 있어서, CPJ와 SCI를 병용하는 밀폐의 응용은 해체가 필요한, 예를 들면 다음과 같은, 모든 엔진 구성 요소들에 확장될 수 있을 것이다.

- 실린더 덮개

- 오일 펌프

- 오일 섬프(sump)

- 분배 상자

- 클러치 가이드

이들 구성 요소들을 구성하는 물질 및 SCI가 그 위에 완벽하게 부착하는 물질은 주조(cast) 철, 알루미늄, 아연도금강판(galvanized sheet metal), 전기 아연도금 해드(electrogalvanized head), 전기 이동 도료로 도장된 금속 판, 폴리아마이드, 페놀 플라스틱 수지 등일 수 있다.

가정용 전기제품 부문에 있어서, ASE의 다양한 CPJ 응용이 언급될 수 있다:

- 전기 또는 가스 오븐 도어

- 마이크로웨이브 오븐 또는 혼합 오븐 도어

- 세탁기 드럼

전자기술 및 전자 산업에서 관찰될 수 있는 SCI로 제조된 CPJ의 응용은 다음과 같다:

- 전기 또는 전자 케이싱 커버

- 전자 카드.

사출 조인트에 있어서, 이들은 한정된 환경, 자주 밀폐되는 공동(cavities) 또는 탈형제로 조제 피복된 몰드에서 형성된다. 이들 공동 내 위치한 조성물은 가열에 의하여 외기에서 조성물을 경화하여 얻은 탄성 중합체와 동일한 성질을 갖는 탄성 중합체로 급속하게 변환된다. 조인트를 과몰딩하기 위하여, 조인트 평면의 지지체에 완벽하게 부착하는 제품의 가교 후 몰드를 제거하면 충분할 것이다.

따라서, 첫 번째 사용 모드에 있어서, 본 발명은 상기 조성물의 가능한 성분으로서 불화 POS가 배제되지 않는, 상기 정의된 실리콘 조성물 또는 2-성분계의, "현장" 조인트, 바람직하게는 파쇄 조인트, 성분 프로필 조인트 또는 사출 또는 압출 조인트의 생산에 대한 응용에 관한 것이다.

상기 응용 방법 및 보다 특별히 파쇄 조인트의 생산과 관련하여, 다음과 같은 특징이 있다:

- 상기 정의된 바와 같은 부착성 실리콘 탄성 중합체로 가교될 수 있는 무적 조성물, 및/또는 상기 정의된 계로부터의 하나 이상의 틱소트로픽 비드의 생산,

- 조립되는 하나 이상의 요소의 접촉 구역 상에 상기 비드 증착,

- 이들의 접촉 구역을 통한 이들의 상호 적용에 의한 요소의 조립,

- 바람직하게는 가열에 의한, 탄성 중합체의 가교가 실행되도록 조정,

2개 이상의 조립될 성분 간의 성분 프로필 조인트의 생산에 관련된 응용 방법과 관련하여, 상기 방법은 본질적으로 다음과 같은 특징을 갖는다:

- 상기 정의된 바와 같은 점착성 실리콘 탄성 중합체로 가교될 수 있는 무적 조성물, 및/또는 상기 정의된 계로부터의 하나 이상의 틱소트로픽 비드의 생산,

- 조립될 하나 이상의 요소의 접촉 구역 상에 상기 비드 증착,

- 바람직하게는 가열에 의한, 비드 형성을 위한 탄성 중합체의 가교가 실행되도록 조정,

- 및 상기 비드로 구성된 하나 이상의 접촉 구역을 통하여 이들 모두를 적용하는 것에 의한 요소의 조립.

사출 조인트를 제조하기 위한 상기 응용 방법과 관련하여 탄성 중합체가 가열 가교되는 몰드를 포함하는 사출 장치가 필수적으로 사용된다.

압출 조인트의 경우에, 응용 방법은 탄성 중합체가 가열 가교되는 방출구에서 압출기가 필수적으로 사용된다.

이들 사출 또는 압출 장치는 기술분야의 통상의 기술자들에게 잘 알려진 것이다.

또 다른 주제에 있어서, 본 발명은 상기 정의된 첫 번째 사용 모드에 따른 응용 방법에 의하여 얻어진 조인트에 관한 것이다.

상기와 같은 항복 조인트에 의한 성분의 조립은 별론으로 하고, 조립과 관련하여, 예컨대, 시트 - 가구류- (운송 부문)에 대한 직물의 결합과 같은 표면 결합 응용이 언급될 수 있다. 화연 안전 조절에 관련된 우수한 등급 때문에, 가교에 이은 직물의 제조 전에 제품의 침투를 피하는 우수한 수준의 요변성 때문에, 및 마지막으로 시트(강철, 스테인레스 강철, 폴리에스테르, ABS, 폴리카르보네이트, 벨벳, 등)를 구성하는 지지체에 대한 우수한 점착 수준 때문에 SCI는 이러한 응용에 특히 적합하다.

따라서, 본 발명에 따라 첨가된 Teflon

을 함유하는 실리콘 탄성 중합체 조성물의 두 번째 사용 모드에 있어서, 상기 조성물의 가능한 성분으로서 불화 POS가 배제됨이 없이, 둘 이상의 구성 요소의 조립을 위한 접착제로서 본 조성물이 응용된다. 이러한 응용 방법은 필수적으로 본 발명에 따른 조성물의 층으로 하나 이상의 조립될 구성 요소를 코팅하고, 이들을 함께 적용하여 상기 구성 요소를 조립하고, 바람직하게는 가열에 의하여 탄성 중합체 접착제를 가교하는 것으로 이루어지는 데에 특징이 있다.

본 발명의 한 유리한 구체례에 있어서는 조립되는 두개의 구성 요소가 있다.

보다 우선적으로, 조립될 구성 요소 중 하나는 통상적인 천연 및/또는 합성 섬유로 만들어진 직물, 편물 또는 비직물 섬유 재료이다.

예컨대, 직물, 특히 가구류의 콘텍스트에 있어서 섬유 재료에 대한 결합 응용의 경우가 있을 수 있다.

마지막으로, 본 발명은 특히 가구류용 접착제에 관한 것이며, 상기 조성물의 가능한 성분으로서 불화 POS를 배제함이 없이, 상기 정의된 바와 같은 조성물 및/ 또는 상기 정의된 이성분계를 포함한다는 것에 특징이 있다.

조인트의 포인팅 및 Teflon

틱소트로픽 SCI의 조립에 있어서의 이들 응용 외에도, 몰딩, 스탬핑, 패드 프린팅 등에도 또한 사용할 수 있다.

가구류 분야에서의 결합에 대한 본 조성물의 응용은 물론, 표준 RTVs에 대한 Teflon

의 혼합의 효과, Teflon

이 첨가된 다중첨가 RTV 탄성 중합체 조성물의 제조 및 본 조성물의 유동학적 성질의 평가를 설명하는 실시예에 비추어 본 발명이 보다 분명하게 이해될 수 있을 것이다.

Claims

≡Si-C₂-C₆ 알케닐 단위 및 ≡Si-H 단위를 갖는 폴리유기실록산(POS)을 포함하는, 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 실리콘 탄성 중합체 조성물에,

폴리플루오로올레핀(PFO) 중에서 선택되는 불화 수지 1종 이상을 포함하는 틱소트로픽 시약을 혼합시키는 것으로 이루어지는,

≡Si-C₂-C₆ 알케닐 단위 및 ≡Si-H 단위를 갖는 폴리유기실록산(POS)을 포함하는, 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 실리콘 탄성 중합체 조성물에 무적 점탄성을 부여하는 방법.
제1항에 있어서, 상기 틱소트로픽 시약은 폴리플루오로올레핀(PFO)을 포함하고, 건조 분말형 또는 분산액형으로 존재하는 것이며, 조성물의 총 건조 중량에 대하여 0.1 내지 10 건조 중량%의 비율로 혼합되는 것이 특징인 방법.
제2항에 있어서, 상기 폴리플루오로올레핀(PFO)은 폴리플루오로에틸렌(PFE), 폴리비닐플루오라이드, 폴리비닐리덴플루오라이드, 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE), 폴리모노클로로트리플루오로에틸렌, 폴리플루오로폴리에테르, 에틸렌/테트라플루오로에틸렌 공중합체, 테트라플루오로에틸렌/퍼플루오로비닐-에테르 공중합체, 또는 퍼플루오로에틸렌/퍼플루오로프로필렌 공중합체 중에서 선택되는 것인 방법.
제2항에 있어서, 상기 폴리플루오로올레핀(PFO)은 폴리플루오로에틸렌(PFE) 및 폴리테트라플루오로에틸렌(PTFE) 중에서 선택되는 것인 방법.
제2항에 있어서, 상기 폴리플루오로올레핀(PFO)은 조성물의 총 건조 중량에 대하여 1 내지 5 건조 중량%의 비율로 혼합되는 것인 방법.
제1항에 있어서, 상기 폴리유기실록산(POS)은 실록시 단위

R_nSiO_(4-n)/2

다음의 식으로 표현되는 실록시 단위

Z_xR_ySiO_(4-x-y)/2

또는 이들의 조합으로 구성되는 것이고,

식 중에서,

- R은 각각 서로 동일하거나 상이할 수 있는 비가수분해성 탄화수소 라디칼을 나타내는 것으로서, 이 라디칼은

· 1 - 5 개의 탄소 원자를 가지며, 1 - 6 개의 염소 원자를 가질 수 있는 알킬 라디칼,

· 3 - 8 개의 탄소 원자를 가지며, 1 - 4 개의 염소 원자를 가질 수 있는 시클로알킬 라디칼,

· 6 내지 8 개의 탄소 원자를 가지며, 1 내지 4 개의 염소 원자를 가질 수 있는 아릴 또는 알킬아릴 라디칼,

· 3 - 4 개의 탄소 원자를 갖는 시아노알킬 라디칼, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, n-펜틸기, t-부틸기, 클로로메틸기, 디클로로메틸기, α-클로로에틸기, α,β-디클로로에틸기, β-시아노에틸기, γ-시아노프로필기, 페닐기, p-클로로페닐기, m-클로로페닐기, 3,5-디클로로페닐기, 트리클로로페닐기, 테트라클로로페닐기, o-, p- 또는 m-톨릴기, 2,3-디메틸페닐 또는 3,4-디메틸페닐과 같은 크실릴기일 수 있고,

- Z는 각각 수소 원자 또는 C₂-C₆ 알케닐기를 나타내고,

- n은 정수 0, 1, 2 또는 3,

- x는 정수 0, 1, 2 또는 3,

- y는 정수 0, 1 또는 2이고,

- x + y는 1 내지 3의 범위인 것이 특징인 방법.
제6항에 있어서, 상기 R은 메틸기를 나타내는 것이고, Z는 비닐기를 나타내는 것인 방법.
제1항에 있어서, 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는, 불화 수지가 첨가된 상기 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물은

A. 실리콘에 결합된 C₂-C₆ 알케닐기가 분자당 2개 이상인 1종 이상의 폴리유기실록산,

B. 실리콘에 결합된 수소 원자가 분자당 2개 이상인 1종 이상의 폴리유기실록산,

C. 백금족에 속하는 하나 이상의 금속으로 구성된 촉매량의 촉매 1종 이상,

D. 실리콘에 결합된 라디칼 Z = C₂-C₆ 알케닐 또는 수소를 가질 수 있는 POS 수지 1종 이상,

E. 다음의 성분으로 구성되는 증점제:

E. 1 분자당 1개 이상의 C₂-C₆ 알케닐기를 갖는 1종 이상의 알콕시 유기실란실란,

E. 2 1개 이상의 에폭시 라디칼을 갖는 1종 이상의 유기 규산염 화합물,

E. 3 1종 이상의 금속 M의 착물, 일반식 M(OJ)n을 가지며 n은 M의 원자가이고, J는 선형 또는 가지형 C₁-C₈알킬이고, M은 Ti, Zr, Ge, Li, Mn, Fe, Al 및 Mg로 구성된 군에서 선택되는 것인 금속 알콕시드 또는 이들의 조합,

F. 강화 또는 비강화 미네랄 충전제,

G. 증량제인, 수소 작용기를 갖는 말단 실록실 단위를 갖는 폴리유기실록산,

H. 중화제,

I. 가교 억제제, 이러한 유형의 조성물에 사용되는 기타 첨가제 또는 이들의 조합, 및

J. 팽창된 또는 팽창성 무기(inorganic) 공동 마이크로스피어 충전제

를 포함하는 것이 특징인 방법.
제8에 있어서, 상기 무적 실리콘 탄성 조성물의 폴리유기실록산(POS) 성분 A 또는 D, 또는 A와 D 양쪽 모두는 점성도 η 값이 25℃에서 2,500 < η ≤ 100,000mPa.s 인 알케닐실릴 폴리유기실록산(POS) 중에서 선택되는 것이 특징인 방법.
제8에 있어서, 상기 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물의 폴리유기실록산(POS) 성분 A 또는 D, 또는 A와 D 양쪽 모두는 점성도 η' 값이 25℃에서 10,000 < η' ≤ 200,000mPa.s 인 알케닐실릴 POS 중에서 선택되는 것이 특징인 방법.
제1항에 있어서, 상기 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물은 매티스 유동지수 MF < 1.0을 갖는 것이 특징인 방법.
제1항에 있어서, 상기 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물은 매티스 유동지수 MF < 0.5를 갖는 것이 특징인 방법.
제1항에 있어서, 상기 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물은 매티스 유동지수 MF = 0을 갖는 것이 특징인 방법.
- 혼합되어 조성물을 형성하는 것이 의도되는 별개의 두 부분 P₁ 및 P₂로 이루어지고,

- 상기 별개의 두 부분 P₁ 또는 P₂중의 하나는 촉매 (C)와, 각각 가교성 기 ≡Si-알케닐 또는 ≡Si-H 중에서 1개를 갖는 하나 이상의 POS(A, D 또는 A와 D 양쪽 모두) 또는 (B)를 함유하는 것이고,

- E.1, E.2, E.3를 포함하는 증점제 E가 존재하는 경우, ≡Si-H 만을 갖는 POS (B)를 함유하는 상기 부분 P₁ 또는 P₂는 증점제 (E) 중에서 화합물 E.3를 함유하지 않으며, 증점제 (E) 중에서 (E.1)을 함유하는 부분 P₁ 또는 P₂는 촉매 (C)를 함유하지 않는 것이 특징인,

이성분계로 이루어진, 제8항에 정의되어 있는 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물의 전구 물질.
≡Si-C₂-C₆ 알케닐 단위 및 ≡Si-H 단위를 갖는 폴리유기실록산(POS)과, 폴리플루오로올레핀(PFO) 중에서 선택되는 불화 수지 1종 이상을 포함하는 틱소트로픽 시약을 포함하고, 불화된 폴리유기실록산이 조성물의 성분으로서 배제되지 않으며,

상기 폴리플루오로올레핀 수지는 건조 분말형 또는 현탁액으로 존재하고, 조성물의 총 건조 중량에 대하여 0.1 내지 10 건조 중량%의 양으로 혼합되는 것이며,

다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 것인,

현장 조인트 제조용 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물.
제15항에 있어서,

- 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는, 불화 수지가 첨가된 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물로부터 1개 이상의 틱소트로픽 비드를 제조하는 단계,

- 조립되는 구성 요소 중 1개 이상의 접촉 영역 상에 상기 비드를 증착시키는 단계,

- 이들을 접촉 영역을 통하여 서로 적용시켜 상기 구성 요소들을 조립하는 단계,

- 탄성 중합체의 가교가 일어나도록 조정하는 단계

로 이루어지는 것을 특징으로 하는 파쇄 조인트의 제조에 사용되는 것인, 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물.
제15항에 있어서,

- 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는, 불화 수지가 첨가된 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물을 사용하여 1개 이상의 틱소트로픽 비드를 제조하는 단계,

- 조립되는 구성 요소 중 1개의 접촉 영역 상에 상기 비드를 증착시키는 단계,

- 비드를 구성하는 탄성 중합체를 가교하는 단계, 및

- 비드를 포함하는 접촉 영역을 통하여 구성 요소들을 함께 적용하여 구성 요소들을 조립하는 단계

로 이루어지는 것을 특징으로 하는, 조립되는 2개 이상의 구성 요소 사이에서의 프로필 조인트의 제조에 사용되는 것인, 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물.
제15항에 있어서,

- 탄성 중합체를 뜨거운 동안에 가열 가교시키는 주형(molds)을 가지는 사출 장치를 이용하는 사출 조인트의 제조, 또는

- 탄성 중합체를 뜨거운 동안에 출구에서 가교시키는 압출 성형기를 이용하는 압출 성형 조인트 제조용으로서의, 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물.
제15항에 있어서, 파쇄 조인트, 프로필 조인트, 또는 사출 또는 압출 성형 조인트 제조에 사용되는 것인, 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물.
≡Si-C₂-C₆ 알케닐 단위 및 ≡Si-H 단위를 갖는 폴리유기실록산(POS)과, 폴리플루오로올레핀(PFO) 중에서 선택되는 불화 수지 1종 이상을 포함하는 틱소트로픽 시약을 포함하고, 불화된 폴리유기실록산이 조성물의 성분으로서 배제되지 않으며,

상기 폴리플루오로올레핀 수지는 건조 분말형 또는 현탁액으로 존재하고, 조성물의 총 건조 중량에 대하여 0.1 내지 10 건조 중량%의 양으로 혼합되는 것이고,

다중 첨가에 의하여 가교될 수 있으며,

- 조립되는 구성 요소 중 1개 이상을, 불화 수지가 첨가되고 다중 첨가에 의하여 가교될 수 있는 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물의 층으로 코팅하는 단계와,

- 구성 요소들을 함께 적용하여 구성 요소들을 조립하는 단계와,

- 탄성 중합체 접착제를 가교시키는 단계

로 이루어지는 것을 특징으로 하는 2개 이상의 구성 요소의 조립을 위한 접착제로 사용되는 것인, 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물.
제20항에 있어서, 조립되는 구성 요소 중 하나가 천연 또는 합성 섬유 재질의 직물, 편물 또는 비직물 섬유 재료인 것이 특징인 무적 실리콘 탄성 중합체 조성물.