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KR100645282B1 - 특정한 열적 프로파일을 가지는 화장용 조성물 - Google Patents

특정한 열적 프로파일을 가지는 화장용 조성물 Download PDF

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KR100645282B1
KR100645282B1 KR1020040024528A KR20040024528A KR100645282B1 KR 100645282 B1 KR100645282 B1 KR 100645282B1 KR 1020040024528 A KR1020040024528 A KR 1020040024528A KR 20040024528 A KR20040024528 A KR 20040024528A KR 100645282 B1 KR100645282 B1 KR 100645282B1
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Abstract

본 발명은 하기를 함유하고, 열-안정성인 화장용 조성물에 관한 것이다:
ⅰ) 생리학적으로 허용가능한 매질,
ⅱ) 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 상기 조성물에 제공하는 하나 이상의 화합물.
본 발명은 또한 균질하고/하거나 컬링 특성이 개선된, 케라틴 섬유 상에 침적된 필름을 수득하기 위한 이같은 조성물의 용도에 관한 것이다.
열적 프로파일, 화장용 조성물

Description

특정한 열적 프로파일을 가지는 화장용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION HAVING A PARTICULAR THERMAL PROFILE}
도 1 은 본 발명의 조성물의 용융 피크를 나타낸 그래프이다.
도 2 는 본 발명의 조성물을 가열 및 도포하는 장치의 개략도이다.
본 발명은 중간-높이 폭 (Lf) 이 20℃ 이하, 바람직하게는 10℃ 이하인 용융 피크를 가지는 특정한 열적 프로파일을 가지는 화장용 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 인간 속눈썹, 눈썹 및 모발, 또는 대안적으로는 인조 속눈썹과 같은 케라틴 섬유 코팅용 화장용 조성물일 수 있다. 본 발명은 또한 케라틴 물질의 메이크업 또는 케어 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 마스카라, 케라틴 섬유용 메이크업 베이스, 또는 베이스코트로서 알려진 메이크업 조성물, 또한 탑코트로서 알려진, 메이크업 위에 도포하는 조성물, 또는 케라틴 섬유 처리용 조성물일 수 있다. 더욱 특히, 본 발명에 따른 조성물은 마스카라이다.
왁스 및 필름-형성 중합체의 혼합물을 함유하는 "컬링" 마스카라 조성물은 문헌 EP-B-0 928 607 에 기술되어 있는 조성물과 같이, 종래 기술에 공지되어 있다.
마스카라 조성물 내에 유기겔화제를 사용하여 왁스의 전부 또는 일부를 대체함으로써 속눈썹의 개선된 컬링 특성을 수득하는 것이 또한 문헌 WO 00/74519 에 공지되어 있다.
그러나, 이같은 조성물은 속눈썹의 최적의 컬링을 허용하지는 않는다.
또한, "속눈썹 컬러 (curler)" 와 같이 속눈썹 컬링용 장치가 있다. 속눈썹 컬러 중 한 가지 유형은, 예를 들어, 클립의 집게 사이에 속눈썹을 집어서, 메이크업을 도포하기 전에 이들에게 컬링된 모양을 제공하는데 있지만, 이 조작은 수행하기 어렵다.
기타 속눈썹 컬러는 열 작용에 의해 속눈썹을 성형하기 위한, 문헌 US-5 853 010 또는 JP 2000-38314 에 기술되어 있는 바와 같은, 가열 클립 또는 가열 브러쉬의 형태이다. 이러한 가열 기구는 맨 속눈썹에 적용할 수 있지만, 수득된 컬링 효과가 불량하고, 또는 임의의 마스카라 조성물로 코팅된 속눈썹에 적용할 수 있다. 후자의 경우, 보통 속눈썹을 코팅하는 조성물의 일부가 열 작용에 의해 제거되거나, 이 조성물의 화장적 특성이 떨어지고 (예를 들어, 상기 조성물 필름은 그것의 균질성을 잃고, 속눈썹은 서로 들러붙는다), 이는 케라틴 섬유 상에 아름답지 않은 메이크업 결과를 생성한다.
본 발명의 목적은 특히 열 작용에 의해 속눈썹의 컬링을 개선시키고, 화장적 특성, 특히 균일한 침적이 양호하고, 시간이 지나도 컬링 양상이 양호한, 케라틴 섬유 코팅용 조성물을 제공하는 것이다.
이 조성물은 특히 가열 브러쉬와 같은 가열 기구와 조합하여 사용할 수 있고, 이 기구는 속눈썹을 상기 조성물로 코팅하기 전, 도중 또는 그 후에 속눈썹에 적용하거나, 조성물을 고온으로 도포하기 위한 장치내에서 컨디셔닝될 수 있다.
본 발명자들은 특정한 열적 프로파일을 가지는 조성물을 사용하여 상기 기술한 특성을 가지는 마스카라를 수득할 수 있다는 것을 발견하였다.
더욱 구체적으로, 본 발명의 한 가지 주제는 하기를 함유하고, 열-안정성인 화장용 조성물이다:
ⅰ) 생리학적으로 허용가능한 매질, 및
ⅱ) 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 상기 조성물에 제공하는 하나 이상의 화합물.
"생리학적으로 허용가능한 매질" 이라는 용어는 인간 속눈썹, 눈썹 및 모발과 같은 케라틴 섬유에 도포할 수 있고, 특히 눈 부위에 바를 수 있는 비-독성 매질을 의미한다.
"열-안정성" 이라는 용어는 하기의 프로토콜에 따른 용융/냉각의 연속된 X 회의 사이클 후에, 그 점도가 25% 미만, 바람직하게는 20% 이하, 더욱 바람직하게는 15% 이하, 더욱 바람직하게는 10% 이하로 변하는 조성물을 가리킨다: 상기 조성물을 80℃ 의 오븐에 2 시간 동안 둔다. 이어서, 상기 조성물을 자연스럽게 실 온으로 되돌린다. X 회의 사이클을 수행한 후의 이것의 점도를 측정한다. 2 개의 연속된 사이클 사이에 24 시간의 간격을 둔다. X 회의 용융/냉각 사이클을 수행한 후 측정한 점도를 최초의 사이클 전에 측정한 것과 비교한다.
바람직하게는, X = 4 이다. 더욱 바람직하게는, X = 8 이다. 더욱 바람직하게는, X = 10 이다. 더욱 바람직하게는, X = 15 이다.
이런 열-안정성 특징 때문에, 상기 조성물의 화장적 특성은 열원을 적용시킬 때 겪게 되는 온도 변화에 의해 실질적으로 손상되지 않는다.
본 발명의 주제는 또한, 균질하고/하거나 컬링 특성이 개선된, 케라틴 섬유 상에 침적된 필름을 수득하기 위한, 하기를 함유하고 열-안정성인, 케라틴 섬유 코팅용 화장용 조성물의 용도이다:
ⅰ) 생리학적으로 허용가능한 매질, 및
ⅱ) 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 상기 조성물에 제공하는 하나 이상의 화합물.
본 발명의 주제는 또한, 상기 정의한 바와 같은 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 것을 포함하는, 케라틴 섬유의 메이크업 또는 케어용 비-치료적 화장 방법이다.
본 발명의 주제는 또한 상기 기술한 바와 같은 화장용 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는, 케라틴 물질 (예컨대, 피부, 입술 또는 케라틴 섬유) 의 메이크업 또는 케어용 비-치료적 화장 방법이고, 상기 조성물을, 이것의 도포 전, 도포와 동시에 또는 그 후에, 이것의 융점 m.p. 이상, 바람직하게는 이것의 최 종 용융 온도 Tf 이상의 온도에 이르게 한다.
상기 조성물은 특히 마이크로파 또는 수조를 이용한 가열에 의해, 또는 조성물을 함유하는 포장 및 도포 어셈블리, 특히 조성물을 함유하는 저장기의 벽이 장착된 임의의 기타 가열 수단에 의해, 이 조성물의 도포 전에 이것의 융점 이상의 온도에 이를 수 있다. 대안적으로는, 상기 조성물은 특히 가열 브러쉬와 같은 가열 수단을 포함하는 도포 장치를 사용하여, 이것의 도포와 동시 또는 그 후에 이것의 융점 이상의 온도에 이를 수 있다.
조성물의 열적 프로파일의 측정
본 발명에 따른 조성물의 열적 프로파일은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어, Metler 사에 의해 상표명 DSC 30 으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정한다.
도가니에 놓인 제품 샘플 5 내지 10 ㎎ 에 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 90℃ 범위의 제 1 온도 증가를 행한 후, 5℃/분의 냉각 속도로 90℃ 에서 -20℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 에서 90℃ 범위의 제 2 온도 증가를 행한다. 제 2 온도 증가 도중에, 빈 도가니 및 제품 샘플을 포함하는 도가니에 의해 흡수된 전력 차의 변화를 온도의 함수로서 측정한다.
본 발명에 따른 조성물의 열적 프로파일은 좁은 용융 피크를 나타내고, 이것은 특히 중간-높이 피크 폭 Lf 가 20℃ 이하, 바람직하게는 0.5℃ 내지 20℃ 범위, 더욱이 1℃ 내지 10℃, 더욱이 2℃ 내지 5℃ 범위이다. 용융 피크의 중간-높이는 용융 피크의 각 측 상의 열적 프로파일의 평평한 2 개의 부분을 연결하는 직선형 라인과 피크의 꼭대기 사이의 절반-거리를 기준으로 측정할 수 있다.
용융 피크는 또한 20℃ 내지 80℃ 범위, 바람직하게는 25℃ 내지 75℃ 범위, 더욱이 35℃ 내지 60℃ 의 융점 m.p. 를 가질 수 있다. 피크의 융점으로 간주되는 융점은 흡수된 전력의 차의 변화를 온도의 함수로서 나타내는 곡선의 피크의 꼭대기에 해당하는 온도 값이다.
용융 피크는 특히 30℃ 이하, 바람직하게는 1℃ 내지 30℃ 범위, 더욱이 2℃ 내지 25℃, 더욱이 3℃ 내지 20℃ 범위의 낮은 온도 진폭 ΔT = Tf - To 를 가질 수 있다. 융합열의 5% 가 소모될 때 측정한 온도에 출발 용융 온도가 해당하고, Tf 는 융합열의 95% 가 소모될 때 측정한 온도에 해당하는 최종 용융 온도이다.
바람직하게는, 조성물의 출발 용융 온도 To 는 10℃ 이상, 예를 들어, 10℃ 내지 50℃ 범위, 더욱이 15℃ 이상, 예를 들어, 15℃ 내지 45℃ 범위, 더욱이 20℃ 이상, 예를 들어, 20℃ 내지 40℃ 범위이다.
유리하게는, 조성물의 최종 용융 온도 Tf 는 90℃ 이하, 바람직하게는 35℃ 내지 90℃ 범위, 바람직하게는 80℃ 이하, 예를 들어, 40℃ 내지 80℃ 범위, 더욱이 70℃ 이하, 예를 들어, 40℃ 내지 70℃ 범위, 더욱더 40 내지 60℃ 범위이다.
이같은 특징 (특히 낮은 진폭 ΔT) 을 가지는 조성물은, 이들을 이들의 융점 m.p. 초과의 온도, 바람직하게는 이들의 최종 용융 온도 (Tf) 이상의 온도로 가열시킬 때, 매우 짧은 시간 간격 내에 유연하거나 연질의 상태 (m.p. 초과의 온도) 로부터 반-경질 (반-결정질) 상태 (m.p. 미만의 온도) 로 이동하는 특정한 특색을 가진다.
따라서, 조성물의 융점 이상의 온도의 열원 (예컨대 가열 브러쉬) 의 작용에 의해 이같은 조성물로 코팅된 속눈썹을 성형하고, 이를 매우 신속하게 하는 것이 가능하다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 열적 프로파일은 단일 용융 피크를 가진다.
바람직하게는, 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 상기 조성물에 제공하는 화합물은 자체가 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 가진다. 이 화합물은 유리하게는 왁스, 중합체, 특히 반-결정질 중합체 및 구조화제로 증점된 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
이 화합물은 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 55 중량%, 더욱이 5 중량% 내지 50 중량%, 더욱더 10 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 특허 출원에서, 왁스는 친지성 화합물이고, 이것은 실온 (25℃) 에서 고체이고, 고체/액체 가역적 상태 변화를 하고, 이것의 융점은 30℃ 이상이고, 120℃ 이하일 수 있다. 상기 왁스를 액체 상태 (용융) 로 함으로써, 오일과 혼화시키고, 미시적으로 균질한 혼합물을 형성하는 것이 가능하지만, 혼합물의 온도를 실온으로 되돌릴 때, 혼합물의 오일 내에서의 왁스의 재결정화가 수득된다.
왁스의 융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어, Metler 사에 의해 상표명 DSC 30 으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정할 수 있다. 도가니에 놓인 15 ㎎ 제품 샘플에 10℃/분의 가열 속도로 0℃ 에서 120℃ 범위의 제 1 온도 상승을 행한 후, 10℃/분의 냉각 속도로 120℃ 에서 0℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 0℃ 에서 120℃ 범위의 제 2 온도 상승을 행한다. 제 2 온도 상승 도중에, 빈 도가니 및 제품 샘플을 포함하는 도가니에 의해 흡수된 전력의 차의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 융점은 흡수된 전력의 차의 변화를 온도의 함수로서 나타내는 곡선의 피크의 꼭대기에 해당하는 온도의 값이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 왁스는 실온에서 고체 및 경질인, 동물, 식물, 미네랄 또는 합성 기원의 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 왁스는 융점이 대략 30℃ 내지 80℃ 범위, 바람직하게는 30℃ 내지 70℃ 범위, 더욱이 35℃ 내지 65℃ 범위일 수 있다.
바람직하게는, 왁스는 스테아릴 알콜로 에스테르화된 올리브 오일의 수소화에 의해 수득된 올리브 왁스, 예컨대 Sophim 사에 의해 판매되는 Phytowax Olive 18L57 (융점 m.p. = 58.6℃), 스테아릴 알콜 (융점 m.p. = 60℃), 스테아릴 스테아레이트 (융점 m.p. = 57℃), 스테아릴 벤조에이트 (융점 m.p. = 40℃), 비스(트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트 (융점 m.p. = 46℃), Clariant 사로부터의 왁스 Licowax KST (몬탄 (Montan) 왁스의 폴리에톡실화 지방산) (융점 m.p.= 55℃), 비스(트리메틸올프로판) 테트라베헤네이트 (융점 m.p. = 67.5℃) 및 디옥타데실 카르보네이트 왁스 (융점 m.p. = 57℃), 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 중합체를 함유할 수 있다. 바람직하게는, 이런 중합체는 반-결정질 중합체이다.
"반-결정질 중합체" 라는 용어는 골격 내에 결정화가능한 부분, 결정화가능한 펜던트 사슬 또는 결정화가능한 블록, 및 골격 내에 비정질 부분을 함유하고, 가역적 상 변화, 특히 용융 (고체-액체 변화) 의 1차 온도를 가지는 중합체를 의미한다. 결정화가능한 부분이 중합체 골격의 결정화가능한 블록의 형태인 경우, 중합체의 비정질 부분은 비정질 블록의 형태이고; 이 경우, 반-결정질 중합체는 하나 이상의 결정화가능한 블록 및 하나 이상의 비정질 블록을 함유하는, 예를 들어 2블록, 3블록 또는 다중블록 유형의 블록 공중합체이다. "블록" 이라는 용어는 일반적으로 5 개 이상의 동일한 반복 단위를 의미한다. 이때, 결정화가능한 블록(들)은 비정질 블록(들)과 화학적 성질이 상이한 것이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 반-결정질 중합체는 융점이 20℃ 이상 (특히 20℃ 내지 80℃ 범위), 바람직하게는 30℃ 내지 70℃ 범위, 더욱이 35℃ 내지 65℃ 이다. 이런 융점은 상태 변화의 1차 온도이다.
융점은 임의의 공지 방법에 의해 특히 상기 기술한 바와 같은 시차 주사 열량계 (DSC) 를 사용하여 측정할 수 있다.
유리하게는, 본 발명이 적용되는 반-결정질 중합체(들)는 수-평균 분자량이 1,000 이상이다.
유리하게는, 본 발명의 조성물의 반-결정질 중합체(들)는 수-평균 분자량
Figure 112004014705061-pat00001
이 2,000 내지 800,000, 바람직하게는 3,000 내지 500,000, 더욱이 4,000 내지 150,000, 특히 100,000 미만, 더욱이 4,000 내지 99,000 범위이다. 이들은 바람직하게는 수-평균 분자량이 5,600 초과, 예를 들어, 5,700 내지 99,000 범위이다.
본 발명의 목적에 있어서, "결정화가능한 사슬 또는 블록" 이라는 표현은, 단독으로 수득한 경우, 융점을 초과하거나 미만인지의 여부에 따라, 비정질 상태에서 결정질 상태로 가역적으로 변화하는 사슬 또는 블록을 의미한다. 본 발명의 목적에 있어서, "사슬" 은 중합체 골격에 대하여 펜던트 또는 방계형인 원자의 군이다. "블록" 은 골격에 속한 원자의 군이고, 이 군은 중합체의 하나의 반복 단위를 구성한다. 유리하게는, "결정화가능한 펜던트 사슬" 은 탄소수가 6 이상인 사슬일 수 있다.
바람직하게는, 결정화가능한 블록(들) 또는 반-결정질 중합체의 사슬(들)은 각각의 중합체의 총 중량의 30% 이상, 더욱이 40% 이상을 나타낸다. 결정화가능한 블록을 함유하는 본 발명의 반-결정질 중합체는 블록 또는 다중블록 중합체이다. 이들은 반응성 (또는 에틸렌성) 이중 결합을 포함하는 단량체의 중합 또는 중축합에 의해 수득될 수 있다. 본 발명의 중합체가 결정화가능한 측면 사슬을 포함하는 중합체인 경우, 이러한 측면 사슬은 유리하게는 랜덤 또는 통계적 형태이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 반-결정질 중합체는 합성 기원의 것이다. 또한, 이들은 다당류 골격을 포함하지 않는다. 일반적으로, 본 발명에 따른 반-결정질 중합체의 결정화가능한 단위 (사슬 또는 블록) 는 반-결정질 중합체의 제조에 사용되는, 결정화가능한 블록(들) 또는 사슬(들)을 포함하는 단량체(들)로부터 유래된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용할 수 있는 반-결정질 중합체는 특히 하기이다:
- 결정화가 조절된 폴리올레핀의 블록 공중합체, 특히 그 단량체들이 EP-A-0 951 897 에 기술되어 있는 것들,
- 특히 지방족 또는 방향족 폴리에스테르 유형 또는 지방족/방향족 코폴리에스테르 유형의 중축합물,
- 골격 내에, 하나 이상의 결정화가능한 측면 사슬을 보유하는 단독중합체 또는 공중합체 또는 하나 이상의 결정화가능한 블록을 보유하는 단독중합체 또는 공중합체, 예를 들어, 문헌 US-A-5 156 911 에 기술되어 있는 것들,
- 특히, 문헌 WO-A-01/19333 에 기술되어 있는 바와 같이, 플루오로기(들)를 포함하는 하나 이상의 결정화가능한 측면 사슬을 보유하는 단독중합체 또는 공중합체, 및 이들의 혼합물. 마지막 2 개의 경우, 결정화가능한 측면 사슬(들) 또는 블록(들)은 소수성이다.
A) 결정화가능한 측면 사슬을 포함하는 반-결정질 중합체
특히 문헌 US-A-5 156 911 및 WO-A-01/19333 에 정의된 것들을 언급할 수 있다. 이들은 결정화가능한 소수성 측면 사슬을 보유하는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 생성된 단위를 50 중량% 내지 100 중량% 함유하는 단독중합체 또는 공중합체이다.
ㆍ 이러한 단독중합체 또는 공중합체는 임의의 성질의 것들이고, 단, 이들은 이전 에 언급한 조건을 만족시킨다.
이들은 하기로부터 생성될 수 있다:
- 중합에 관하여 반응성 또는 에틸렌성 이중 결합(들)을 포함하는 하나 이상의 단량체, 즉 비닐, (메트)아크릴 또는 알릴기의 중합, 특히 자유-라디칼 중합,
- 공-반응성기 (카르복실산, 술폰산, 알콜, 아민 또는 이소시아네이트) 를 보유하는 하나 이상의 단량체, 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리우레아 또는 폴리아미드의 중축합.
일반적으로, 이러한 중합체는 특히 화학식 X 로 나타낼 수 있는 결정화가능한 사슬(들)을 포함하는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 생성되는 단독중합체 및 공중합체로부터 선택된다:
[화학식 X]
Figure 112004014705061-pat00002
(M 은 중합체 골격의 원자를 나타내고, S 는 스페이서를 나타내고, C 는 결정화가능한 기를 나타낸다).
결정화가능한 사슬 "-S-C" 는 지방족 또는 방향족일 수 있고, 임의로 플루오르화 또는 퍼플루오르화될 수 있다. "S" 는 특히 선형 또는 분지형 또는 시클릭일 수 있는 기 (CH2)n 또는 (CH2CH2O)n 또는 (CH 2O) 를 나타내고, n 은 0 내지 22 범위의 정수이다. 바람직하게는, "S" 는 선형 기이다. 바람직하게는, "S" 및 "C" 는 상이하다.
결정화가능한 사슬 "-S-C" 가 탄화수소-기재 지방족 사슬인 경우, 이들은 탄소수가 11 이상 내지 40 이하, 더욱이 24 이하인 탄화수소-기재 알킬 사슬을 포함한다. 이들은 특히 탄소수가 12 이상인 알킬 사슬 또는 지방족 사슬이고, 이들은 바람직하게는 C14-C24 알킬 사슬이다. 이들이 플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬인 경우, 이들은 플루오르화된 탄소수가 6 이상이고, 특히 탄소수가 11 이상이고, 이들 탄소 원자 중 6 개 이상이 플루오르화되어 있다.
결정화가능한 사슬(들)을 포함하는 반-결정질 중합체 또는 공중합체의 예로서, 하나 이상의 하기 단량체의 중합으로부터 생성되는 것들을 언급할 수 있다: C14-C24 인 알킬기를 가지는 포화 알킬의 (메트)아크릴레이트, C11-C15 퍼플루오로알킬기를 가지는 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자가 있거나 없는 C14 내지 C24 인 알킬기를 가지는 N-알킬 (메트)아크릴아미드, C14 내지 C24 인 알킬기를 가지는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 사슬 (퍼플루오로알킬 사슬 당 6 개 이상의 불소 원자) 을 포함하는 비닐 에스테르, C14 내지 C24 인 알킬기 및 퍼플루오로알킬 사슬 당 6 개 이상의 불소 원자를 가지는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 사슬을 포함하는 비닐 에테르, 예를 들어, 옥타데센과 같은 C14 내지 C24 알파-올레핀, 탄소수가 12 내지 24 인 알킬기를 가지는 파라-알킬스티렌, 및 이들의 혼합물.
중합체가 중축합으로부터 생성되는 경우, 상기 정의한 바와 같은 탄화수소- 기재 및/또는 플루오르화된 결정화가능한 사슬은 2산, 디올, 디아민 또는 디이소시아네이트일 수 있는 단량체에 의해 생긴다.
중합체가 공중합체인 경우, 이들은 부가적으로 하기의 공중합으로부터 생성되는 기 Y 또는 Z 를 0 내지 50% 포함한다:
α) 극성 또는 비-극성 단량체인 Y 또는 상기 둘의 혼합물:
ㆍ Y 가 극성 단량체인 경우, 이것은 폴리옥시알킬렌화 기 (특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 기), 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 히드록시에틸 아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-알킬 (메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드, 예를 들어, N,N-디이소프로필아크릴아미드 또는 N-비닐피롤리돈 (NVP), N-비닐카프로락탐을 보유하는 단량체, 하나 이상의 카르복실산 기, 예를 들어, (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산을 보유하거나, 카르복실산 무수물 기, 예를 들어, 말레산 무수물을 보유하는 단량체, 및 이들의 혼합물이다.
ㆍ Y 가 비-극성 단량체인 경우, 이것은 선형, 분지형 또는 시클릭 알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 에스테르, 비닐 에스테르, 알킬 비닐 에테르, 알파-올레핀, 스티렌 또는 C1 내지 C10 알킬기로 치환된 스티렌, 예를 들어, α-메틸스티렌, 또는 비닐 불포화를 포함하는 폴리유기실록산 유형의 마크로단량체일 수 있다.
본 발명의 목적에 있어서, "알킬" 이라는 용어는 달리 언급되지 않는 경우를 제외하고, 특히 C8 내지 C24, 더욱이 C14 내지 C24 의 포화기를 의미한다.
∃) 극성 단량체인 Z 또는 극성 단량체의 혼합물. 이 경우, Z 는 상기 정의된 "극성 Y" 와 동일한 정의를 가진다.
바람직하게는, 결정화가능한 측면 사슬을 포함하는 반-결정질 중합체는 상기 정의한 바와 같은, 특히 C14-C24 의 알킬기를 가지는 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 알킬(메트)아크릴아미드 단독중합체, 이러한 단량체와 바람직하게는 (메트)아크릴산과 성질이 상이한 친수성 단량체의 공중합체, 예를 들어, N-비닐피롤리돈 또는 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 및 이들의 혼합물이다.
B) 골격 내에 하나 이상의 결정화가능한 블록을 보유하는 중합체
이러한 중합체는 특히 화학적 성질이 상이한 2 개 이상의 블록으로 이루어지는 블록 공중합체이고, 이들 중 하나는 결정화가능하다.
- 특허 US-A-5 156 911 에 정의되어 있는 블록 중합체를 사용할 수 있고;
- 결정화가능한 사슬을 포함하는 올레핀 또는 시클로올레핀의 블록 공중합체, 예를 들어, 하기의 블록 중합으로부터 유도된 것들:
ㆍ 시클로부텐, 시클로헥센, 시클로옥텐, 노르보넨 (즉, 비시클로(2,2,1)-2-헵텐), 5-메틸노르보넨, 5-에틸노르보넨, 5,6-디메틸노르보넨, 5,5,6-트리메틸노르보넨, 5-에틸리덴노르보넨, 5-페닐노르보넨, 5-벤질노르보넨, 5-비닐노르보넨, 1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8a-옥타히드로나프탈렌, 디시클로펜타디엔, 또는 이들의 혼합물과,
ㆍ 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥 텐, 1-데센 또는 1-에이코센, 또는 이들의 혼합물,
ㆍ특히 코폴리(에틸렌/노르보넨) 블록 및 (에틸렌/프로필렌/에틸리덴노르보넨) 블록 3원중합체. 상기 언급한 것들과 같은 2 개 이상의 C2-C16, 더욱이 C2 -C12, 더욱더 C4-C12 α-올레핀의 블록 공중합으로부터 생성된 것들, 특히 에틸렌 및 1-옥텐의 블록 2중합체를 또한 사용할 수 있다.
- 상기 공중합체는 하나 이상의 결정화가능한 블록을 포함하는 공중합체일 수 있고, 상기 공중합체 잔기는 (실온에서) 비정질이다. 이러한 공중합체는 또한 화학적 성질이 상이한 2 개의 결정화가능한 블록을 포함할 수 있다. 바람직한 공중합체는 실온에서 순차적으로 분포되어 있는 소수성이며 친지성인 결정화가능한 블록 및 비정질 블록을 동시에 포함하는 것들이다: 예를 들어, 하기의 하나의 결정화가능한 블록 및 하나의 비정질 블록을 포함하는 중합체를 언급할 수 있다:
ㆍ 본래 결정화가능한 블록: a) 폴리에스테르, 예를 들어, 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), b) 폴리올레핀, 예를 들어, 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌.
ㆍ 비정질 및 친지성 블록, 예를 들어, 비정질 폴리올레핀 또는 코폴리(올레핀) 예컨대 폴리(이소부틸렌), 수소화 폴리부타디엔 또는 수소화 폴리(이소프렌).
결정화가능한 블록 및 별도의 비정질 블록을 포함하는 이같은 공중합체의 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
α) 바람직하게는 수소화되어 사용되는 폴리(ε-카프로락톤)-b-폴리(부타디엔) 블록 공중합체, 예컨대 S, Nojima 로부터의 논문 "Melting behaviour of poly( ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers", Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999) 에 기술되어 있는 것들,
β) B. Boutevin 등에 의한 논문 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT", Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995) 에 인용된 수소화된 블록 또는 다중블록 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)-b-폴리(이소프렌) 블록 공중합체,
γ) P. Rangarajan 등에 의한 논문 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)", Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993) 및 P. Richter 등에 의한 논문 "Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)", Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997) 에 인용된 폴리(에틸렌)-b-코폴리(에틸렌/프로필렌) 블록 공중합체,
δ) I.W. Hamley 에 의한 일반 논문 "Crystallization in block copolymers", Advances in Polymer Science, Vol. 148, 113-137 (1999) 에 인용된 폴리(에틸렌)-b-폴리(에틸에틸렌) 블록 공중합체.
본 발명의 조성물 내의 반-결정질 중합체는 부분적으로 가교될 수 있거나 되지 않을 수 있고, 단, 상기 가교도는 이들의 융점을 초과하여 가열시킴으로써, 조성물에 임의로 존재하는 액체 지방상 내에서의 이들의 용해 또는 분산을 방해하지 않는다. 이 때, 이것은 중합 도중 다중작용성 단량체와의 반응에 의한 화학적 가교일 수 있다. 또한, 이것은 물리적 가교일 수 있고, 이 경우, 이것은 예를 들어, 카르복실레이트 아이오노머 사이의 2극성 상호작용과 같은, 중합체에 의해 생긴 기들 사이의 수소 또는 2극성 유형의 결합의 형성에 기인할 수 있고, 이러한 상호작용은 소량이고 중합체 골격에 의해 생기며; 또는 중합체에 의해 생긴 비정질 블록 및 결정화가능한 블록 사이의 상 분리에 기인할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물 내의 반-결정질 중합체는 비-가교이다.
본 발명의 한 가지 특정 구현예에 따르면, 상기 중합체는 포화 C14 내지 C24 알킬 (메트)아크릴레이트, C11 내지 C15 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자가 있거나 없는 C14 내지 C24 N-알킬(메트)아크릴아미드, C14 내지 C24 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 포함하는 비닐 에스테르, C14 내지 C24 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 포함하는 비닐 에테르, C14 내지 C24 알파-올레핀, 탄소수가 12 내지 24 인 알킬기를 가지는 파라-알킬스티렌으로부터 선택되는 결정화가능한 사슬을 포함하는 하나 이상의 단량체와, 하기 식으로 나타낼 수 있는 하나 이상의 임의 플루오르화 C1 내지 C10 모노카르복실산 에스테르 또는 아미드의 중합으로부터 생성된 공중합체로부터 선택된다:
Figure 112004014705061-pat00003
(식 중, R1 은 H 또는 CH3 이고, R 은 임의 플루오르화 C1-C10 알킬기를 나타내고, X 는 O, NH 또는 NR2 (여기서, R2 는 임의 플루오르화 C1-C10 알킬기를 나타낸다) 를 나타낸다).
본 발명의 하나 이상의 특정 구현예에 따르면, 상기 중합체는 포화 C14 내지 C22 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된, 결정화가능한 사슬을 포함하는 단량체로부터 유도된다.
본 발명에 따른 조성물 내에 사용할 수 있는 반-결정질 중합체의 특정 예로서, 소책자 "Intelimer
Figure 112004014705061-pat00004
polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97) 에 기술되어 있는, Landec 사로부터의 제품 Intelimer
Figure 112004014705061-pat00005
을 언급할 수 있다. 이러한 중합체는 실온 (25℃) 에서 고체 형태이다. 이들은 결정화가능한 측면 사슬을 보유하고, 상기 화학식 X 를 가진다.
반-결정질 중합체는 특히 하기일 수 있다: 특허 US-A-5 156 911 의 실시예 3, 4, 5, 7, 9 및 13 에 기술되어 있는, -COOH 기를 포함하고, 아크릴산 및 C5 내지 C16 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합, 더욱 특히 하기의 공중합으로부터 생성된 것들:
ㆍ 1/16/3 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트,
ㆍ 1/19 중량비의 아크릴산 및 펜타데실 아크릴레이트,
ㆍ 2.5/76.5/20 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 에틸 아크릴 레이트,
ㆍ 5/85/10 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트,
ㆍ 2.5/97.5 중량비의 아크릴산 및 옥타데실 메타크릴레이트,
ㆍ 8.5/1/0.5 중량비의 헥사데실 아크릴레이트, 8 개의 에틸렌 글리콜 단위를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 모노메틸 에테르, 및 아크릴산.
또한, 문헌 US-A-5 736 125 에 기술되어 있는 바와 같은, 융점이 44℃ 인 National Starch 로부터의 구조 "O", 및 또한 문헌 WO-A-01/19333 의 실시예 1, 4, 6, 7 및 8 에 기술되어 있는 바와 같은, 플루오로기를 포함하는 결정화가능한 펜던트 사슬을 가지는 반-결정질 중합체를 사용하는 것이 가능하다.
또한, 폴리디메틸실록산 그라프트를 포함하는 알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체, 예컨대 폴리디메틸실록산 그라프트를 포함하는 스테아릴 아크릴레이트 공중합체 (융점 약 30℃) 또는 폴리디메틸실록산 그라프트를 포함하는 베헤닐 아크릴레이트 공중합체 (융점 약 49℃) 를 사용하는 것이 가능하고, 이것들은 Shin-Etsu 사에 의해 각각의 상표명 KP-561 및 KP 562 로 판매된다 (CTFA 명: 아크릴레이트/디메티콘).
문헌 US-A-5 519 063 및 EP-A-550 745 에 기술되어 있는 바와 같이, 스테아릴 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 NVP 의 공중합에 의해 수득된, 융점이 낮은 반-결정질 중합체를 또한 사용할 수 있다.
문헌 US-A-5 519 063 및 EP-A-550 745 에 기술되어 있는 바와 같이, 베헤닐 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 NVP 의 공중합에 의해 수득된 반-결정질 중합체를 또한 사용할 수 있다.
반-결정질 중합체는 바람직하게는 카르복실기를 포함하지 않는다.
조성물은 또한 오일, 또는 구조화제로 증점된 오일을 포함할 수 있다.
조성물이 상기 기술한 바와 같은 반-결정질 중합체 및/또는 왁스를 함유하는 경우, 이들 중합체가 구조화제로서 작용할 수 있다. 구조화제는 또한 화장품에 통상적으로 사용되는 친지성 겔화제로부터 선택될 수 있다.
"오일" 이라는 용어는 실온 (25℃) 및 대기압 (760 ㎜Hg, 즉 105 Pa) 에서 액체인 지방 성분을 의미한다.
오일은 임의의 생리학적으로 허용가능하고, 특히 화장용으로 허용가능한 오일, 특히 미네랄, 동물, 식물 또는 합성 오일; 특히 휘발성 또는 비-휘발성 탄화수소-기재 및/또는 실리콘 및/또는 플루오로 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 더욱 구체적으로, "탄화수소-기재 오일" 이라는 용어는 탄소 및 수소 원자를 주로 함유하고, 가능하게는 히드록실, 에스테르, 에테르 및 카르복실 작용기로부터 선택된 하나 이상의 작용기를 함유하는 오일을 의미한다. 일반적으로, 오일은 점도가 0.5 내지 100,000 cps, 바람직하게는 50 내지 50,000 cps, 더욱 바람직하게는 100 내지 300,000 cps 이다.
본 발명에 사용될 수 있는 오일의 예로는, 하기를 언급할 수 있다:
- 동물 기원의 탄화수소-기재 오일, 예컨대 퍼히드로스쿠알렌;
- 탄화수소-기재 식물 오일, 예컨대 탄소수 4 내지 24 의 지방산의 액체 트리글리세리드, 예를 들어 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세리드, 또는 대안적으로 해바라기 오일, 옥수수 오일, 대두 오일, 매로우 (marrow) 오일, 포도씨 오일, 참깨씨 오일, 헤이즐넛 오일, 살구 오일, 마카다미아 오일, 피마자 오일, 아보카도 오일, 카프릴/카프르산 트리글리세리드, 예를 들어 Stearineries Dubois 사에서 판매하는 것들 또는 Dynamit Nobel 사에서 상표명 Miglyol 810, 812 및 818 로 판매되는 것들, 호호바 오일 및 쉐아 버터 (shea butter);
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 그의 유도체, 석유 젤리, 폴리데센, 폴리부텐 및 파를림 (parleam) 과 같은 수소화 폴리이소부텐;
- 합성 에스테르 및 에테르, 특히 지방산의 것, 예를 들어 화학식 R1COOR2 (식 중, R1 은 탄소수 1 내지 40 의 고급 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 내지 40 의 탄화수소-기재 사슬을 나타내며, R1 + R2 ≥10 이다) 의 오일, 예를 들어 퍼셀린 오일, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트 또는 트리데실 트리멜리테이트; 히드록실화 에스테르, 예를 들어 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트 및 지방 알킬 헵타노에이트, 옥타노에이트 또는 데카노에이트; 폴리올 에스테르, 예를 들어 프로필 렌 글리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 또는 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들어 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트;
- 탄소수 12 내지 26 의 지방 알콜, 예를 들어 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 또는 올레일 알콜;
- 플루오로 오일, 임의로 부분적으로 탄화수소-기재 및/또는 실리콘-기재의 것;
- 실리콘 오일, 예를 들어 휘발성 또는 비-휘발성, 선형 또는 시클릭 폴리디메틸실록산 (PDMS); 탄소수 2 내지 24 인 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 실리콘 사슬의 펜던트기 또는 말단기로 함유하는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘, 예를 들어 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실록시 디페닐 실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산 또는 2-페닐 에틸 트리메틸 실록시실리케이트,
- 이들의 혼합물.
화장품에 통상적으로 사용되는 친지성 겔화제로서, 언급할 수 있는 예에는 점토 또는 실리카와 같은 미네랄 친지성 겔화제, 부분적 또는 전체적으로 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산과 같은 중합체성 유기 친지성 겔화제, 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 유형 및 폴리아미드의 블록 공중합체, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
본 발명에 따른 조성물은 수성 또는 무수 연속상의 형태 또는 유중수 또는 수중유 에멀젼, 또는 유중수 또는 수중유 분산액의 형태일 수 있다.
왁스 및/또는 중합체, 특히 반-결정질 중합체 및/또는 구조화제로 증점된 오일 및 추가적 지방 성분으로부터 형성된 조성물의 전체 지방상은 본 발명에 따른 조성물 중에, 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 60 중량% 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 50 중량% 범위, 더욱 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 본질적으로 물로 이루어질 수 있는 수성상을 함유할 수 있다. 이것은 또한 물과 수혼화성 용매, 예를 들어 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 탄소수 1 내지 5 의 저급 모노알콜, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 또는 디프로필렌 글리콜과 같은 탄소수 2 내지 8 의 글리콜, C3-C4 케톤 및 C2-C4 알데히드의 혼합물을 함유할 수 있다. 수성상 (물 및 임의로 수혼화성인 유기 용매) 은 조성물의 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 95 중량% 를 나타낼 수 있다.
조성물의 수성상은 증점제로써 증점될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 수성-상 증점제 중에서, 셀룰로스-기재 증점제, 점토, 다당류, 아크릴 중합체 및 회합성 중합체, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서, 수성-상 증점제의 함량은 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 더욱이 1 중량% 내지 5 중량% 범위일 수 있다.
조성물은 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제 또는 대안적으로 유화 계면활성제를 함유할 수 있다. 계면활성제의 특성 및 (유화) 기능의 정의에 대해서는, 문헌 "Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", 제 22 권, 333-432 면, 제 3 판, 1979, Wiley, 특히 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제에 대해서는 상기 참고문헌의 347-377 면을 참조할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 색소, 예를 들어 분말성 색소, 지용성 염료 및 수용성 염료를 함유할 수 있다. 상기 색소는 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량% 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
분말성 색소는 안료 및 진주박 (nacre) 으로부터 선택될 수 있다.
안료는 백색 또는 유색, 무기성 및/또는 유기성일 수 있으며, 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다. 언급할 수 있는 미네랄 안료 중에는 임의로 표면-처리된 이산화티탄, 산화지르코늄, 산화아연 또는 산화세륨 뿐만 아니라, 산화철, 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루가 있다. 언급할 수 있는 유기 안료 중에는 카본 블랙, D & C 형 안료, 및 코키닐 카민 (cochineal carmine) 기재 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 레이크가 있다.
진주박은, 티탄 또는 비스무트 옥시클로라이드로 코팅된 운모와 같은 백색 진주박 안료, 산화철을 갖는 티탄 운모, 특히 페릭 블루 또는 산화크롬을 갖는 티탄 운모, 상기언급한 유형의 유기 안료를 갖는 티탄 운모, 및 비스무트 옥시클로라 이드 기재의 진주박 안료로부터 선택될 수 있다.
지용성 염료는, 예를 들어 수단 레드, D & C 레드 17, D & C 그린 6, β-카로틴, 대두 오일, 수단 브라운, D & C 옐로우 11, D & C 바이올렛 2, D & C 오렌지 5, 퀴놀린 옐로우 및 안나토 (annatto) 이다. 수용성 염료는, 예를 들어 비트 뿌리즙 또는 메틸렌 블루이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 필름-형성 중합체인 하나 이상의 부가적인 중합체를 함유할 수 있다.
필름-형성 중합체는 조성물의 수성상에 고체 입자의 형태로 분산될 수 있거나 가용성인 중합체일 수 있고, 또는 액체 지방상에 고체 입자의 형태로 용해되거나 분산될 수 있다. 조성물은 상기 중합체의 배합물을 함유할 수 있다. 필름-형성 중합체가 고체 입자의 형태인 경우, 이러한 입자는 평균 입자 크기는 5 ㎚ 내지 600 ㎚, 바람직하게는 20 ㎚ 내지 300 ㎚ 범위일 수 있다.
필름-형성 중합체는 본 발명에 따른 조성물 중에, 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 40 중량%, 더욱이 1 중량% 내지 30 중량% 범위의 고체 함량으로 존재할 수 있다.
본 특허 출원에서, "필름-형성" 이라는 용어는, 스스로 또는 필름-형성 보조제의 존재 하에서 지지체, 특히 케라틴 물질에 점착하는 연속적 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 필름-형성 중합체 중에서, 라디칼-매개형 또는 중축합물 유형의 합성 중합체, 및 천연 기원 중합체, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
"라디칼-매개 필름-형성 중합체" 라는 표현은 불포화, 특히 에틸렌성 불포화를 함유하는 단량체의 중합에 의해 수득되는 중합체로서, 각 단량체가 (중축합물과는 달리) 단일중합 가능한 것을 의미한다.
라디칼-매개형 필름-형성 중합체는 특히 비닐 중합체 또는 공중합체, 특히 아크릴 중합체일 수 있다.
비닐 필름-형성 중합체는, 에틸렌성 불포화를 함유하고 하나 이상의 산성 기를 함유하는 단량체, 및/또는 상기 산성 단량체의 에스테르, 및/또는 상기 산성 단량체의 아미드의 중합으로부터 생성될 수 있다.
사용될 수 있는 산성 기 보유 단량체는 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산이다. 바람직하게는 (메트)아크릴산 및 크로톤산, 더욱 바람직하게는 (메트)아크릴산이 사용된다.
산성 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트)아크릴산 에스테르 (또한 (메트)아크릴레이트로 알려짐), 특히 알킬, 특히 C1-C30, 바람직하게는 C1-C 20 알킬의 (메트)아크릴레이트, 아릴, 특히 C6-C10 아릴의 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬, 특히 C2-C6 히드록시알킬의 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.
언급할 수 있는 알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트가 있다.
언급할 수 있는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 있다.
언급할 수 있는 아릴 (메트)아크릴레이트 중에는 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 있다.
특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.
에스테르의 알킬기는 플루오르화되거나 퍼플루오르화될 수 있고, 즉, 알킬기의 수소 원자 일부 또는 전부가 불소 원자로 치환된다.
언급할 수 있는 산 단량체의 아미드의 예로는 (메트)아크릴아미드, 특히 N-알킬 (메트)아크릴아미드, 특히 C2-C12 알킬의 것이 있다. 언급할 수 있는 N-알킬 (메트)아크릴아미드 중에는 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드가 있다.
비닐 필름-형성 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체로부터 선택된 단량체의 단일중합 또는 공중합으로부터 생성될 수 있다. 특히, 이러한 단량체들은 상기 언급한 것들과 같은 산 단량체 및/또는 그의 에스테르 및/또는 그의 아미드와 함께 중합될 수 있다.
언급할 수 있는 비닐 에스테르의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트이다.
언급할 수 있는 스티렌 단량체로는 스티렌 및 α-메틸스티렌이 포함된다.
당업자에게 공지된, 아크릴 및 비닐 단량체 (실리콘 사슬로 개질된 단량체 포함) 범주에 속하는 임의의 단량체를 사용하는 것이 가능하다.
언급할 수 있는 필름-형성 중축합물 중에는 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 에폭시에스테르 수지 및 폴리우레아가 있다.
폴리우레탄은 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레아/폴리우레탄, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
폴리에스테르는, 공지된 방식으로, 디카르복실산과 폴리올, 특히 디올의 중축합에 의해 수득될 수 있다.
디카르복실산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 언급될 수 있는 이같은 산의 예로는 하기가 있다: 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤라산, 수베르산, 세박산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸이산 (dodecanedioic acid), 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노르보난디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복실산 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산. 이러한 디카르복실산 단량체는 단독으로 또는 둘 이상의 디카르복실산 단량체의 조합으로서 사용될 수 있다. 이러한 단량체 중, 바람직한 것은 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이다.
디올은 지방족, 지환족 및 방향족 디올로부터 선택될 수 있다. 사용되는 디올은 바람직하게는 하기로부터 선택된다: 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 및 4-부탄디올. 사용될 수 있는 기타 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 트리메틸올프로판이다.
폴리에스테르아미드는 폴리에스테르의 경우와 유사한 방식으로, 2산과 디아민 또는 아미노 알콜의 중축합에 의해 수득될 수 있다. 사용될 수 있는 디아민은 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 및 메타- 또는 파라-페닐렌디아민이다. 사용될 수 있는 아미노 알콜은 모노에탄올아민이다.
폴리에스테르는 또한 하나 이상의 기 -SO3M (M 은 수소 원자, 암모늄 이온 NH4 + 또는, 예를 들어 Na+, Li+, K+, Mg2+ , Ca2+, Cu2+, Fe2+ 또는 Fe3+ 이온과 같은 금속 이온을 나타낸다) 을 보유하는 하나 이상의 단량체를 함유할 수 있다. 이같은 -SO3M 기를 함유하는 2작용기성 방향족 단량체가 특히 사용될 수 있다.
상기 기술한 -SO3M 기를 또한 보유하는 2작용기성 방향족 단량체의 방향족 핵은, 예를 들어 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 비페닐, 옥시비페닐, 술포닐비페닐 및 메틸렌비페닐 핵으로부터 선택될 수 있다. -SO3M 기를 또한 보유하는 2작용기성 방향족 단량체의 예로서 하기를 언급할 수 있다: 술포이소프탈산, 술포테레프탈산, 술포프탈산, 4-술포나프탈렌-2,7-디카르복실산.
바람직하게 사용되는 공중합체는 이소프탈레이트/술포이소프탈레이트 기재의 것들, 더욱 특히 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 술포이소프탈산의 축합에 의해 수득되는 공중합체이다. 이같은 중합체는, 예를 들어 Eastman Chemical Products 사에서 브랜드명 Eastman AQ
Figure 112004014705061-pat00006
로 판매된다.
임의로 개질된 천연 기원 중합체는 쉘락 수지, 산다락 검, 다마르 수지, 엘레미 검, 코팔 수지 및 셀룰로스 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제 1 구현예에 따르면, 필름-형성 중합체는 일반적으로 라텍스 또는 슈도라텍스 (pseudolatex) 로 알려진, 수성상에 분산된 입자의 형태로 존재할 수 있다. 이러한 분산액의 제조 기술은 당업자에게 잘 알려져 있다.
사용될 수 있는 필름-형성 중합체의 수성 분산액에는 Avecia-Neoresins 사에 의해 상표명 Neocryl XK-90
Figure 112004014705061-pat00007
, Neocryl A-1070
Figure 112004014705061-pat00008
, Neocryl A-1090
Figure 112004014705061-pat00009
, Neocryl BT-62
Figure 112004014705061-pat00010
, Neocryl A-1079
Figure 112004014705061-pat00011
및 Neocryl A-523
Figure 112004014705061-pat00012
으로, Dow Chemical 사에 의해 Dow Latex 432
Figure 112004014705061-pat00013
로, Daito Kasey Kogyo 사에 의해 Daitosol 5000 AD
Figure 112004014705061-pat00014
로; Interpolymer 사에 의해 Syntran 5760, Syntran 5190 및 Syntran 5170 으로 판매되는 아크릴 분산액, 또는 Avecia-Neoresins 사에 의해 상표명 Neorez R-981
Figure 112004014705061-pat00015
및 Neorez R-974
Figure 112004014705061-pat00016
로, Goodrich 사에 의해 Avalure UR-405
Figure 112004014705061-pat00017
, Avalure UR-410
Figure 112004014705061-pat00018
, Avalure UR-425
Figure 112004014705061-pat00019
, Avalure UR-450
Figure 112004014705061-pat00020
, Sancure 875
Figure 112004014705061-pat00021
, Sancure 861
Figure 112004014705061-pat00022
, Sancure 878
Figure 112004014705061-pat00023
및 Sancure 2060
Figure 112004014705061-pat00024
로, Bayer 사에 의해 Impranil 85
Figure 112004014705061-pat00025
로 및 Hydromer 사에 의해 Aquamere H-1511
Figure 112004014705061-pat00026
로 판매되는 폴리우레탄의 수성 분산액이 포함된다. 또한 사용될 수 있는 필름-형성 중합체의 수성 분산액에는, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드 및/또는 알키드 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 중합체의 이미 존재하는 입자의 내부 및/또는 부분적으로 표면에서의 하나 이상의 자유-라디칼 단량체의 자유-라디칼 중합으로부터 생성되는 중합체 분산액이 포함된다. 이러한 중합체는 일반적으로 혼성 중합체로 불린다.
본 발명에 따른 조성물의 제 2 구현예의 변형에 따르면, 필름-형성 중합체는 수용성 중합체일 수 있고, 따라서, 조성물의 수성상에 용해된 형태로 존재한다. 언급할 수 있는 수용성 필름-형성 중합체의 예로는 하기가 포함된다:
- 단백질, 예를 들어 밀 단백질 및 대두 단백질과 같은 식물 기원 단백질; 케라틴, 예를 들어 케라틴 가수분해물 및 술폰산 케라틴과 같은 동물 기원 단백질;
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 셀룰로스 중합체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 메틸셀룰로스, 에틸히드록시에틸셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스, 및 4차화 셀룰로스 유도체;
- 아크릴 중합체 또는 공중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트, 예를 들어 Vanderbilt 사에 의해 상업용 참조명 Darvan 7 로 제조되거나 판매되는 나트륨 폴리메타크릴레이트;
- 비닐 중합체, 예를 들어 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 말산 무수물의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테 이트의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체, 폴리비닐 알코올;
- 임의로 개질된 천연 기원 중합체, 예컨대:
- 아라비아 검, 구아 검, 잔탄 유도체, 카라야 검;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코스아미노글리칸, 히알루론산 및 이의 유도체;
- 쉘락 수지, 산다락 검, 다마르 수지, 엘레미 검 및 코팔 수지;
- 데옥시리보핵산;
- 뮤코다당류, 예컨대 히알루론산 및 콘드로이틴 술페이트,
및 이들의 혼합물.
본 발명에 따른 조성물의 또다른 실시 변형에 따르면, 필름-형성 중합체는 유기 오일 또는 용매를 함유하는 액체 지방상 중에 존재할 수 있다. 본 발명의 목적에 있어서, "액체 지방상" 이라는 표현은, 일반적으로 서로 혼화성이고 또한 오일로 알려진, 실온에서 액체인 하나 이상의 지방 성분으로 구성된, 실온 (25℃) 및 대기압 (760 ㎜Hg, 즉 105 Pa) 에서 액체인 지방상을 의미한다.
액체 지방상은 바람직하게는 비-휘발성 오일과 임의로 혼합된 휘발성 오일을 함유하며, 상기 오일은 가능하게는 상기 언급한 것들로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물의 또다른 구현예에 따르면, 필름-형성 중합체는 액체 지방상에 분산된 표면-안정화된 입자 형태로 존재할 수 있다.
표면-안정화된 중합체 입자의 분산액은 문헌 EP-A-749 747 에 기술된 바와 같이 제조될 수 있다.
중합체 입자는, 블록 중합체, 그라프트된 중합체 및/또는 랜덤 중합체일 수 있는 안정화제를 단독으로 또는 혼합물로서 사용하여 표면-안정화된다.
안정화제의 존재 하에 액체 지방상 중 필름-형성 중합체의 분산액은, 특히 문헌 EP-A-749 746, EP-A-923 928 및 EP-A-930 060 에 기술되어 있으며, 이의 내용은 본 특허 출원에 참고로 반영되어 있다.
수성상 또는 액체 지방상 중의 분산액 내의 중합체 입자의 크기는 5 ㎚ 내지 600 ㎚, 바람직하게는 20 ㎚ 내지 300 ㎚ 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제 4 구현예에 따르면, 필름-형성 중합체는 액체 지방상에 용해될 수 있으며, 이 경우 필름-형성 중합체는 지용성 중합체인 것으로 언급된다.
언급할 수 있는 지용성 중합체의 예로는, 비닐 에스테르 (비닐기가 에스테르기의 산소 원자에 직접 연결되어 있고, 상기 비닐 에스테르는 탄소수 1 내지 19 의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼이 에스테르기의 카르보닐에 연결되어 있음), 및 비닐 에스테르 (이미 존재하는 비닐 에스테르 이외의 것), α-올레핀 (탄소수 8 내지 28 인 것), 알킬 비닐 에테르 (알킬기가 탄소수 2 내지 18 인 것) 또는 알릴 또는 메트알릴 에스테르 (탄소수 1 내지 19 의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼이 에스테르기의 카르보닐에 연결된 것) 의 공중합체가 있다.
이러한 공중합체는, 비닐형 또는 알릴 또는 메트알릴형일 수 있는 가교제, 예컨대 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디 오에이트 및 디비닐 옥타데칸디오에이트를 이용하여 가교시킬 수 있다.
언급할 수 있는 이러한 공중합체의 예에는 하기 공중합체가 있다: 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트, 비닐 아세테이트/비닐 스테아레이트, 비닐 아세테이트/옥타데센, 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/알릴 라우레이트, 비닐 프로피오네이트/비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트/1-옥타데센, 비닐 아세테이트/1-도데센, 비닐 스테아레이트/에틸 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/세틸 비닐 에테르, 비닐 스테아레이트/알릴 아세테이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트/비닐 라우레이트, 알릴 2,2-디메틸펜타노에이트/비닐 라우레이트, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 알릴 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 라우레이트, 0.2 % 테트라알릴옥시에탄으로 가교된 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 아세테이트/1-옥타데센, 및 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 알릴 프로피오네이트/알릴 스테아레이트.
또한 언급할 수 있는 지용성 필름-형성 중합체의 예에는 지용성 단독중합체, 특히 탄소수 9 내지 22 의 비닐 에스테르, 또는 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 단독중합으로부터 수득된 것이 포함되고, 알킬 라디칼은 탄소수가 10 내지 20 이다.
이같은 지용성 단독중합체는 폴리비닐 스테아레이트, 디비닐벤젠, 디알릴 에 테르 또는 디알릴 프탈레이트를 이용하여 가교된 폴리비닐 스테아레이트, 폴리스테아릴 (메트)아크릴레이트, 폴리비닐 라우레이트 및 폴리라우릴 (메트)아크릴레이트로부터 선택될 수 있으며, 이러한 폴리(메트)아크릴레이트는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트를 이용하여 가교되는 것이 가능하다.
상기 정의된 지용성 단독중합체 및 공중합체는 공지되어 있으며, 특히 특허출원 FR-A-2 262 303 에 기술되어 있고: 이들은 중량-평균 분자량이 2,000 내지 500,000, 바람직하게는 4,000 내지 200,000 범위일 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 지용성 필름-형성 중합체로서, 또한 폴리알킬렌, 특히 C2-C20 알켄의 공중합체, 예컨대 폴리부텐, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C8 알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로스, 예를 들어 에틸셀룰로스 및 프로필셀룰로스, 비닐피롤리돈 (VP) 의 공중합체, 특히 비닐피롤리돈 및 C2 내지 C40, 더욱이 C3 내지 C20 알켄의 공중합체를 언급할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 VP 공중합체의 예로서, VP/비닐 아세테이트, VP/에틸 메타크릴레이트, 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP), VP/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산, VP/에이코센, VP/헥사데센, VP/트리아콘텐, VP/스티렌 또는 VP/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트의 공중합체를 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 필름-형성 중합체를 사용한 필름 형성을 촉진시키는 필름-형성 보조제를 함유할 수 있다. 이같은 필름-형성제는, 원하는 기능을 만족시킬 수 있는 것으로 당업자에게 알려진 임의의 화합물로부터 선택될 수 있으며, 특히 가소제 및 응집제 (coalescer) 로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 화장품에 보통 사용되는 임의의 첨가제, 예컨대 항산화제, 보존제, 향료, 중화제, 가소제, 화장용 활성제, 예를 들어 진정제 (emollient), 보습제, 비타민 및 일광차단제, 및 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. 이러한 첨가제는 조성물 중에, 조성물의 총 중량에 대하여 0.01% 내지 10% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 예견되는 첨가에 의해 좋지 못한 영향을 받지 않도록, 특히 조성물의 열적 프로파일이 상기 기술한 바와 같이 유지되도록, 임의의 부가적 첨가제 및/또는 그의 양을 선택하는데 주의할 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 화장품에 일반적으로 사용되는 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 가열되는 것으로 의도된다.
조성물의 가열은 제품을 도포하기 전에 수행될 것이다. 이 마지막에, 조성물을 함유하는 저장기에, 특허 US 5 775 344 에 기술되어 있는 방식으로, 저장기의 내벽에 가열 수단이 배열되도록 장치하여, 포함하고 있는 제품을 가열시킬 수 있다.
대안적으로는, 특허 US 5 856 653 에 기술되어 있는 유형의 장치를 사용함으로써, 마이크로파 또는 수조를 통해 가열을 수행할 수 있다.
특히 속눈썹의 컬링을 위한 조성물의 가열은 제품의 도포 후에, 예를 들어 특허 US 5 853 010 에 기술된 장치를 사용하여 수행할 수 있다.
그러나, 유리하게는, 본 발명에 따른 조성물이 속눈썹 마스카라인 경우, 도포 및 가열을 도 2 에 나타낸 바와 같은 장치를 사용하여 공동으로 수행한다.
이같은 장치는 도 2 의 용기 2 와 일치하는 용기 2 를 포함한다.
마개 11 내부에, 조절 전자부품 61 에 연결된, 특히 재충전가능한 배터리 형태의 DC 전력원 60 이 있다. 누르는 단추 형태의 스위치 55 는 도포 장치 10 의 가열 부분 53 이 선택적으로 켜지고/꺼지게 한다. LED 는 누르는 단추 55 에 포함되어 있고, 저장기 2 에 함유되어 있는 조성물이 적당한 온도일 때 색이 변한다.
마개 11 은 자루 13 에 단단하게 고정되어 있고, 이것의 끝에는 뒤틀린 브러쉬 유형의 브러쉬 12 가 고정되어 있다.
조절 전자부품은 자루 13 의 외부 표면 상에 코일 형태의 선의 형태로 배열된 저항장치 53 에 연결되어 있다. 감긴 것은 코일에 연결되어 있고, 실질적으로 브러쉬 12 에 인접한 자루의 끝에서부터 이 장치를 최초로 사용하기 전에 용기 내부의 제품의 유리 표면에 실질적으로 위치한 자루의 부분까지 뻗쳐있다. 상기 나선형 감김 위쪽에 위치한 자루 부분은 실질적으로 가열되지 않는다. 이는 특히 트레이닝 (training) 요소 5 의 취구 (lip) 에 마주하여 위치한 자루 부분의 경우이다.
자루 13 에 감겨 있는 부분 (저항장치 53) 과 조절 회로 61 사이에, 선 62 가 자루 13 내부를 통과한다. 이것의 직경 (약 ㎜) 은 실질적으로 가열 저항장치 53 의 것보다 커서, 이들은 이 부분에서는 실질적으로 가열되지 않는다. 상기 시스템의 관성은 이와같이 최소화되어 있다. 유사하게, 배수구에 마주한 자루가 실질적으로 가열되지 않음에 기인하여, 이 배수구는 통상적인 물질로 제조될 수 있다.
따라서, 스위치 55 를 사용하여, 사용자는 저항장치 53 을 가열시킨다. 이 저항장치는 용기 2 내부의 제품과 접촉되어 있고, 이것을 이것의 최종 용융 온도를 초과하는 온도에 이르게 한다. 전형적으로, 상기 조성물은 60℃ 초과로 가열된다.
온도가 도달되었을 때, 스위치 55 의 LED 는 녹색이 된다. 이 때, 사용자는 마개 11 을 돌려서 빼고, 용기 2 로부터 도포기를 분리시킨다.
분리 작동 도중에, 브러쉬 12 가 통상적인 방식으로 배수된다. 이 때, 이와같이 가열된 제품을 통상적으로 속눈썹 위에 이들을 컬링하고자 하는 동작을 함으로써 도포한다.
냉각 시, 조성물은 그것의 결정질 상태로 되돌아오며, 용융 피크의 좁은 폭으로 인해 매우 신속히 되돌아온다. 속눈썹은 장기-지속적인 방식으로, 이들의 원하는 컬링된 형태로 고정된다.
대안적으로는, 가열 수단은 특히 백열 램프의 형태로 제조되고, 오목한 요소의 내부에 배열되고, 이것의 외부 표면은 도포 요소, 특히 스트립 (strip), 이 (teeth) 또는 털 (bristle) 을 포함한다.
본 발명을 하기의 실시예에서 보다 상세히 예시한다.
실시예 1:
하기 조성을 가지는 마스카라를 제조하였다:
- 반-결정질 중합체 (폴리스테아릴 아크릴레이트) 23.3 g
- 폴리부텐 11.7 g
- 스테아르산 5.8 g
- 아미노프로판디올 0.5 g
- 히드록시에틸셀룰로스 0.9 g
- 아라비아 검 3.45 g
- 트리에탄올아민 2.4 g
- 안료 8 g
- 보존제 적량
- 물 적량 100 g
절차
반-결정질 중합체 및 폴리부텐을 용융될 때까지 가열시킨 후, 자기 교반기 하에 놓았다.
스테아르산, 아미노프로판디올 및 안료를 첨가하고, 전체를 Moritz 교반기를 사용하여 교반하면서 수조 상에서 가열시켰다.
이어서, 물, 보존제, 히드록시에틸셀룰로스, 아라비아 검 및 트리에탄올아민을 급속하게 교반하면서 첨가하여 에멀젼을 제조하였다.
이 마스카라 조성물은 도 1 에 나타낸 바와 같은 용융 피크를 특징으로 하는 열적 프로파일을 가졌다.
이것은 하기 변수를 가졌다:
- 출발 용융 온도 To = 27.77℃
- 최종 용융 온도 Tf = 44.84℃
- 용융 진폭 ΔT = 17.07℃
- 중간-높이 피크 폭 Lf = 3.67℃
조성물의 융점은 43.56℃ 였다.
조성물의 열 안정성을 하기의 방식으로 측정하였다:
- To 에서 조성물의 점도를 측정하고,
- 80℃ 의 오븐 내에 2 시간 동안 조성물을 둔 후, 오븐으로부터 이것을 제거한 후, 실온으로 되돌렸다 (이것이 1 회의 가열 사이클에 해당한다). 이 조작을 수 회 반복하였고, 각각의 사이클의 마지막에 60 Hz 전력 공급으로 240 분-1 또는 50 Hz 전력 공급으로 200 분-1 로 회전하는 Ms-r3 또는 Ms-r4 축이 장착된 Rheomat RM 180 점도계를 이용하여 점도를 측정하였다.
하기의 결과가 수득되었다:
To 에서 1 회의 가열 사이클 후 2 회의 가열 사이클 후 3 회의 가열 사이클 후 4 회의 가열 사이클 후 10 회의 가열 사이클 후 15 회의 가열 사이클 후
점도 (Pa.s) 6.7 7.4 7.2 7.7 7.6 7.2 7.1
점도 변화, % 10 7.5 14.9 13.4 7.5 5.9
이 조성물은 이것의 융점을 초과하는 온도로의 수 회의 가열 사이클 후에, 이것의 초기 점도 ±15% 를 회복하는 것이 가능하다는 것이 발견되었다.
본 조성물을 속눈썹에 도포한 후, 가열 브러쉬를 사용하여 수 초 동안 조성물의 필름을 가열시킨 후, 이 마스카라는 속눈썹의 컬링을 상당히 개선시키는 것으로 판명되었다.
하기를 함유하고, 열-안정성인 본 발명의 화장용 조성물, 특히 마스카라로 균질하고 컬링 특성이 개선된 필름을 케라틴 섬유 상에 침적시킬 수 있다:
ⅰ) 생리학적으로 허용가능한 매질,
ⅱ) 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 상기 조성물에 제공하는 하나 이상의 화합물.

Claims (38)

  1. 하기를 함유하고, 열-안정성인 화장용 조성물:
    ⅰ) 생리학적으로 허용가능한 매질, 및
    ⅱ) 왁스, 반-결정질 중합체와 같은 중합체, 및 구조화제로 증점된 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택되고, 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 상기 조성물에 제공하는 화합물.
  2. 제 1 항에 있어서, 출발 용융 온도 To 가 10℃ 이상 50℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 최종 용융 온도 Tf 가 35℃ 이상 90℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 용융 피크의 융점 m.p. 가 20℃ 내지 80℃ 범위인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 용융 피크의 중간-높이 폭 Lf 가 10℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 용융 피크의 온도 진폭 ΔT = Tf - To 가 30℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 화합물이 그 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 가지는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 삭제
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 화합물이 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 60 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 포화 C14 내지 C24 알킬 (메트)아크릴레이트, C11 내지 C15 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자가 있거나 없는 C14 내지 C24 N-알킬(메트)아크릴아미드, C14 내지 C24 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 포함하는 비닐 에스테르, C14 내지 C24 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 포함하는 비닐 에테르, C14 내지 C24 알파-올레핀, 탄소수가 12 내지 24 인 알킬기를 가지는 파라-알킬스티렌으로부터 선택되는 결정화가능한 사슬을 포함하는 단량체와 하기 화학식의 플루오르화되거나 플루오르화되지 않은 C1 내지 C10 모노카르복실산 에스테르 또는 아미드의 중합으로부터 생성된 공중합체로부터 선택된 반-결정질 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112006037865076-pat00027
    (식 중, R1 은 H 또는 CH3 이고, R 은 플루오르화되거나 플루오르화되지 않은 C1-C10 알킬기를 나타내고, X 는 O, NH 또는 NR2 (여기서, R2 는 플루오르화되거나 플루오르화되지 않은 C1-C10 알킬기를 나타낸다) 를 나타낸다).
  11. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 스테아릴 알콜로 에스테르화된 올리브 오일의 수소화에 의해 수득된 올리브 왁스, 스테아릴 알콜, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 벤조에이트, 비스(트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트, 몬탄 (Montan) 왁스의 폴리에톡실화 지방산, 비스(트리메틸올프로판) 테트라베헤네이트 및 디옥타데실 카르보네이트 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 구조화제로 증점된 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 수성상을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 13 항에 있어서, 상기 수성상이 조성물의 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 95 중량% 를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 13 항에 있어서, 상기 수성상이 증점제로 증점된 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 필름-형성 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 필름 형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 60 중량% 범위의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 색소를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 색소가 조성물의 총 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 케라틴 섬유 코팅용 조성물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 하기를 함유하는 화장용 조성물:
    ⅰ) 생리학적으로 허용가능한 매질
    ⅱ) 중간-높이 폭 Lf 가 10℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 상기 조성물에 제공하는 화합물.
  22. 제 21 항에 있어서, 열-안정성인 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 삭제
  24. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서, 상기 중합체가 반-결정질 중합체인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 마이크로파 또는 수조를 이용한 가열에 의해, 또는 상기 조성물을 함유하는 저장기의 벽과 같이, 이것을 함유하는 포장 및 도포 어셈블리가 장착된 임의의 기타 가열 수단에 의해서와 같이, 케라틴 물질에 도포하기 전에 상기 조성물을 이것의 융점 이상의 온도가 되게 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  26. 제 24 항에 있어서, 가열 수단을 포함하는 도포 장치를 이용하는 것과 같이, 케라틴 물질에 도포함과 동시에 또는 그 후에, 상기 조성물을 이것의 융점 이상의 온도가 되게 하는 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 균질하거나, 컬링 특성이 개선되거나, 또는 균질하며 컬링 특성이 개선된, 케라틴 섬유 상에 침적된 필름을 수득하기 위한, 케라틴 섬유 코팅용 화장용 조성물에 있어서, 하기를 함유하고, 열적으로 안정한 조성물:
    ⅰ) 생리학적으로 허용가능한 매질, 및
    ⅱ) 중간-높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 가지는 열적 프로파일을 상기 조성물에 제공하는 화합물.
  28. 제 2 항에 있어서, 출발 용융 온도 To 가 15℃ 이상 50℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 28 항에 있어서, 출발 용융 온도 To 가 20℃ 이상 50℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 3 항에 있어서, 최종 용융 온도 Tf 가 35℃ 이상 80℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 30 항에 있어서, 최종 용융 온도 Tf 가 35℃ 이상 70℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 제 9 항에 있어서, 상기 화합물이 조성물의 총 중량에 대하여 3 중량% 내지 55 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  33. 제 32 항에 있어서, 상기 화합물이 조성물의 총 중량에 대하여 5 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  34. 제 33 항에 있어서, 상기 화합물이 조성물의 총 중량에 대하여 10 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  35. 제 17 항에 있어서, 상기 필름-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대하여 0.5 중량% 내지 40 중량% 범위의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성 물.
  36. 제 35 항에 있어서, 상기 필름-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 30 중량% 범위의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 19 항에 있어서, 상기 색소가 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 15 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  38. 삭제
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