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KR100645281B1 - 비정질 필름-형성 중합체를 함유하고 특정한 열적프로파일을 갖는 화장용 조성물 - Google Patents

비정질 필름-형성 중합체를 함유하고 특정한 열적프로파일을 갖는 화장용 조성물 Download PDF

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KR100645281B1
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뻬이카를
올리비에-마빌레상드린느
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로레알
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Abstract

본 발명은, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 함유하는 화장용 조성물에 관한 것이다:
i) 반높이 폭 Lf 가 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 상기 조성물에 부여하는 하나 이상의 제 1 화합물, 및
ii) 제 1 화합물의 함량 이상의 함량으로 존재하는, 수용성 필름을 형성할 수 있는 하나 이상의 비정질 필름-형성 중합체.
본 발명은 또한 균일하고/하거나 향상된 컬링 특성을 갖는 필름을 케라틴 섬유 상에 침착시키기 위한 상기와 같은 조성물의 용도에 관한 것이다.
화장용 조성물, 열적 프로파일, 필름-형성 중합체

Description

비정질 필름-형성 중합체를 함유하고 특정한 열적 프로파일을 갖는 화장용 조성물 {COSMETIC COMPOSITION COMPRISING AN AMORPHOUS FILM-FORMING POLYMER AND HAVING A PARTICULAR THERMAL PROFILE}
도 1 은 마스카라 포장 및 도포용 어셈블리 100, 및 포장 및 도포용 어셈블리와는 별도인 가열 수단 50을 포함하는 키트 1 을 나타낸다.
본 발명은 반높이 폭 (mid-height width; Lf)이 20℃ 이하, 바람직하게는 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 특정한 열적 프로파일을 갖는 화장용 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 특히 인간의 속눈썹, 눈썹 및 모발, 또는 대안적으로는 인조 속눈썹과 같은 케라틴 섬유 코팅용 화장용 조성물일 수 있다. 본 발명은 또한 케라틴 물질의 메이크업 또는 케어 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 마스카라로도 알려진 메이크업 조성물, 케라틴 섬유용 메이크업 베이스 혹은 베이스코트(basecoat), 또한 탑코트(topcoat)로도 알려진, 메이크업 위에 도포하는 조성물, 또는 케라틴 섬유 트리트먼트용 조성물일 수 있다. 보다 특별하게는, 본 발명에 따른 조성물은 마스카라이다.
왁스 및 필름-형성 중합체의 혼합물을 함유하는 "컬링(curling)" 마스카라 조성물은 문헌 EP-B-0 928 607 호에 기술되어 있는 조성물과 같이, 선행 기술에 공지되어 있다.
마스카라 조성물 내에 유기겔화제를 사용하여 왁스의 전부 또는 일부를 대체함으로써 속눈썹의 개선된 컬링 특성을 수득하는 것이 또한 문헌 WO 00/74519 호에 공지되어 있다.
그러나, 이같은 조성물은 속눈썹의 최적의 컬링을 허용하지는 않는다.
더욱이, "속눈썹 컬러 (curler)" 와 같은 속눈썹 컬링용 장치가 있다. 속눈썹 컬러 중 한 가지 유형은, 예를 들어 클립의 집게 사이에 속눈썹을 집어서, 메이크업을 도포하기 전에 이들에게 컬링된 모양을 제공하는 것으로 이루어지지만, 이 조작은 수행하기 어렵다.
기타 속눈썹 컬러는 열 작용에 의해 속눈썹을 성형하기 위한, 문헌 US-5 853 010 호 또는 JP 2000-38314 호에 기술되어 있는 바와 같은 가열 클립 또는 가열 브러쉬의 형태이다. 이러한 가열 기구는 맨 속눈썹에 적용할 수 있지만, 수득된 컬링 효과가 불량하고, 또는 임의의 마스카라 조성물로 코팅된 속눈썹에 적용할 수 있다. 후자의 경우, 보통 속눈썹을 코팅하는 조성물의 일부가 열 작용에 의해 제거되거나, 이 조성물의 화장적 특성이 떨어지며 (예를 들어, 상기 조성물 필름은 그것의 균질성을 잃고, 속눈썹은 서로 들러붙는다), 이는 케라틴 섬유 상에 아름답지 않은 메이크업 결과를 생성한다.
본 발명의 목적은, 특히 열 작용에 의해 속눈썹의 컬링을 개선시키고, 우수한 화장적 특성, 특히 균일한 침착 및 시간이 지나도 우수한 컬링 양상을 보이는 케라틴 섬유 코팅용 조성물을 제공하는 것이다.
이 조성물은 특히 가열 브러쉬와 같은 가열 기구와 조합하여 사용할 수 있고, 이 기구는 속눈썹을 상기 조성물로 코팅하기 전, 도중 또는 그 후에 속눈썹에 적용하거나, 조성물을 고온으로 도포하기 위한 장치내에서 컨디셔닝될 수 있다.
본 발명자들은 특정한 열적 프로파일(thermal profile)을 가지는 조성물을 사용하여 상기 기술한 특성을 가지는 마스카라를 수득할 수 있다는 것을 발견하였다.
보다 구체적으로, 본 발명의 한 가지 주제는 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 함유하는 화장용 조성물이다:
ⅰ) 반높이 폭 Lf 가 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 상기 조성물에 부여하는, "제 1 화합물"로 불리는 하나 이상의 화합물, 및
ⅱ) 제 1 화합물의 함량 이상의 함량으로 존재하는, 수용성 필름을 형성할 수 있는 하나 이상의 비정질 필름-형성 중합체.
용어 "생리학적으로 허용가능한 매질"은 인간의 속눈썹, 눈썹 및 모발과 같은 케라틴 섬유에 도포할 수 있고, 특히 눈 주위에 바를 수 있는 비-독성 매질을 의미한다.
본 발명의 주제는 또한, 균일하고/하거나 향상된 컬링 특성을 갖는 필름을 케라틴 섬유 상에 침착시키기 위한, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 함유하는 화장용 조성물의 용도이다:
i) 반높이 폭 Lf 가 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 상기 조성물에 부여하는 하나 이상의 제 1 화합물,
ii) 제 1 화합물의 함량 이상의 함량으로 존재하는, 수용성 필름을 형성할 수 있는 하나 이상의 비정질 필름-형성 중합체.
최종적으로, 본 발명의 주제는 또한, 상기 정의한 바와 같은 조성물을 케라틴 섬유에 도포하는 것을 포함하는, 케라틴 섬유의 메이크업 또는 케어를 위한 비치료적 화장 방법이다.
본 발명의 주제는 또한, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기:
i) 반높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 조성물에 부여하는 하나 이상의 제 1 화합물,
ii) 수용성 필름을 형성할 수 있는 하나 이상의 비정질 필름-형성 중합체
를 함유하는 화장용 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는, 케라틴 물질 (예컨대, 피부, 입술 또는 케라틴 섬유)의 메이크업 또는 케어를 위한 비치료적 화장 방법으로서, 상기 조성물을 조성물의 도포 전, 도포와 동시에 또는 도포 후에, 조성물의 용융점 m.p. 이상, 바람직하게는 조성물의 최종 용융 온도 Tf 이상의 온도로 승온시키는 방법이다.
본 발명의 주제는 또한, 수용성 필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중 합체를 함유하는 화장용 조성물을 케라틴 물질에 도포하는 것을 포함하는, 케라틴 물질의 메이크업 또는 케어를 위한 비치료적 화장 방법으로서, 상기 조성물을 조성물의 도포와 동시에 또는 도포 후에, 조성물의 용융점 이상, 바람직하게는 조성물의 최종 용융 온도 이상의 온도로 승온시키는 방법이다.
상기 조성물은 특히 가열 브러쉬와 같은 가열 수단을 포함하는 도포 장치를 사용하여, 조성물의 도포와 동시에 또는 도포 후에 조성물의 용융점 이상의 온도로 승온시킬 수 있다.
조성물의 열적 프로파일의 측정
본 발명에 따른 조성물의 열적 프로파일은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어 Metler 사에 의해 DSC 30 이란 명칭으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정한다.
도가니에 놓인 제품 샘플 5 내지 10 ㎎ 에 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 로부터 90℃ 까지의 범위의 첫 번째 승온을 행한 후, 5℃/분의 냉각 속도로 90℃ 로부터 -20℃ 로 냉각시키고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 -20℃ 로부터 90℃ 까지의 범위의 두 번째 승온을 행한다. 두 번째 승온 도중에, 빈 도가니 및 제품 샘플을 함유하는 도가니에 의해 흡수된 전력 차의 변화를 온도의 함수로서 측정한다.
본 발명에 따른 조성물의 열적 프로파일은 특히 반높이 피크 폭 Lf 가 20℃ 이하, 바람직하게는 10℃ 이하인 하나 이상의 좁은 용융 피크를 나타낸다.
조성물의 열적 프로파일이 몇 개의 용융 피크를 포함하는 경우에는, "조성물의 용융 피크"를 가장 낮은 시작 용융 온도를 가지며 Lf 가 20℃ 이하, 바람직하게 는 10℃ 이하인 용융 피크로 간주한다. 하기 기술되는 용융점, 온도 진폭 (ΔT), 시작 용융 온도 및 최종 용융 온도 파라미터를 상기 피크로부터 구한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 열적 프로파일은, 반높이 피크 폭 Lf 가 0.5℃ 내지 20℃, 바람직하게는 0.5℃ 내지 10℃, 보다 양호하게는 1℃ 내지 10℃, 보다 양호하게는 2℃ 내지 5℃ 범위인 용융 피크를 갖는다.
용융 피크의 반높이는, 용융 피크의 각 측 상의 열적 프로파일의 평평한 2 개의 부분을 연결하는 직선과 피크의 꼭대기 사이의 절반-거리를 기준으로 측정할 수 있다.
용융 피크는 또한 20℃ 내지 80℃ 범위, 바람직하게는 25℃ 내지 75℃ 범위, 더욱이 35℃ 내지 60℃ 의 용융점 m.p. 를 가질 수 있다. 고려되는 용융점은 흡수된 전력 차이의 변화를 온도의 함수로서 나타내는 곡선의 피크의 꼭대기에 해당하는 온도 값이다.
용융 피크는 특히 30℃ 이하, 바람직하게는 1℃ 내지 30℃ 범위, 보다 양호하게는 2℃ 내지 25℃, 보다 양호하게는 3℃ 내지 20℃ 범위의 낮은 온도 진폭 ΔT = Tf - To 를 가질 수 있는데, To 는 융합열의 5% 가 소모될 때 측정된 온도에 해당하는 시작 용융 온도이고, Tf 는 융합열의 95% 가 소모되었을 때 측정된 온도에 해당하는 최종 용융 온도이다.
바람직하게는, 조성물의 시작 용융 온도 To 는 10℃ 이상, 예를 들어, 10℃ 내지 50℃ 범위, 보다 양호하게는 15℃ 이상, 예를 들어 15℃ 내지 45℃ 범위, 보다 양호하게는 20℃ 이상, 예를 들어 20℃ 내지 40℃ 범위이다.
유리하게는, 조성물의 최종 용융 온도 Tf 는 90℃ 이하, 바람직하게는 35℃ 내지 90℃ 범위, 바람직하게는 80℃ 이하, 예를 들어 40℃ 내지 80℃ 범위, 보다 양호하게는 70℃ 이하, 예를 들어 40℃ 내지 70℃ 범위, 보다 더 양호하게는 40℃ 내지 60℃ 범위이다.
이같은 특징 (특히 낮은 진폭 ΔT)을 갖는 조성물은, 조성물의 용융점 m.p. 초과의 온도, 바람직하게는 조성물의 최종 용융 온도 (Tf) 이상의 온도로 가열할 때, 매우 짧은 시간 간격 내에 유연하거나 연질인 상태 (m.p. 초과의 온도)로부터 반-경직성 (반-결정성) 상태 (m.p. 미만의 온도)로 전이되는 특별한 특징을 갖는다.
따라서, 조성물의 용융점 이상의 온도의 열원 (예컨대, 가열 브러쉬)의 작용에 의해 상기와 같은 조성물로 코팅된 속눈썹을 성형하고, 이를 매우 신속하게 하는 것이 가능하다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물의 열적 프로파일은 단일 용융 피크를 갖는다.
1) 반높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 조성물에 부여하는 화합물
바람직하게는, 반높이 폭 Lf 가 20℃ 이하, 바람직하게는 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 상기 조성물에 부여하는 화합물 (제 1 화합물)은 그 자체가 반높이 폭 Lf 가 20℃ 이하, 바람직하게는 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 갖는다.
상기 제 1 화합물은 유리하게는 왁스, 반-결정성 중합체 및 구성제 (structuring agent)로 증점된 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
상기 제 1 화합물은 조성물의 총 중량에 대하여 1 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 55 중량%, 보다 양호하게는 5 중량% 내지 50 중량%, 보다 양호하게는 10 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 특허 출원에서 왁스는, 실온 (25℃) 에서 고형이고, 가역적인 고/액 상태 변화를 거치며, 용융점이 30℃ 이상이고, 120℃ 까지일 수 있는 친유성 화합물이다. 왁스를 액체 상태 (용융)로 만듦으로써, 오일과 혼화시키고, 미시적으로 균질한 혼합물을 형성시키는 것이 가능하지만, 혼합물의 온도를 실온으로 되돌리면, 혼합물의 오일 중에서의 왁스의 재결정화가 수득된다.
왁스의 용융점은 시차 주사 열량계 (DSC), 예를 들어, Metler 사에 의해 DSC 30 이란 명칭으로 판매되는 열량계를 사용하여 측정할 수 있다. 도가니에 놓인 15 ㎎ 제품 샘플에 10℃/분의 가열 속도로 0℃ 로부터 120℃ 까지의 범위의 첫 번째 승온을 행한 후, 10℃/분의 냉각 속도로 120℃ 로부터 0℃ 까지 냉각시키고, 마지막으로 5℃/분의 가열 속도로 0℃ 로부터 120℃ 까지의 범위의 두 번째 승온을 행한다. 두 번째 승온 도중에, 빈 도가니 및 제품 샘플을 포함하는 도가니에 의해 흡수된 전력 차이의 변화를 온도의 함수로서 측정한다. 화합물의 용융점은 흡수된 전력 차이의 변화를 온도의 함수로서 나타내는 곡선의 피크의 꼭대기에 해당하는 온도의 값이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 왁스는 실온에서 고형 및 경직성 인, 동물, 식물, 무기물 또는 합성 기원의 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 왁스는 용융점이 대략 30℃ 내지 80℃ 범위, 바람직하게는 30℃ 내지 70℃ 범위, 보다 양호하게는 35℃ 내지 65℃ 범위일 수 있다.
바람직하게는, 왁스는 스테아릴 알코올로 에스테르화된 올리브 오일의 수소화에 의해 수득된 올리브 왁스, 예컨대 Sophim 사에 의해 판매되는 Phytowax Olive 18L57 (용융점 m.p. = 58.6℃), 스테아릴 알코올 (용융점 m.p. = 60℃), 스테아릴 스테아레이트 (용융점 m.p. = 57℃), 스테아릴 벤조에이트 (용융점 m.p. = 40℃), 비스(트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트 (용융점 m.p. = 46℃), Clariant 사의 왁스 Licowax KST (몬탄 왁스의 폴리에톡시화 지방산) (용융점 m.p.= 55℃), 비스(트리메틸올프로판) 테트라베헤네이트 (용융점 m.p. = 67.5℃) 및 디옥타데실 카르보네이트 왁스 (용융점 m.p. = 57℃), 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
상기 화합물은 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 3 중량% 내지 55 중량%, 보다 양호하게는 5 중량% 내지 50 중량%, 보다 더 양호하게는 10 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 유리하게는 반-결정성 중합체를 함유할 수 있다.
따라서, 본 발명의 한 가지 주제는 또한 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 함유하는 화장용 조성물이다:
i) 반높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 조성물에 부여하는 하나 이상의 반-결정성 중합체, 및
ii) 수용성 필름을 형성할 수 있는 하나 이상의 비정질 필름-형성 중합체.
본 발명의 주제는 또한, 균일하고/하거나 향상된 컬링 특성을 갖는 필름을 케라틴 섬유 상에 침착시키기 위한, 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 함유하는 화장용 조성물의 용도이다:
iii) 반높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 상기 조성물에 부여하는 하나 이상의 반-결정성 중합체,
iv) 수용성 필름을 형성할 수 있는 하나 이상의 비정질 필름-형성 중합체.
용어 "반-결정성 중합체"는 골격 내에 결정화 가능한 부분, 결정화 가능한 펜던트 사슬 또는 결정화 가능한 블록을 포함하고, 골격 내에 비정질 부분을 포함하며, 1차 가역적 상 변화 온도, 특히 용융 (고-액 전이)의 1차 가역적 온도를 갖는 중합체를 의미한다. 결정화 가능한 부분이 중합체 골격의 결정화 가능한 블록의 형태인 경우, 중합체의 비정질 부분은 비정질 블록의 형태이고; 이 경우, 반-결정성 중합체는 하나 이상의 결정화 가능한 블록 및 하나 이상의 비정질 블록을 포함하는, 예를 들어 2블록, 3블록 또는 다중블록 유형의 블록 공중합체이다. 용어 "블록"은 일반적으로 5 개 이상의 동일한 반복 단위를 의미한다. 이때, 결정화 가능한 블록(들)은 비정질 블록(들)과는 화학적 성질이 상이한 것이다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 반-결정성 중합체는 용융점이 20℃ 이상 (특히 20℃ 내지 80℃ 범위), 바람직하게는 30℃ 내지 70℃ 범위, 보다 양호하게는 35℃ 내지 65℃ 이다. 이러한 용융점이 1차 상태 변화 온도이다.
용융점은 임의의 공지 방법에 의해 특히 상기 기술한 바와 같은 시차 주사 열량계 (DSC)를 사용하여 측정할 수 있다.
유리하게는, 본 발명이 적용되는 반-결정성 중합체(들)는 수-평균 분자량이 1,000 이상이다.
유리하게는, 본 발명의 조성물의 반-결정성 중합체(들)는 수-평균 분자량
Figure 112004014653333-pat00001
이 2,000 내지 800,000, 바람직하게는 3,000 내지 500,000, 보다 양호하게는 4,000 내지 150,000, 특히 100,000 미만, 더욱이 4,000 내지 99,000 범위이다. 이들은 바람직하게는 수-평균 분자량이 5,600 초과, 예를 들어, 5,700 내지 99,000 범위이다.
본 발명의 목적에 있어서, "결정화 가능한 사슬 또는 블록" 이라는 표현은, 단독으로 수득된 경우, 용융점의 초과 또는 미만의 여부에 따라, 비정질 상태에서 결정성 상태로 가역적으로 변화하는 사슬 또는 블록을 의미한다. 본 발명의 목적에 있어서, "사슬" 은 중합체 골격에 대하여 펜던트이거나 곁가지인 원자의 군이다. "블록" 은 골격에 속한 원자의 군이며, 이 군은 중합체의 하나의 반복 단위를 구성한다. 유리하게는, "결정화 가능한 펜던트 사슬" 은 탄소수가 6 이상인 사슬일 수 있다.
바람직하게는, 반-결정성 중합체의 결정화 가능한 블록(들) 또는 사슬(들)은 각각의 중합체의 총 중량의 30% 이상, 보다 양호하게는 40% 이상을 나타낸다. 결정화 가능한 블록을 포함하는 본 발명의 반-결정성 중합체는 블록 또는 다중블록 중합체이다. 이들은 반응성 (또는 에틸렌성) 이중 결합을 함유하는 단량체의 중합 또는 중축합에 의해 수득될 수 있다. 본 발명의 중합체가 결정화 가능한 측쇄 를 포함하는 중합체인 경우, 이러한 측쇄는 유리하게는 랜덤 또는 통계적 형태이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 반-결정성 중합체는 합성 유래의 것이다. 더욱이, 이들은 폴리사카라이드 골격을 함유하지 않는다. 일반적으로, 본 발명에 따른 반-결정성 중합체의 결정화 가능한 단위 (사슬 또는 블록)는, 반-결정성 중합체의 제조에 사용되는 결정화 가능한 블록(들) 또는 사슬(들)을 포함하는 단량체(들)로부터 유래된다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 반-결정성 중합체는 특히 하기이다:
- 결정화가 조절된 폴리올레핀의 블록 공중합체, 특히 그 단량체들이 EP-A-0 951 897 호에 기술되어 있는 것들,
- 특히 지방족 또는 방향족 폴리에스테르 유형 또는 지방족/방향족 코폴리에스테르 유형의 중축합물,
- 하나 이상의 결정화 가능한 측쇄를 보유하는 단일중합체 또는 공중합체, 및 골격 내에 하나 이상의 결정화 가능한 블록을 보유하는 단일중합체 또는 공중합체, 예를 들어, 문헌 US-A-5 156 911 호에 기술되어 있는 것들,
- 특히, 문헌 WO-A-01/19333 호에 기술되어 있는 바와 같이, 플루오로기(들)를 함유하는 하나 이상의 결정화 가능한 측쇄를 보유하는 단일중합체 또는 공중합체, 및 이들의 혼합물. 마지막의 두 경우에서, 결정화 가능한 측쇄(들) 또는 블록(들)은 소수성이다.
A) 결정화 가능한 측쇄를 포함하는 반-결정성 중합체
특히 문헌 US-A-5 156 911 호 및 WO-A-01/19333 호에 정의된 것들을 언급할 수 있다. 이들은 결정화 가능한 소수성 측쇄를 보유하는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 수득된 단위를 50 중량% 내지 100 중량% 함유하는 단일중합체 또는 공중합체이다.
ㆍ 이러한 단일중합체 또는 공중합체는 임의의 성질의 것들이나, 단, 이들은 이전에 언급한 조건을 만족시킨다.
이들은 하기로부터 생성될 수 있다:
- 중합에 관해 반응성 또는 에틸렌성 이중 결합(들)을 함유하는 하나 이상의 단량체, 즉 비닐, (메트)아크릴 또는 알릴기의 중합, 특히 자유-라디칼 중합,
- 공-반응성기 (카르복실산, 설폰산, 알코올, 아민 또는 이소시아네이트) 를 보유하는 하나 이상의 단량체, 예를 들어, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리에테르, 폴리우레아 또는 폴리아미드의 중축합.
일반적으로, 이러한 중합체는 특히 화학식 X 로 나타낼 수 있는 결정화 가능한 사슬(들)을 포함하는 하나 이상의 단량체의 중합으로부터 생성되는 단일중합체 및 공중합체로부터 선택된다:
[화학식 X]
Figure 112004014653333-pat00002
[식 중, M 은 중합체 골격의 원자를 나타내고, S 는 스페이서(spacer)를 나타내고, C 는 결정화 가능한 기를 나타낸다].
결정화 가능한 사슬 "-S-C" 는 지방족 또는 방향족일 수 있고, 임의로 플루오르화 또는 퍼플루오르화될 수 있다. "S" 는 특히 선형 또는 분지형 또는 시클릭일 수 있는 기 (CH2)n 또는 (CH2CH2O)n 또는 (CH 2O) 를 나타내고, n 은 0 내지 22 범위의 정수이다. 바람직하게는, "S" 는 선형 기이다. 바람직하게는, "S" 및 "C" 는 상이하다.
결정화가능한 사슬 "-S-C" 가 탄화수소-기재 지방족 사슬인 경우, 이들은 탄소수가 11 이상 내지 40 이하, 더욱이 24 이하인 탄화수소-기재 알킬 사슬을 포함한다. 이들은 특히 탄소수가 12 이상인 알킬 사슬 또는 지방족 사슬이고, 이들은 바람직하게는 C14-C24 알킬 사슬이다. 이들이 플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬인 경우, 이들은 플루오르화된 탄소수가 6 이상이고, 특히 탄소수가 11 이상이고, 이들 탄소 원자 중 6 개 이상이 플루오르화되어 있다.
결정화가능한 사슬(들)을 포함하는 반-결정성 중합체 또는 공중합체의 예로서, 하나 이상의 하기 단량체의 중합으로부터 생성되는 것들을 언급할 수 있다: C14-C24 인 알킬기를 가지는 포화 알킬의 (메트)아크릴레이트, C11-C15 퍼플루오로알킬기를 가지는 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자가 있거나 없는 C14 내지 C24 인 알킬기를 가지는 N-알킬 (메트)아크릴아미드, C14 내지 C24 인 알킬기를 가지는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 사슬 (퍼플루오로알킬 사슬 당 6 개 이상의 불소 원자) 을 포함하는 비닐 에스테르, C14 내지 C24 인 알킬기 및 퍼플루오로알킬 사슬 당 6 개 이상의 불소 원자를 가지는 알킬 또는 퍼플루오로(알킬) 사슬을 포함하는 비닐 에테르, 예를 들어, 옥타데센과 같은 C14 내지 C24 알파-올레핀, 탄소수가 12 내지 24 인 알킬기를 가지는 파라-알킬스티렌, 및 이들의 혼합물.
중합체가 중축합으로부터 생성되는 경우, 상기 정의한 바와 같은 탄화수소-기재 및/또는 플루오르화된 결정화 가능한 사슬은 이산, 디올, 디아민 또는 디이소시아네이트일 수 있는 단량체에 의해 생긴다.
중합체가 공중합체인 경우, 이들은 부가적으로 하기의 공중합으로부터 생성되는 기 Y 또는 Z 를 0 내지 50% 포함한다:
α) 극성 또는 비극성 단량체인 Y 또는 상기 둘의 혼합물:
ㆍ Y 가 극성 단량체인 경우, 이것은 폴리옥시알킬렌화 기 (특히 옥시에틸렌화 및/또는 옥시프로필렌화 기)를 보유하는 단량체, 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어, 히드록시에틸 아크릴레이트, (메트)아크릴아미드, N-알킬 (메트)아크릴아미드, N,N-디알킬(메트)아크릴아미드, 예를 들어, N,N-디이소프로필아크릴아미드 또는 N-비닐피롤리돈 (NVP), N-비닐카프로락탐, 하나 이상의 카르복실산 기를 보유하는 단량체, 예를 들어, (메트)아크릴산, 크로톤산, 이타콘산, 말레산 또는 푸마르산, 또는 카르복실산 무수물 기를 보유하는 단량체, 예를 들어, 말레산 무수물, 및 이들의 혼합물이다.
ㆍ Y 가 비극성 단량체인 경우, 이것은 선형, 분지형 또는 고리형 알킬 (메트)아크릴레이트 유형의 에스테르, 비닐 에스테르, 알킬 비닐 에테르, 알파-올레핀, 스티렌 또는 C1 내지 C10 알킬기로 치환된 스티렌, 예를 들어, α-메틸스티렌, 또는 비닐 불포화를 함유하는 폴리유기실록산 유형의 마크로단량체일 수 있다.
본 발명의 목적에 있어서, 용어 "알킬"은 달리 언급되지 않는 경우를 제외하고, 특히 C8 내지 C24, 더욱이 C14 내지 C24 의 포화 기를 의미한다.
β) 극성 단량체 또는 극성 단량체의 혼합물인 Z. 이 경우, Z 는 상기 정의된 "극성 Y" 와 동일한 정의를 갖는다.
바람직하게는, 결정화 가능한 측쇄를 포함하는 반-결정성 중합체는 상기 정의한 바와 같은, 특히 C14-C24 의 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트 또는 알킬(메트)아크릴아미드 단일중합체, 상기 단량체와, 바람직하게는 (메트)아크릴산과 성질이 상이한 친수성 단량체, 예를 들어 N-비닐피롤리돈 또는 히드록시에틸 (메트)아크릴레이트의 공중합체, 및 이들의 혼합물이다.
B) 골격 내에 하나 이상의 결정화 가능한 블록을 보유하는 중합체
이러한 중합체는 특히 화학적 성질이 상이한 2 개 이상의 블록으로 이루어지는 블록 공중합체이고, 이들 중 하나는 결정화 가능하다.
- 특허 US-A-5 156 911 호에 정의되어 있는 블록 중합체를 사용할 수 있고;
- 결정화 가능한 사슬을 포함하는 올레핀 또는 시클로올레핀의 블록 공중합체, 예를 들어, 하기의 블록 중합으로부터 유도된 것들:
ㆍ 시클로부텐, 시클로헥센, 시클로옥텐, 노르보르넨 (즉, 비시클로(2,2,1)-2-헵텐), 5-메틸노르보르넨, 5-에틸노르보르넨, 5,6-디메틸노르보르넨, 5,5,6-트리메틸노르보르넨, 5-에틸리덴노르보르넨, 5-페닐노르보르넨, 5-벤질노르보르넨, 5-비닐노르보르넨, 1,4,5,8-디메타노-1,2,3,4,4a,5,8a-옥타히드로나프탈렌, 디시클로펜타디엔, 또는 이들의 혼합물과,
ㆍ 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 3-메틸-1-부텐, 1-헥센, 4-메틸-1-펜텐, 1-옥텐, 1-데센 또는 1-에이코센, 또는 이들의 혼합물,
ㆍ특히 코폴리(에틸렌/노르보르넨) 블록 및 (에틸렌/프로필렌/에틸리덴노르보르넨) 블록 삼원공중합체. 상기 언급한 것들과 같은 2 개 이상의 C2-C16, 더욱이 C2-C12, 더욱더 C4-C12 α-올레핀의 블록 공중합으로부터 생성된 것들, 특히 에틸렌 및 1-옥텐의 블록 2중합체를 또한 사용할 수 있다.
- 상기 공중합체는 하나 이상의 결정화 가능한 블록을 포함하는 공중합체일 수 있고, 상기 공중합체 잔기는 (실온에서) 비정질이다. 이러한 공중합체는 또한 화학적 성질이 상이한 2 개의 결정화 가능한 블록을 포함할 수 있다. 바람직한 공중합체는 실온에서 순차적으로 분포되어 있는 소수성이며 친유성인 결정화 가능한 블록 및 비정질 블록을 동시에 포함하는 것들이다: 예를 들어, 하기의 하나의 결정화 가능한 블록 및 하나의 비정질 블록을 포함하는 중합체를 언급할 수 있다:
ㆍ 본래 결정화 가능한 블록: a) 폴리에스테르, 예를 들어 폴리(알킬렌 테레프탈레이트), b) 폴리올레핀, 예를 들어 폴리에틸렌 또는 폴리프로필렌.
ㆍ 비정질 및 친유성 블록, 예를 들어, 비정질 폴리올레핀 또는 코폴리(올레핀), 예컨대 폴리(이소부틸렌), 수소화 폴리부타디엔 또는 수소화 폴리(이소프렌).
결정화 가능한 블록 및 별도의 비정질 블록을 포함하는 이같은 공중합체의 예로서, 하기를 언급할 수 있다:
α) 바람직하게는 수소화되어 사용되는 폴리(ε-카프로락톤)-b-폴리(부타디엔) 블록 공중합체, 예컨대 S. Nojima 의 논문 ["Melting behaviour of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers", Macromolecules, 32, 3727-3734 (1999)]에 기술되어 있는 것들,
β) B. Boutevin 등에 의한 논문 ["Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT", Polymer Bulletin, 34, 117-123 (1995)]에 인용된 수소화된 블록 또는 다중블록 폴리(부틸렌 테레프탈레이트)-b-폴리(이소프렌) 블록 공중합체,
γ) P. Rangarajan 등에 의한 논문 ["Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)", Macromolecules, 26, 4640-4645 (1993)] 및 P. Richter 등에 의한 논문 ["Polymer aggregates with crystalline cores: the system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)", Macromolecules, 30, 1053-1068 (1997)]에 인용된 폴리(에틸렌)-b-코폴리(에틸렌/프로필렌) 블록 공중합체,
δ) I.W. Hamley 에 의한 일반 논문 ["Crystallization in block copolymers", Advances in Polymer Science, Vol. 148, 113-137 (1999)]에 인용된 폴리(에틸렌)-b-폴리(에틸에틸렌) 블록 공중합체.
본 발명의 조성물 중의 반-결정성 중합체는 부분적으로 가교될 수 있거나 가교되지 않을 수 있으나, 단, 상기 가교도는, 중합체의 용융점을 초과하여 가열함에 따라, 조성물에 임의로 존재하는 액체 지방상 내에서의 이들의 용해 또는 분산을 방해하지 않아야 한다. 이 때, 이것은 중합 도중 다작용기성 단량체와의 반응에 의한 화학적 가교일 수 있다. 또한, 이것은 물리적 가교일 수 있고, 이 경우, 이것은 예를 들어, 카르복실레이트 이오노머(ionomer) 사이의 쌍극자간 상호작용 (이러한 상호작용은 소량이고 중합체 골격 내에 존재한다)과 같은, 중합체가 지닌 기들 사이의 수소 또는 쌍극성 유형의 결합의 형성에 기인할 수 있거나; 중합체가 지닌 비정질 블록과 결정화 가능한 블록 사이의 상 분리에 기인할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물 내의 반-결정성 중합체는 가교되지 않는다.
본 발명의 한 특정 구현예에 따르면, 상기 중합체는 포화 C14 내지 C24 알킬 (메트)아크릴레이트, C11 내지 C15 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자가 있거나 없는 C14 내지 C24 N-알킬(메트)아크릴아미드, C14 내지 C24 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 포함하는 비닐 에스테르, C14 내지 C24 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 포함하는 비닐 에테르, C14 내지 C24 알파-올레핀, 탄소수가 12 내지 24 인 알킬기를 가지는 파라-알킬스티렌으로부터 선택되는 결정화 가능한 사슬을 포함하 는 하나 이상의 단량체와, 하기 식으로 나타낼 수 있는 하나 이상의 선택적으로 불소화된 C1 내지 C10 모노카르복실산 에스테르 또는 아미드의 중합으로부터 생성된 공중합체로부터 선택된다:
Figure 112004014653333-pat00003
[식 중, R1 은 H 또는 CH3 이고, R 은 선택적으로 불소화된 C1-C10 알킬기를 나타내고, X 는 O, NH 또는 NR2 {여기서, R2 는 선택적으로 불소화된 C1-C 10 알킬기를 나타낸다}를 나타낸다].
본 발명의 또 하나의 특정 구현예에 따르면, 상기 중합체는 포화 C14 내지 C22 알킬 (메트)아크릴레이트로부터 선택된, 결정화 가능한 사슬을 포함하는 단량체로부터 유도된다.
본 발명에 따른 조성물 중에 사용될 수 있는 반-결정성 중합체의 구체적인 예로서, 소책자 "Intelimer
Figure 112004014653333-pat00004
polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97) 에 기술되어 있는, Landec 사로부터의 제품 Intelimer
Figure 112004014653333-pat00005
을 언급할 수 있다. 이러한 중합체는 실온 (25℃)에서 고체 형태이다. 이들은 결정화 가능한 측쇄를 보유하고, 상기 화학식 X 를 갖는다.
반-결정성 중합체는 특히 하기일 수 있다: 특허 US-A-5 156 911 호의 실시예 3, 4, 5, 7, 9 및 13 에 기술되어 있는, -COOH 기를 포함하고, 아크릴산 및 C5 내지 C16 알킬 (메트)아크릴레이트의 공중합, 더욱 특히 하기의 공중합으로부터 생성된 것들:
ㆍ 1/16/3 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트,
ㆍ 1/19 중량비의 아크릴산 및 펜타데실 아크릴레이트,
ㆍ 2.5/76.5/20 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트,
ㆍ 5/85/10 중량비의 아크릴산, 헥사데실 아크릴레이트 및 메틸 아크릴레이트,
ㆍ 2.5/97.5 중량비의 아크릴산 및 옥타데실 메타크릴레이트,
ㆍ 8.5/1/0.5 중량비의 헥사데실 아크릴레이트, 8 개의 에틸렌 글리콜 단위를 포함하는 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 모노메틸 에테르, 및 아크릴산.
또한, 문헌 US-A-5 736 125 호에 기술된, 용융점이 44℃ 인 National Starch 사의 구조 "O", 및 또한 문헌 WO-A-01/19333 호의 실시예 1, 4, 6, 7 및 8 에 기술된, 플루오로기를 함유하는 결정화 가능한 펜던트 사슬을 갖는 반-결정성 중합체를 사용하는 것도 가능하다.
또한, 폴리디메틸실록산 그라프트를 포함하는 알킬 (메트)아크릴레이트 공중합체, 예컨대 폴리디메틸실록산 그라프트를 포함하는 스테아릴 아크릴레이트 공중합체 (용융점 약 30℃) 또는 폴리디메틸실록산 그라프트를 포함하는 베헤닐 아크릴 레이트 공중합체 (용융점 약 49℃) 를 사용하는 것이 가능하고, 이들은 Shin-Etsu 사에 의해 각각 KP-561 및 KP 562 이란 명칭으로 판매된다 (CTFA 명: 아크릴레이트/디메티콘).
문헌 US-A-5 519 063 호 및 EP-A-550 745 호에 기술된, 스테아릴 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 NVP 의 공중합에 의해 수득된 반-결정성 중합체를 또한 사용할 수 있다.
문헌 US-A-5 519 063 및 EP-A-550 745 에 기술되어 있는 바와 같이, 베헤닐 아크릴레이트 및 아크릴산 또는 NVP 의 공중합에 의해 수득된 반-결정성 중합체를 또한 사용할 수 있다.
비정질 필름-형성 중합체
본 발명에 따른 조성물의 비정질 필름-형성 중합체는 수용성 필름을 형성할 수 있다.
본 출원에서 "필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중합체"란 표현은, 실온 (25℃)에서, 단독으로 또는 필름-형성 보조제의 존재 하에서, 지지체, 특히 케라틴 물질에 점착하는 연속적 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
"수용성 필름을 형성할 수 있는 중합체 또는 조성물"이란 표현은, 실온 (25℃) 및 대기압에서 물에, 또는 물 및 물과 탄소수 2 내지 5의 선형 또는 분지형 저급 모노알코올, 예를 들면 에탄올, 이소프로판올 또는 n-프로판올의 혼합물에, pH의 변화 없이, 적어도 1 % 초과, 바람직하게는 2 % 이상, 보다 양호하게는 5 % 이상인 중합체 또는 조성물 활성물질 함량으로 가용성인 필름을 형성할 수 있는 중합 체 또는 조성물을 의미한다.
본 발명에서 사용될 수 있는 비정질 필름-형성 중합체는 공중합체 또는 단일중합체일 수 있다. 비정질 중합체는 열가소성 중합체이다.
본 발명의 목적에 있어서, 용어 "비정질 화합물"은 1차 고/액 상태 변화가 일어나지 않는 중합체를 의미한다. 이는, 중합체가 용융 온도에 의해 특징지어지지 않음을 의미한다. 이러한 특징은 임의의 공지 방법에 의해, 특히 DSC에 의해 확인될 수 있다.
비정질 중합체는 유리하게는 유리 전이 온도 (Tg)가 38℃ 초과, 바람직하게는 25℃ 이상, 보다 양호하게는 30℃ 이상, 보다 더 양호하게는 40℃ 이상, 바람직하게는 50℃ 이상이며, 120℃ 이하일 수 있다. 유리 전이 온도는 DSC에 의해 측정될 수 있다.
비정질 중합체는 중량-평균 분자량이 유리하게는 200,000 미만, 예를 들면 10,000 내지 50,000이다.
비정질 중합체는 바람직하게는 공지된 방식으로 하나 이상의 디카르복실산과 하나 이상의 폴리올, 특히 디올의 중축합에 의해 수득될 수 있는 폴리에스테르로부터 선택된다.
디카르복실산은 지방족, 지환족 또는 방향족일 수 있다. 언급될 수 있는 상기 산의 예로는: 옥살산, 말론산, 디메틸말론산, 석신산, 글루타르산, 아디프산, 피멜산, 2,2-디메틸글루타르산, 아젤라산, 수베르산, 세바크산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 프탈산, 도데칸이산(dodecanedioic acid), 1,3-시클로헥산디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 이소프탈산, 테레프탈산, 2,5-노르보르난디카르복실산, 디글리콜산, 티오디프로피온산, 2,5-나프탈렌디카르복실산 또는 2,6-나프탈렌디카르복실산이 있다. 이들 디카르복실산 단량체는 단독으로 또는 둘 이상의 디카르복실산 단량체의 조합으로서 사용될 수 있다. 이러한 단량체 중 선호되는 것은 프탈산, 이소프탈산 및 테레프탈산이다.
디올은 지방족, 지환족 및 방향족 디올로부터 선택될 수 있다. 사용되는 디올은 바람직하게는 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 및 4-부탄디올로부터 선택된다. 사용될 수 있는 기타 폴리올은 글리세롤, 펜타에리트리톨, 소르비톨 및 트리메틸올프로판이다.
폴리에스테르아미드는 폴리에스테르와 유사한 방식으로, 이산과 디아민 또는 아미노 알코올의 중축합에 의해 수득될 수 있다. 사용될 수 있는 디아민은 에틸렌디아민, 헥사메틸렌디아민 및 메타- 또는 파라-페닐렌디아민이다. 사용될 수 있는 아미노 알코올은 모노에탄올아민이다.
폴리에스테르는 또한 하나 이상의 기 -SO3M [식 중, M 은 수소 원자, 암모늄 이온 NH4 + 또는, 예를 들면 Na+, Li+, K+, Mg2+ , Ca2+, Cu2+, Fe2+ 또는 Fe3+ 이온과 같은 금속 이온을 나타낸다]을 갖는 하나 이상의 단량체를 함유할 수 있다. 상기와 같은 -SO3M 기를 함유하는 이작용기성 방향족 단량체가 특히 사용될 수 있다.
상술한 -SO3M 기를 또한 갖는 이작용기성 방향족 단량체의 방향족 핵은, 예 를 들면 벤젠, 나프탈렌, 안트라센, 바이페닐, 옥시바이페닐, 설포닐바이페닐 및 메틸렌바이페닐 핵으로부터 선택될 수 있다. -SO3M 기를 또한 갖는 이작용기성 방향족 단량체의 예로는 하기를 언급할 수 있다: 설포이소프탈산, 설포테레프탈산, 설포프탈산, 4-설포나프탈렌-2,7-디카르복실산.
바람직하게 사용되는 공중합체는 이소프탈레이트/설포이소프탈레이트 기재의 것들, 보다 특별하게는 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산디메탄올, 이소프탈산 및 설포이소프탈산의 축합에 의해 수득되는 공중합체이다. 상기와 같은 중합체는, 예를 들면 Noveon 사에서 브랜드명 Eastman AQ
Figure 112004014653333-pat00006
로 판매하는 것, 예컨대 Tg가 29℃인 AQ 29S, Tg가 55℃인 AQ 55S, Tg가 38℃인 AQ 38S, 및 Tg가 48℃인 AQ 48 Ultra 및 이들의 혼합물이다.
수성 매질 (물, 또는 물과 수성 알코올성 용매의 혼합물) 중 중합체의 용해도는 펜던트 설폰산 사슬의 부분적 또는 전체 중화에 의해 조정될 수 있다.
수용성 필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중합체로는 하기를 언급할 수 있다:
- 단백질, 예를 들면 밀 단백질 및 대두 단백질과 같은 식물 유래 단백질; 케라틴, 예를 들면 케라틴 가수분해물 및 설폰산 케라틴과 같은 동물 유래 단백질;
- 음이온성, 양이온성, 양쪽성 또는 비이온성 키틴 또는 키토산 중합체;
- 셀룰로스 중합체, 예컨대 히드록시에틸셀룰로스, 히드록시프로필셀룰로스, 메틸셀룰로스, 에틸히드록시에틸셀룰로스 및 카르복시메틸셀룰로스, 및 4차화 셀룰 로스 유도체;
- 아크릴 중합체 또는 공중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트 또는 폴리메타크릴레이트, 예를 들면 Vanderbilt 사에서 Darvan 7 이란 상표명으로 제조하거나 판매하는 나트륨 폴리메타크릴레이트;
- 비닐 중합체, 예를 들면 폴리비닐피롤리돈, 메틸 비닐 에테르 및 무수 말산의 공중합체, 비닐 아세테이트 및 크로톤산의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 비닐 아세테이트의 공중합체, 비닐피롤리돈 및 카프로락탐의 공중합체, 폴리비닐 알코올;
- 선택적으로 개질된 천연 유래 중합체, 예컨대:
- 아라비아 검, 구아르 검, 잔탄 유도체, 카라야 검;
- 알기네이트 및 카라기난;
- 글리코스아미노글리칸, 히알루론산 및 이의 유도체;
- 쉘락 수지, 산다락 검, 담마르 수지, 엘레미 검 및 코팔 수지;
- 데옥시리보핵산;
- 뮤코폴리사카라이드, 예컨대 히알루론산 및 콘드로이틴 설페이트,
및 이들의 혼합물.
비정질 필름-형성 중합체는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 중량% 내지 30 중량%, 보다 양호하게는 10 중량% 내지 20 중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
바람직하게는, 비정질 필름-형성 중합체는 적어도 반-결정질 중합체의 함량 에 대등한 함량으로 존재한다. 특히, 반-결정질 중합체 및 비정질 필름-형성 중합체는 0.3 내지 3, 바람직하게는 0.6 내지 2, 보다 양호하게는 0.9 내지 1.5 범위의, 반-결정질 중합체에 대한 비정질 필름-형성 중합체의 중량비로 존재한다.
조성물은 또한 오일, 또는 구성제로 점증된 오일을 포함할 수 있다.
조성물이 상술한 바와 같은 반-결정질 중합체를 함유하는 경우, 이들 중합체가 구성제로서 작용할 수 있다. 구성제는 또한 화장품에 통상적으로 사용되는 친유성 겔화제로부터 선택될 수 있다.
용어 "오일"은 실온 (25℃) 및 대기압 (760 ㎜Hg, 즉 105 Pa)에서 액체인 지방질을 의미한다.
오일은 임의의 생리학적으로 허용가능하고, 구체적으로 화장용으로 허용가능한 오일, 특히 미네랄, 동물, 식물 또는 합성 오일; 구체적으로 휘발성 또는 비휘발성 탄화수소-기재 및/또는 실리콘 및/또는 플루오로 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다. 보다 구체적으로, 용어 "탄화수소-기재 오일"은 탄소 및 수소 원자를 주로 함유하고, 가능하게는 히드록실, 에스테르, 에테르 및 카르복실 작용기로부터 선택된 하나 이상의 작용기를 함유하는 오일을 의미한다. 일반적으로, 오일은 점도가 0.5 내지 100,000 cps, 바람직하게는 50 내지 50,000 cps, 보다 바람직하게는 100 내지 300,000 cps 이다.
본 발명에 사용될 수 있는 오일의 예로는, 하기를 언급할 수 있다:
- 동물 기원의 탄화수소-기재 오일, 예컨대 퍼히드로스쿠알렌;
- 탄화수소-기재 식물 오일, 예컨대 탄소수 4 내지 24의 지방산의 액체 트리글리세라이드, 예를 들면 헵탄산 또는 옥탄산 트리글리세라이드, 또는 대안적으로 해바라기유, 옥수수유, 대두유, 골수유(marrow oil), 포도씨유, 참기름, 헤이즐넛 오일, 살구 오일, 마카다미아 오일, 피마자유, 아보카도 오일, 카프릴/카프르산 트리글리세라이드, 예를 들면 Stearineries Dubois 사에서 판매하는 것들 또는 Dynamit Nobel 사에서 Miglyol 810, 812 및 818이란 명칭 하에 판매하는 것들, 호호바 오일 및 쉐아 버터(shea butter);
- 미네랄 또는 합성 기원의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예컨대 액체 파라핀 및 그의 유도체, 석유 젤리, 폴리데센, 폴리부텐 및 파를림(parleam)과 같은 수소화 폴리이소부텐;
- 합성 에스테르 및 에테르, 특히 지방산의 것, 예를 들면 화학식 R1COOR2 [식 중, R1 은 탄소수 1 내지 40의 고급 지방산 잔기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 내지 40의 탄화수소-기재 사슬을 나타내며, R1 + R2 ≥10 이다]의 오일, 예를 들면 퍼셀린 오일, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소프로필 미리스테이트, 2-에틸헥실 팔미테이트, 2-옥틸도데실 스테아레이트, 2-옥틸도데실 에루케이트, 이소스테아릴 이소스테아레이트 또는 트리데실 트리멜리테이트; 히드록시화 에스테르, 예를 들면 이소스테아릴 락테이트, 옥틸 히드록시스테아레이트, 옥틸도데실 히드록시스테아레이트, 디이소스테아릴 말레이트, 트리이소세틸 시트레이트 및 지방 알킬 헵타노에이트, 옥타노에이트 또는 데카노에이트; 폴리올 에스테르, 예를 들면 프로필렌 글 리콜 디옥타노에이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 또는 디에틸렌 글리콜 디이소노나노에이트; 및 펜타에리트리톨 에스테르, 예를 들면 펜타에리트리틸 테트라이소스테아레이트;
- 탄소수 12 내지 26의 지방 알코올, 예를 들면 옥틸도데칸올, 2-부틸옥탄올, 2-헥실데칸올, 2-운데실펜타데칸올 또는 올레일 알코올;
- 플루오로 오일, 선택적으로 부분적으로 탄화수소-기재 및/또는 실리콘-기재의 것;
- 실리콘 오일, 예를 들면 휘발성 또는 비휘발성, 선형 또는 고리형 폴리디메틸실록산 (PDMS); 탄소수 2 내지 24 인 알킬, 알콕시 또는 페닐기를 실리콘 사슬의 펜던트기 또는 말단기로 함유하는 폴리디메틸실록산; 페닐 실리콘, 예를 들면 페닐 트리메티콘, 페닐 디메티콘, 페닐 트리메틸실록시 디페닐 실록산, 디페닐 디메티콘, 디페닐 메틸디페닐 트리실록산 또는 2-페닐 에틸 트리메틸 실록시실리케이트,
- 이들의 혼합물.
화장품에 통상적으로 사용되는 친유성 겔화제로서, 언급할 수 있는 예에는 점토 또는 실리카와 같은 미네랄 친유성 겔화제, 부분적 또는 전체적으로 가교된 엘라스토머성 유기폴리실록산과 같은 중합체성 유기 친유성 겔화제, 폴리스티렌/코폴리(에틸렌-프로필렌) 유형 및 폴리아미드의 블록 공중합체, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
본 발명에 따른 조성물은 수성 또는 무수 연속상의 형태 또는 유중수 또는 수중유 에멀젼, 또는 유중수 또는 수중유 분산액의 형태일 수 있다.
반-결정성 중합체 및/또는 구성제로 증점된 오일 및 추가적 지방질로부터 형성된 조성물의 전체 지방상은 본 발명의 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 60 중량% 범위, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 50 중량% 범위, 보다 바람직하게는 1 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 본질적으로 물로 이루어질 수 있는 수성상을 함유할 수 있다. 또한 물과 수혼화성 용매, 예를 들면 에탄올 또는 이소프로판올과 같은 탄소수 1 내지 5의 저급 모노알코올, 프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 1,3-부틸렌글리콜 또는 디프로필렌 글리콜과 같은 탄소수 2 내지 8의 글리콜, C3-C4 케톤 및 C2-C4 알데히드의 혼합물을 함유할 수 있다. 수성상 (물 및 선택적인 수혼화성 유기 용매)은 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 95 중량%를 나타낼 수 있다.
조성물의 수성상은 증점제로써 증점될 수 있다. 본 발명에 따라 사용될 수 있는 수성상 증점제 중에는, 셀룰로스-기재 증점제, 점토, 폴리사카라이드, 아크릴 중합체 및 회합성 중합체 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
특히 언급할 수 있는 친수성 증점제에는 SEPPIC 사에서 판매하는 Sepigel 또는 Simulgel 유형의 AMPS/아크릴아미드 공중합체가 포함된다.
본 발명에 따른 조성물에서, 수성상 증점제의 함량은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 15 중량%, 바람직하게는 1 중량% 내지 10 중량%, 보다 양호하게 는 1 중량% 내지 5 중량% 범위일 수 있다.
조성물은 비이온성, 음이온성, 양이온성 또는 양쪽성 계면활성제 또는 대안적으로 유화 계면활성제를 함유할 수 있다. 음이온성, 양쪽성 및 비이온성 계면활성제를 위한 계면활성제의 특성 및 (유화) 기능의 정의에 대해서는, 문헌 ["Encyclopaedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer", 제 22 권, 333-432 면, 제 3 판, 1979, Wiley 출판], 특히 상기 문헌의 347-377 면을 참조할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 바람직하게 사용되는 계면활성제는 하기로부터 선택된다:
- 비이온성 계면활성제: 지방산, 지방 알코올, 폴리에톡시화 또는 폴리글리세롤화 지방 알코올, 예컨대 폴리에톡시화 스테아릴 또는 세틸스테아릴 알코올, 수크로스의 지방산 에스테르, 알킬 글루코스 에스테르, 특히 C1-C6 알킬 글루코스의 폴리옥시에틸렌화 지방 에스테르, 및 이들의 혼합물, 글리세롤의 지방산 에스테르, 예컨대 글리세릴 모노- 및 디스테아레이트 (Goldschmidt 사의 Tegin M), 지방산 (특히 C8-C24 산, 바람직하게는 C16-C22 산의 것) 및 폴리에틸렌 글리콜 (1 내지 150 개의 에틸렌 글리콜 단위를 포함할 수 있음)의 에스테르, 예를 들면 옥시에틸렌화 (30 EO) 글리세릴 모노스테아레이트 (Goldschmidt 사의 Tagat S),
- 비이온성 계면활성제: 아민, 암모니아 또는 알칼리성 염으로 중화된 C16-C30 지방산, 및 그의 혼합물.
본 발명에 따른 조성물은 또한 염료 물질, 예를 들면 분말성 염료 물질, 유 용성(liposoluble) 염료 및 수용성 염료를 함유할 수 있다. 상기 염료 물질은 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량% 범위, 바람직하게는 1 중량% 내지 15 중량% 범위의 함량으로 존재할 수 있다.
분말성 염료 물질은 안료 및 진주박(nacre)으로부터 선택될 수 있다.
안료는 백색 또는 유색, 무기성 및/또는 유기성일 수 있으며, 코팅되거나 코팅되지 않을 수 있다. 언급할 수 있는 무기 안료 중에는 이산화티탄, 선택적으로 표면 처리된 것, 산화지르코늄, 산화아연 또는 산화세륨을 비롯하여, 산화철, 산화크롬, 망간 바이올렛, 울트라마린 블루, 크롬 수화물 및 페릭 블루가 있다. 언급할 수 있는 유기 안료 중에는 카본 블랙, D&C 형 안료, 및 코키닐 카민 (cochineal carmine) 기재 또는 바륨, 스트론튬, 칼슘 또는 알루미늄 기재의 레이크가 있다.
진주박은, 티탄 또는 비스무쓰 옥시클로라이드로 코팅된 운모와 같은 백색 진주박 안료, 산화철을 갖는 티탄 운모, 특히 페릭 블루 또는 산화크롬을 갖는 티탄 운모, 상술한 유형의 유기 안료를 갖는 티탄 운모, 및 비스무쓰 옥시클로라이드 기재의 진주박 안료로부터 선택될 수 있다.
지용성 염료는, 예를 들면 수단 레드, D&C 레드 17, D&C 그린 6, β-카로틴, 대두유, 수단 브라운, D&C 옐로우 11, D&C 바이올렛 2, D&C 오렌지 5, 퀴놀린 옐로우 및 안나토(annatto)이다. 수용성 염료는, 예를 들면 비트 뿌리즙 또는 메틸렌 블루이다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 수용성 필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중합체 및 반-결정성 중합체와는 상이한 부가적 필름-형성 중합체를 하나 이 상 함유할 수 있다.
용어 "필름-형성"은 단독으로 또는 필름-형성 보조제의 존재 하에서 지지체, 특히 케라틴 물질에 점착하는 연속적 필름을 형성할 수 있는 중합체를 의미한다.
필름-형성 중합체는 조성물의 수성상에 고체 입자의 형태로 분산될 수 있거나, 액체 지방상에 고체 입자의 형태로 용해되거나 분산될 수 있다. 조성물은 상기 중합체의 배합물을 함유할 수 있다. 필름-형성 중합체가 고체 입자의 형태인 경우, 상기 입자는 평균 입자 크기가 5 ㎚ 내지 600 ㎚, 바람직하게는 20 ㎚ 내지 300 ㎚ 범위일 수 있다.
필름-형성 중합체는 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 60 중량%, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 40 중량%, 보다 양호하게는 1 중량% 내지 30 중량% 범위의 고체 함량으로 존재할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용될 수 있는 필름-형성 중합체 중에는, 라디칼-매개형 또는 중축합형의 합성 중합체, 및 천연 유래 중합체, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
"라디칼-매개 필름-형성 중합체"란 표현은 불포화, 구체적으로 에틸렌성 불포화를 함유하는 단량체의 중합에 의해 수득되는 중합체로서, 각 단량체가 (중축합물과는 달리) 단일중합 가능한 것을 의미한다.
라디칼-매개형 필름-형성 중합체는 구체적으로 비닐 중합체 또는 공중합체, 구체적으로 아크릴 중합체일 수 있다.
비닐 필름-형성 중합체는, 에틸렌성 불포화를 함유하고 하나 이상의 산성 기 를 함유하는 단량체, 및/또는 상기 산성 단량체의 에스테르, 및/또는 상기 산성 단량체의 아미드의 중합으로부터 수득될 수 있다.
사용될 수 있는 산성 기 함유 단량체는 α,β-에틸렌성 불포화 카르복실산, 예컨대 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산 또는 이타콘산이다. (메트)아크릴산 및 크로톤산이 바람직하게 사용되며, 보다 바람직하게는 (메트)아크릴산이 사용된다.
산성 단량체의 에스테르는 유리하게는 (메트)아크릴산 에스테르 ((메트)아크릴레이트로도 알려짐), 특히 알킬, 구체적으로 C1-C30, 바람직하게는 C1-C 20 알킬의 (메트)아크릴레이트, 아릴, 구체적으로 C6-C10 아릴의 (메트)아크릴레이트, 및 히드록시알킬, 구체적으로 C2-C6 히드록시알킬의 (메트)아크릴레이트로부터 선택된다.
언급할 수 있는 알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 이소부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 라우릴 메타크릴레이트 및 시클로헥실 메타크릴레이트가 있다.
언급할 수 있는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트 중에는 히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타크릴레이트 및 2-히드록시프로필 메타크릴레이트가 있다.
언급할 수 있는 아릴 (메트)아크릴레이트 중에는 벤질 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트가 있다.
특히 바람직한 (메트)아크릴산 에스테르는 알킬 (메트)아크릴레이트이다.
에스테르의 알킬기는 불소화되거나 과불소화될 수 있다; 즉, 알킬기의 수소 원자 일부 또는 전부가 불소 원자로 치환된다.
언급할 수 있는 산 단량체의 아미드의 예로는 (메트)아크릴아미드, 특히 N-알킬 (메트)아크릴아미드, 구체적으로 C2-C12 알킬의 것이 있다. 언급할 수 있는 N-알킬 (메트)아크릴아미드 중에는 N-에틸아크릴아미드, N-t-부틸아크릴아미드, N-t-옥틸아크릴아미드 및 N-운데실아크릴아미드가 있다.
비닐 필름-형성 중합체는 또한 비닐 에스테르 및 스티렌 단량체로부터 선택된 단량체의 단일중합 또는 공중합으로부터 수득될 수 있다. 특히, 상기 단량체들은 상기 언급한 것과 같은 산 단량체 및/또는 그의 에스테르 및/또는 그의 아미드와 함께 중합될 수 있다.
언급할 수 있는 비닐 에스테르의 예는 비닐 아세테이트, 비닐 네오데카노에이트, 비닐 피발레이트, 비닐 벤조에이트 및 비닐 t-부틸벤조에이트이다.
언급할 수 있는 스티렌 단량체는 스티렌 및 α-메틸스티렌이 포함된다.
당업자에게 공지된, 아크릴 및 비닐 단량체 (실리콘 사슬로 개질된 단량체 포함) 범주에 속하는 임의의 단량체를 사용할 수 있다.
언급할 수 있는 필름-형성 중축합물 중에는 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드, 폴리아미드, 에폭시에스테르 수지 및 폴리우레아가 있다.
폴리우레탄은 음이온성, 양이온성, 비이온성 및 양쪽성 폴리우레탄, 폴리우레탄-아크릴, 폴리우레탄-폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르-폴리우레탄, 폴리에테르-폴리우레탄, 폴리우레아 및 폴리우레아/폴리우레탄, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
선택적으로 개질된 천연 유래 중합체는 쉘락 수지, 산다락 검, 다마르 수지, 엘레미 검, 코팔 수지 및 셀룰로스 중합체, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
제 1 구현예에 따르면, 부가적 필름-형성 중합체가 일반적으로 라텍스 또는 슈도라텍스(pseudolatex)로 알려진, 수성상에 분산된 입자의 형태로 존재할 수 있다. 상기 분산액의 제조 기법은 당업자에게 잘 알려져 있다.
사용될 수 있는 필름-형성 중합체의 수성 분산액에는 Avecia-Neoresins 사에서 Neocryl XK-90
Figure 112004014653333-pat00007
, Neocryl A-1070
Figure 112004014653333-pat00008
, Neocryl A-1090
Figure 112004014653333-pat00009
, Neocryol BT-62
Figure 112004014653333-pat00010
, Neocryl A-1079
Figure 112004014653333-pat00011
및 Neocryl A-523
Figure 112004014653333-pat00012
이란 명칭으로, Dow Chemical 사에서 Dow Latex 432
Figure 112004014653333-pat00013
란 명칭으로, Daito Kasey Kogyo 사에서 Daitosol 5000 AD
Figure 112004014653333-pat00014
란 명칭으로; Interpolymer 사에서 Syntran 5760, Syntran 5190 및 Syntran 5170 이란 명칭으로 판매하는 아크릴 분산액, 또는 Avecia-Neoresins 사에서 Neorez R-981
Figure 112004014653333-pat00015
및 Neorez R-974
Figure 112004014653333-pat00016
란 명칭으로, Goodrich 사에서 Avalure UR-405
Figure 112004014653333-pat00017
, Avalure UR-410
Figure 112004014653333-pat00018
, Avalure UR-425
Figure 112004014653333-pat00019
, Avalure UR-450,
Figure 112004014653333-pat00020
Sancure 875
Figure 112004014653333-pat00021
, Sancure 861
Figure 112004014653333-pat00022
, Sancure 878
Figure 112004014653333-pat00023
및 Sancure 2060
Figure 112004014653333-pat00024
이란 명칭으로, Bayer 사에서 Impranil 85
Figure 112004014653333-pat00025
란 명칭으로 및 Hydromer 사에서 Aquamere H-1511
Figure 112004014653333-pat00026
이란 명칭으로 판매하는 폴리우레탄의 수성 분산액이 포함된다. 또한 사용될 수 있는 필름-형성 중합체의 수성 분 산액에는, 폴리우레탄, 폴리우레아, 폴리에스테르, 폴리에스테르아미드 및/또는 알키드 중합체로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 중합체의 이미 존재하는 입자의 내부 및/또는 부분적으로 표면에서의 하나 이상의 자유-라디칼 단량체의 자유-라디칼 중합으로부터 수득되는 중합체 분산액이 포함된다. 상기 중합체는 일반적으로 하이브리드(hybrid) 중합체로 불린다.
본 발명에 따른 조성물의 또다른 실시 변형예에 따르면, 부가적 필름-형성 중합체가 유기 오일 또는 용매를 함유하는 액체 지방상 중에 존재할 수 있다. 본 발명의 목적에 있어, "액체 지방상"이란 표현은, 일반적으로 서로 상용성 (compatible)이고 오일로도 알려진, 실온에서 액체인 지방질 하나 이상으로 구성된, 실온 (25℃) 및 대기압 (760 ㎜Hg, 즉 105 Pa)에서 액체인 지방상을 의미한다.
액체 지방상은 바람직하게는 비-휘발성 오일과 선택적으로 혼합된 휘발성 오일을 함유하며, 상기 오일은 상술한 것들로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물의 또다른 구현예에 따르면, 필름-형성 중합체는 액체 지방상에 분산된 표면-안정화된 입자 형태로 존재할 수 있다.
표면-안정화된 중합체 입자의 분산액은 문헌 EP-A-749 747 호에 기술된 바와 같이 제조될 수 있다.
중합체 입자는, 블록 중합체, 그라프트된 중합체 및/또는 랜덤 중합체일 수 있는 안정화제를 단독으로 또는 혼합물로서 사용하여 표면-안정화시킬 수 있다.
안정화제의 존재 하 액체 지방상 중 필름-형성 중합체의 분산액은, 특히 문 헌 EP-A-749 746 호, EP-A-923 928 호 및 EP-A-930 060 호에 기술되어 있으며, 이의 내용은 본원에 참조문헌으로서 인용되었다.
수성상 또는 액체 지방상 중에 분산된 중합체 입자의 크기는 5 ㎚ 내지 600 ㎚, 바람직하게는 20 ㎚ 내지 300 ㎚ 범위일 수 있다.
본 발명에 따른 조성물의 제 4 구현예에 따르면, 필름-형성 중합체가 액체 지방상에 용해될 수 있으며, 이 경우 필름-형성 중합체는 유용성 중합체인 것으로 언급된다.
언급할 수 있는 유용성 중합체의 예로는, 비닐 에스테르 (비닐기가 에스테르기의 산소 원자에 직접 연결되어 있고, 탄소수 1 내지 19의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼이 에스테르기의 카르보닐에 연결되어 있는 비닐 에스테르), 및 비닐 에스테르 (이미 존재하는 비닐 에스테르 이외의 것), α-올레핀 (탄소수 8 내지 28 인 것), 알킬 비닐 에테르 (알킬기가 탄소수 2 내지 18 인 것) 또는 알릴 또는 메탈릴 에스테르 (탄소수 1 내지 19의 포화, 선형 또는 분지형 탄화수소-기재 라디칼이 에스테르기의 카르보닐에 연결된 것)의 공중합체가 있다.
상기 공중합체는, 비닐형 또는 알릴 또는 메탈릴형일 수 있는 가교제, 예컨대 테트라알릴옥시에탄, 디비닐벤젠, 디비닐 옥탄디오에이트, 디비닐 도데칸디오에이트 및 디비닐 옥타데칸디오에이트의 도움 하에 가교될 수 있다.
언급할 수 있는 상기 공중합체의 예에는 하기 공중합체가 있다: 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 비닐 아세테이트/비닐 라우레이트, 비닐 아세테이트/비닐 스테아레이트, 비닐 아세테이트/옥타데센, 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/알릴 라우레이트, 비닐 프로피오네이트/비닐 라우레이트, 비닐 스테아레이트/1-옥타데센, 비닐 아세테이트/1-도데센, 비닐 스테아레이트/에틸 비닐 에테르, 비닐 프로피오네이트/세틸 비닐 에테르, 비닐 스테아레이트/알릴 아세테이트, 비닐 2,2-디메틸옥타노에이트/비닐 라우레이트, 알릴 2,2-디메틸펜타노에이트/비닐 라우레이트, 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 알릴 디메틸프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 프로피오네이트/비닐 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 디메틸프로피오네이트/비닐 라우레이트, 0.2 % 테트라알릴옥시에탄으로 가교된 비닐 아세테이트/옥타데실 비닐 에테르, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 아세테이트/알릴 스테아레이트, 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 비닐 아세테이트/1-옥타데센, 및 0.2 % 디비닐벤젠으로 가교된 알릴 프로피오네이트/알릴 스테아레이트.
또한 언급할 수 있는 지용성 필름-형성 중합체의 예에는 유용성 단일중합체, 구체적으로 탄소수 9 내지 22의 비닐 에스테르, 또는 알킬 라디칼의 탄소수가 10 내지 20인 알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트의 단일중합으로부터 수득된 것이 포함된다.
상기와 같은 지용성 단일중합체는 폴리비닐 스테아레이트, 디비닐벤젠, 디알릴 에테르 또는 디알릴 프탈레이트의 도움 하에 가교된 폴리비닐 스테아레이트, 폴리스테아릴 (메트)아크릴레이트, 폴리비닐 라우레이트 및 폴리라우릴 (메트)아크릴레이트로부터 선택될 수 있으며, 상기 폴리(메트)아크릴레이트가 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 또는 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트의 도움 하에 가교될 수도 있다.
상기 정의된 지용성 단일중합체 및 공중합체는 공지되어 있으며, 구체적으로 특허출원 FR-A-2 262 303 호에 기술되어 있고: 이들은 중량-평균 분자량이 2000 내지 500,000, 바람직하게는 4000 내지 200,000 범위일 수 있다.
본 발명에 사용될 수 있는 유용성 필름-형성 중합체로는 폴리알킬렌, 구체적으로 C2-C20 알켄의 공중합체, 예컨대 폴리부텐, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C8 알킬 라디칼을 갖는 알킬셀룰로스, 예를 들면 에틸셀룰로스 및 프로필셀룰로스, 비닐피롤리돈 (VP)의 공중합체, 구체적으로 비닐피롤리돈 및 C2 내지 C40, 보다 양호하게는 C3 내지 C20 알켄의 공중합체를 언급할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 VP 공중합체의 예로는, VP/비닐 아세테이트, VP/에틸 메타크릴레이트, 부틸화 폴리비닐피롤리돈 (PVP), VP/에틸 메타크릴레이트/메타크릴산, VP/에이코센, VP/헥사데센, VP/트리아콘텐, VP/스티렌 또는 VP/아크릴산/라우릴 메타크릴레이트의 공중합체를 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 필름-형성 중합체를 사용한 필름 형성을 촉진시키는 필름-형성 보조제를 함유할 수 있다. 그러한 필름-형성제는, 원하는 기능을 만족시킬 수 있는 것으로 당업자에게 알려진 임의의 화합물로부터 선택될 수 있으며, 특히 가소화제 및 응집제(coalescer)로부터 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물은 또한 화장품에 보통 사용되는 임의의 첨가제, 예컨대 충전제, 항산화제, 보존제, 향료, 중화제, 가소화제, 화장용 활성제, 예를 들면 진정 제(emollient), 보습제, 비타민 및 일광차단제, 및 이들의 혼합물을 함유할 수 있다. 이들 첨가제는 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0.01 % 내지 10 % 범위의 양으로 존재할 수 있다.
충전제는 당업자에게 잘 알려지고 화장품 조성물에 흔히 사용되는 것으로부터 선택될 수 있다. 충전제는 무기 또는 유기 및 층상 또는 구형일 수 있다. 활석, 운모, 실리카, 카올린, 폴리아미드 분말, 예를 들면 Nylon
Figure 112004014653333-pat00027
(Atochem 사의 Orgasol), 폴리-β-알라닌 분말 및 폴리에틸렌 분말, 테트라플루오로에틸렌 중합체 분말, 예를 들면 Teflon
Figure 112004014653333-pat00028
, 라우로일라이신, 전분, 질화붕소, 발포 중공형 중합체 미소구체, 예컨대 폴리비닐리덴 클로라이드/아크릴로니트릴과 같은 것으로 만들어진 것, 예를 들면 Expancel
Figure 112004014653333-pat00029
(Nobel Industrie), Polytrap
Figure 112004014653333-pat00030
(Dow Croning)과 같은 아크릴 분말, 폴리메틸 메타크릴레이트 입자 및 실리콘 수지 마이크로비드 (예를 들면 Toshiba 사의 Tospearls
Figure 112004014653333-pat00031
), 침전된 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 탄산수소마그네슘, 히드록시애퍼타이트, 중공형 실리카 미소구체 (Maprecos 사의 Silica Beads
Figure 112004014653333-pat00032
), 유리 또는 세라믹 마이크로캡슐, 및 탄소수 8 내지 22, 바람직하게는 탄소수 12 내지 18의 유기 카르복실산으로부터 유도된 금속 비누, 예를 들면 아연, 마그네슘 또는 리튬 스테아레이트, 아연 라우레이트 또는 마그네슘 미리스테이트를 언급할 수 있다.
충전제는 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 25 중량%, 보다 양호하게는 1 중량% 내지 20 중량%로 존재할 수 있다.
말할 필요도 없이, 당업자는 본 발명에 따른 조성물의 유리한 특성이 예견되는 첨가에 의해 좋지 못한 영향을 받지 않도록, 특히 조성물의 열적 프로파일이 상기한 바와 같이 유지되도록, 선택적인 부가적 첨가제 및/또는 그의 양을 선택함에 있어 신중해야 한다.
본 발명에 따른 조성물은 화장업계에 일반적으로 사용되는 공지의 방법에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 가열되는 것으로 의도된다.
특히 속눈썹의 컬링(curling)을 위한 조성물의 가열이 제품의 도포 후에, 예를 들면 미국특허 제 5,853,010 호에 기술된 기구를 사용하여 수행될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 하기를 포함하는 포장 및 도포용 어셈블리 (1)에 포장될 수 있다:
i) 저장소 (2);
ii) 상기 조성물의 도포 수단 (10); 및
iii) 상기 조성물을, 도포와 동시에 또는 도포 후에, 조성물의 용융점 초과, 바람직하게는 조성물의 최종 용융 온도 이상의 온도로 승온시키는 가열 수단(53).
특히, 본 발명의 또다른 주제는 하기를 포함하는, 메이크업 및/또는 케어 조성물, 특히 속눈썹 또는 눈썹용 조성물을 위한 포장 및 도포용 어셈블리 (1)이다:
i) 저장소 (2);
ii) 저장소 내부에 위치한 메이크업 및/또는 케어 조성물 (상기 조성물은 수용성 필름을 형성할 수 있는 하나 이상의 비정질 필름-형성 중합체를 함유함),
iii) 메이크업 및/또는 케어 조성물의 도포 수단 (10); 및
iv) 상기 조성물을, 도포와 동시에 또는 도포 후에, 조성물의 용융점 초과, 바람직하게는 조성물의 최종 용융 온도 이상의 온도로 승온시키는 가열 수단(53).
바람직하게는, 상기 조성물은, 반높이 폭 (half-height width) Lf 가 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 나타내는 화합물을 하나 이상 함유한다.
한 구현예에 따르면, 가열 수단은 도포 수단 또는 도포 구성품과는 별도의 기구로 형성되며, 어셈블리는 본 발명에 따른 조성물을 함유하는 용기를 또한 포함하는 포장 및 도포 수단의 형태로 되어 있다. 상기와 같은 기구는 블리스터팩(blister-pack) 유형의 포장재에 포장될 수 있다. 가열 수단은 미국특허 6,009,884 호 또는 미국특허 5,853,010 호에 기술된 유형일 수 있다. 가열 브러쉬 (속눈썹의 경우)의 형태로 된 기타 기구를 사용할 수도 있다. 상기와 같은 기구는 특히 미국특허 6,220,252 호에 기술되어 있다.
도 1 에 기술된 키트 1 은 마스카라 포장 및 도포용 어셈블리 100, 및 포장 및 도포용 어셈블리와는 별도인 가열 수단 50을 포함한다.
상기 두 기구 100 및 50 은 블리스터팩 유형의 동일한 포장품으로 함께 판매될 수 있다. 제품을 함유하는 단위 100 은 별도로 판매될 수 있다.
포장 및 도포용 어셈블리 100 은 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 용기 2 를 포함하고, 그 위에 하나의 자유로운 가장자리가 구멍 4를 한정하는 나사형 목 3 이 얹혀있다. 구멍 4 에는 배수 구성품 5 가 얹혀있다. 어셈블리 100 은 또한, 일반적으로 뒤틀린 철사의 두 개의 가지 사이에 섬유가 고정된 배열의 형태를 갖춘 도포기 12 를 한쪽 말단에 포함하는 자루 13 에 안전하게 고정된 마개 11 을 포함하는 도포 수단 10 을 포함한다. 마개 11 의 내면은 목 3 의 나사와 맞물리도록 나사형이다. 따라서, 도포기 12 및 자루 13 이 용기 2 의 내부에 위치하는 경우, 마개 11 의 나사는 목 3 의 나사와 맞물려, 상기 마개가 밀봉하는 방식으로 용기의 구멍 4 를 차폐시킨다. 상기와 같은 포장 및 도포용 어셈블리는 잘 알려져 있다.
가열 수단 50 은 미국특허 제 6,009,884 호에 기술된 것을 따른다. 이는 주로 손잡이 부분 51 및 뚜껑 52 를 포함한다. 배터리가 손잡이 부분 51 내부에 위치해 있고, 자루 54 상에 배열된 코일 형태를 갖춘 가열선 53 에 연결되어 있다. "스위치" 55 가 상기 기구의 전원을 켜고 끄게 한다. LED 56 은, 색상이 변하면, 기구가 필요한 온도에 도달하여 사용할 수 있음을 나타낸다.
배터리를 통한 가열 부분의 전원은 12 V 이다. 발산되는 전력은 약 1 왓트이다. 가열선 53 은 니켈/크롬 합금으로 만들어질 수 있다.
상기 구현예에 따르면, 마스카라가 가열 없이 통상적인 방식으로 브러쉬 12를 사용하여 속눈썹에 도포되고, 이어서 도포 후에 가열된다: 사용자는 기구 50 의 가열 부분 53을 속눈썹에 대어, 제품의 침착물이 조성물의 용융 온도로 승온되게 한다.
냉각 시, 조성물은 그의 반-결정성 상태로 되돌아오는데, 용융 피크의 적은 폭으로 인해 매우 신속히 되돌아온다. 속눈썹은 장기-지속적인 방식으로, 원하는 컬링된 형태로 고정된다.
본 발명을 하기의 실시예에서 보다 상세히 예시한다.
실시예
실시예 1 내지 4:
본 발명에 따른 하기의 마스카라 조성물을 제조하였다:
실시예 1 실시예 2 실시예 3
폴리스테아릴 아크릴레이트 (Landec 사의 Intelimer IPA 13-1) 12 12 12
옥시에틸렌화 (30 EO) 글리세릴 모노스테아레이트 (Goldschmidt 사의 Tagat S) 2 2 2
히드록시에틸셀룰로스 1.86 1.86 1.86
설포폴리에스테르 (Eastman Chemical 사의 Eastman AQ 38 S) *** 15 ***
설포폴리에스테르 (Eastman Chemical 사의 Eastman AQ 48 Ultra) *** *** 15
설포폴리에스테르 (Eastman Chemical 사의 Eastman AQ 55S Ultra) 15 *** ***
폴리소르베이트, 이소헥사데칸 및 소르비탄 올레에이트의 혼합물 중 40 %의 역상 에멀젼으로서의, 아크릴아미드/나트륨 2-아크릴아미도-메틸프로판설포네이트 공중합체 (SEPPIC 사의 Simulgel) 1.3 1.3 1.3
안료 (검정 산화철) 7 7 7
보존제 정량 정량 정량
물 100으로 정량 100으로 정량 100으로 정량
상기 조성물을 각각 속눈썹에 도포하고, 이어서 가열 브러쉬를 사용하여 조성물의 필름을 수 초간 가열한 후, 상기 마스카라를 우수한 거동을 나타내고 속눈썹의 컬링에 현저한 향상을 보이는지 평가하였다.
실시예 4
하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:
- 폴리스테아릴 아크릴레이트 (Landec 사의 Intelimer IPA 13-1) 12 g
- 설포폴리에스테르 (Eastman AQ 55S) 15 g
- 밀랍 3 g
- 히드록시에틸셀룰로스 1.6 g
- 폴리소르베이트, 이소헥사데칸 및 소르비탄 올레에이트의
혼합물 중 40 %의 역상 에멀젼으로서, 아크릴아미드/나트륨
2-아크릴아미도메틸프로판-설포네이트 공중합체 (SEPPIC 사의
Simulgel 600) 0.95 g
- 시메티콘 0.1 g
- 옥시에틸렌화 (30 EO) 글리세릴 모노스테아레이트
(Goldschmidt 사의 Tagat S) 2 g
- 글리세릴 모노- 및 디스테아레이트 (Goldschmidt 사의 Tegin M) 1 g
- 안료 (검정 산화철) 7 g
- 에탄올 3 g
- 보존제 정량
- 물 100 g 까지
절차
보존제 및 이어서 수용성 계면활성제를 가열과 함께 용해시켜, 수성상을 제조한다. 안료 및 수용성 중합체 (히드록시에틸셀룰로스 및 Simulgel)를 도입한 후, 수 분간 분산시킨다. 이어서, 약 85℃에서 가열된 수성상을 용융된 지방상에 분산시켜, 에멀젼을 형성시킨다. 이어서, 혼합물을 실온으로 서서히 냉각시킨다.
상기 마스카라 조성물은 하기 파라미터로 특징지어지는 열적 프로파일을 갖는다:
- 시작 용융 온도 To = 34.3℃
- 최종 용융 온도 Tf = 48℃
- 반높이 피크 폭 Lf = 4.5℃
조성물의 용융점은 46℃ 이다.
실시예 5
하기의 조성을 갖는 마스카라를 제조하였다:
- 폴리올레핀 왁스 (New Phase Technologies 사의 Performa V260) 0.1 %
- 폴리스테아릴 아크릴레이트 (Landec 사의 Intelimer IPA 13-1) 5 %
- 2-아미노-2-메틸-1,3-프로판디올 0.5 %
- 스테아르산 5.8 %
- 카르나우바 왁스 7.3 %
- D-판테놀 0.5 %
- 검정 산화철 7.1 %
- 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드로 4차화된
히드록시에틸셀룰로스 0.1 %
- 히드록시에틸셀룰로스 0.9 %
- 시메티콘 0.15 %
- 수중 25 %의 비안정화된 나트륨 폴리메타크릴레이트
(Vanderbilt 사의 Darvan 7) 1 %
- 아라비아 검 3.4 %
- 밀랍 8.7 %
- 칸델릴라 왁스 2.5 %
- 트리에탄올아민 2.4 %
- 옥시에틸렌 및 옥시프로필렌 폴리디메틸/-메틸실록산
(Dow Corning 사의 Q2-S220) 0.2 %
- 수소화 면실유 0.5 %
- 수소화 호호바 왁스 (Desert Whale 사) 0.5 %
- 보호된 수성 분산액으로서의 에틸 아크릴레이트/에틸
메타크릴레이트 가교 공중합체 (Daito Kasei 사의 Daitosol 5000 AD) 1 %
- 보존제 0.45 %
- 물 100 % 까지
본 발명을 통해, 특히 열 작용에 의해 속눈썹의 컬링을 개선시키고, 우수한 화장적 특성, 특히 균일한 침착 및 시간이 지나도 우수한 컬링 양상을 보이는 케라틴 섬유 코팅용 조성물을 제공할 수 있다.

Claims (63)

  1. 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 함유하는 화장용 조성물:
    i) 반높이 폭 (mid-height width) Lf 가 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일(thermal profile)을 조성물에 부여하는, 왁스, 반-결정성 중합체 및 구성제(structuring agent)로 증점된 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 제 1 화합물, 및
    ii) 제 1 화합물의 함량 이상의 함량으로 존재하는, 유리 전이 온도 (Tg)가 38℃ 초과이고 120℃ 이하인, 수용성 필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중합체.
  2. 제 1 항에 있어서, 시작 용융 온도 To 가 10℃ 이상 50℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 최종 용융 온도 Tf 가 35℃ 이상 90℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 용융 피크가 20℃ 내지 80℃ 범위의 용융점 m.p.를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 용융 피크가 30℃ 이하의 온도 진폭 ΔT = Tf - To 를 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 제 1 화합물이, 용융 피크의 반높이 폭 Lf 가 10℃ 이하인 열적 프로파일을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 삭제
  8. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 제 1 화합물이 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 60 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 스테아릴 알코올로 에스테르화된 올리브유의 수소화에 의해 수득된 올리브 왁스, 스테아릴 알코올, 스테아릴 스테아레이트, 스테아릴 벤조에이트, 비스(트리메틸올프로판) 테트라스테아레이트, 몬탄 왁스의 폴리에톡시화 지방산, 비스(트리메틸올프로판) 테트라베헤네이트 및 디옥타데실 카보네이트 왁스, 및 이들의 혼합물로부터 선택된 왁스를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 구성제로 증점된 오일을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 생리학적으로 허용가능한 매질 중에 하기를 함유하는 화장용 조성물:
    i) 반높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 조성물에 부여하는 반-결정성 중합체, 및
    ii) 유리 전이 온도 (Tg)가 38℃ 초과이고 120℃ 이하인, 수용성 필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중합체.
  12. 제 11 항에 있어서, 상기 반-결정성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 60 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 1 항, 제 2 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 포화 C14 내지 C24 알킬 (메트)아크릴레이트, C11 내지 C15 퍼플루오로알킬 (메트)아크릴레이트, 불소 원자를 갖거나 갖지 않는 C14 내지 C24 N-알킬 (메트)아크릴아미드, C14 내지 C24 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 함유하는 비닐 에스테르, C14 내지 C24 알킬 또는 퍼플루오로알킬 사슬을 함유하는 비닐 에테르, C14 내지 C24 알파-올레핀, 탄소수 12 내지 24의 알킬기를 갖는 파라-알킬스티렌으로부터 선택된 결정화 가능한 사슬을 함유하는 단량체와, 하기 화학식의 불소화되거나 불소화되지 않은 C1 내지 C10 모노카르복실산 에스테르 또는 아미드와의 중합으로부터 수득되는 공중합체로부터 선택된 반-결정성 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure 112006038363126-pat00033
    [식 중, R1 은 H 또는 CH3 이고, R 은 불소화되거나 불소화되지 않은 C1-C10 알킬기를 나타내며, X 는 O, NH 또는 NR2 {식 중, R2 는 불소화되거나 불소화되지 않은 C1-C10 알킬기를 나타낸다}를 나타낸다].
  14. 제 1 항, 제 2 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 비정질 중합체가 디카르복실산과 폴리올의 중축합에 의해 수득된 폴리에스테르로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 14 항에 있어서, 디카르복실산이 -SO3M 기를 함유하는 방향족 디카르복실산인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 15 항에 있어서, M 이 Na+, Li+ 또는 K+ 이온을 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 15 항에 있어서, 방향족 디카르복실산이 설포이소프탈산, 설포테레프탈산, 설포프탈산 및 4-설포나프탈렌-2,7-디카르복실산, 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 14 항에 있어서, 폴리올이 디올인 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 18 항에 있어서, 디올이 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,3-프로판디올, 시클로헥산디메탄올 및 1,4-부탄디올, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 제 1 항, 제 2 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 비정질 필름-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 40 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  23. 제 1 항, 제 2 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 반-결정성 중합체 및 비정질 필름-형성 중합체가 0.3 내지 3 범위의 반-결정성 중합체에 대한 비정질 필름-형성 중합체의 중량비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 1 항, 제 2 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 수성상을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제 24 항에 있어서, 수성상이 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 95 중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 제 24 항에 있어서, 수성상이 증점제로써 증점되는 것을 특징을 하는 조성물.
  27. 제 1 항, 제 2 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 부가적 필름-형성 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  28. 제 27 항에 있어서, 부가적 필름-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 60 중량% 범위의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  29. 제 1 항, 제 2 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 염료 물질을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  30. 제 29 항에 있어서, 염료 물질이 조성물의 총 중량에 대해 0.1 중량% 내지 20 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  31. 제 1 항, 제 2 항, 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 케라틴 섬유 코팅용 조성물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 하기를 포함하는, 속눈썹 또는 눈썹용 메이크업, 케어, 또는 메이크업 및 케어 조성물을 위한 포장 및 도포용 어셈블리 (1):
    i) 저장소 (2);
    ii) 수용성 필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중합체를 함유하는, 상기 저장소 내부에 위치한 메이크업, 케어, 또는 메이크업 및 케어 조성물;
    iii) 상기 메이크업, 케어, 또는 메이크업 및 케어 조성물의 도포를 위한 기구 (10); 및
    iv) 상기 조성물의 도포와 동시에 또는 도포 후에, 조성물을 조성물의 용융점 초과의 온도로 승온시키기 위한 가열 수단 (53).
  37. 생리학적으로 허용가능한 매질 중에,
    i) 반높이 폭 Lf 가 10℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 조성물에 부여하는, 왁스, 반-결정성 중합체 및 구성제로 증점된 오일, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 제 1 화합물,
    ii) 제 1 화합물의 함량 이상의 함량으로 존재하는, 유리 전이 온도 (Tg)가 38℃ 초과이고 120℃ 이하인, 수용성 필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중합체
    를 함유하는, 케라틴 섬유의 코팅을 위한 화장용 조성물을, 균일하거나, 향상된 컬링(curling) 특성을 갖거나, 균일하고 향상된 컬링 특성을 갖는 필름을 케라틴 섬유 상에 침착시키기 위한 조성물.
  38. 생리학적으로 허용가능한 매질 중에,
    i) 반높이 폭 Lf 가 20℃ 이하인 용융 피크를 갖는 열적 프로파일을 조성물에 부여하는 반-결정성 중합체,
    ii) 유리 전이 온도 (Tg)가 38℃ 초과이고 120℃ 이하인, 수용성 필름을 형성할 수 있는 비정질 필름-형성 중합체
    를 함유하는, 케라틴 섬유의 코팅을 위한 화장용 조성물을, 균일하거나, 향상된 컬링 특성을 갖거나, 균일하고 향상된 컬링 특성을 갖는 필름을 케라틴 섬유 상에 침착시키기 위한 조성물.
  39. 제 2 항에 있어서, 시작 용융 온도 To 가 15℃ 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  40. 제 39 항에 있어서, 시작 용융 온도 To 가 20℃ 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 3 항에 있어서, 최종 용융 온도 Tf 가 80℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 41 항에 있어서, 최종 용융 온도 Tf 가 70℃ 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 8 항에 있어서, 상기 제 1 화합물이 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 55 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제 43 항에 있어서, 상기 제 1 화합물이 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 제 44 항에 있어서, 상기 제 1 화합물이 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 12 항에 있어서, 상기 반-결정성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 3 중량% 내지 55 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  47. 제 46 항에 있어서, 상기 반-결정성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 50 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  48. 제 47 항에 있어서, 상기 반-결정성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 40 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  49. 삭제
  50. 제 1 항에 있어서, 비정질 중합체의 유리 전이 온도 (Tg)가 40℃ 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  51. 제 50 항에 있어서, 비정질 중합체의 유리 전이 온도 (Tg)가 50℃ 이상인 것을 특징으로 하는 조성물.
  52. 삭제
  53. 제 22 항에 있어서, 비정질 필름-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 5 중량% 내지 30 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  54. 제 53 항에 있어서, 비정질 필름-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 10 중량% 내지 20 중량% 범위의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  55. 제 23 항에 있어서, 반-결정성 중합체 및 비정질 필름-형성 중합체가 0.6 내지 2 범위의 반-결정성 중합체에 대한 비정질 필름-형성 중합체의 중량비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  56. 제 55 항에 있어서, 반-결정성 중합체 및 비정질 필름-형성 중합체가 0.9 내지 1.5 범위의 반-결정성 중합체에 대한 비정질 필름-형성 중합체의 중량비로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  57. 제 28 항에 있어서, 부가적 필름-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 0.5 중량% 내지 40 중량% 범위의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  58. 제 57 항에 있어서, 부가적 필름-형성 중합체가 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 30 중량% 범위의 고체 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  59. 제 30 항에 있어서, 염료 물질이 조성물의 총 중량에 대해 1 중량% 내지 15 중량% 범위의 함량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  60. 삭제
  61. 삭제
  62. 삭제
  63. 제 36 항에 있어서, 상기 가열 수단 (53)이 상기 조성물을 조성물의 최종 용융 온도 이상의 온도로 승온시키는 것을 특징으로 하는 포장 및 도포용 어셈블리.
KR1020040024431A 2003-04-11 2004-04-09 비정질 필름-형성 중합체를 함유하고 특정한 열적프로파일을 갖는 화장용 조성물 Expired - Fee Related KR100645281B1 (ko)

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