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KR100492845B1 - 고내식성 도장 용융 알루미늄 도금 강판 및 그 제조 방법 - Google Patents

고내식성 도장 용융 알루미늄 도금 강판 및 그 제조 방법 Download PDF

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KR100492845B1
KR100492845B1 KR10-2003-0046084A KR20030046084A KR100492845B1 KR 100492845 B1 KR100492845 B1 KR 100492845B1 KR 20030046084 A KR20030046084 A KR 20030046084A KR 100492845 B1 KR100492845 B1 KR 100492845B1
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KR
South Korea
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resin
plated steel
molten aluminum
aluminum plated
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이조영
류상수
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포항강판 주식회사
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Abstract

본 발명은 내열성과 열반사성, 내화학성, 내부식성 등이 뛰어난 용융 알루미늄 도금 강판을 제공한다. 이 용융 알루미늄 도금 강판은 전처리제층, 하도층 및 상도층을 가지며, 하도층은 하이드록실 관능기를 지니는 폴리에스테르 수지 및 변성 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 기본 수지와, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 경화용 수지와, CrO3 함량이 40∼50 중량%인 크롬계 방청 분말을 포함하는 도료 조성물로 이루어진다. 경화용 수지는 기본 수지에 대하여 5.0∼20.0 중량%를 사용하고, 크롬계 방청 분말은 도료 조성물 중의 고형분 중량을 기준으로 10.0∼18.0%를 사용한다. 본 발명에 따른 용융 알루미늄 도금 강판은 종래의 용융 아연 도금 강판 또는 갈바늄 도장 강판에 비해 뛰어난 물성을 나타낸다.

Description

고내식성 도장 용융 알루미늄 도금 강판 및 그 제조 방법 {Melt Aluminium Plated Steel Sheet with High Corrosion-Resistant Coatings and Method of Producing Same}
본 발명은 내열성과 열반사성, 내화학성, 내부식성 등이 뛰어난 용융 알루미늄 도금 강판에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 용융 알루미늄 도금 강판의 내식성을 부여하기 위하여 전처리제, 하도 도료 및 상도 도료를 도장한 내식성이 우수한 도장 용융 알루미늄 도금 강판, 이 강판의 제조 방법 및 여기에 사용되는 하도 도료 조성물에 관한 것이다.
일반적으로 합금 도금 강판은 철의 단점인 녹(rust)을 우선적으로 방지하고, 강성과 경제성을 최대한 살리기 위하여 철 표면에 합금 도금하여 내식성, 내열성 등의 기능을 부여하고, 또한 부가적으로 내후성, 내식성, 미려한 외관, 독특한 기능을 얻기 위하여 도금층 표면에 도료를 도장하여 널리 사용되고 있다.
코일 형태로 권취된 합금 도금 강판을 선도장하여 후가공하는 프리코티드 메탈(PCM: Pre-Coated Metal) 도장강판은 도장 공정의 간결성, 균일한 품질 확보의 용이성, 도장 재료의 소모량 감소, 높은 생산성 및 환경 친화적인 요인으로 폭 넓게 사용되고 있고, 그 사용량은 장래에도 계속 증가할 것으로 전망되고 있다.
이러한 합금 제품 중에 용융아연 도금 강판은 프리코티드 메탈용 도료 도장 후에 지붕재, 벽재, 가전재 등으로 널리 사용되고 있고, 알루미늄-아연합금인 갈바늄 도금 강판 또한 내식성 및 내열성이 우수하기 때문에 프리코티드 메탈 도료 도장 후에 지붕재, 벽재, 가전재 등으로 사용되고 있다. 알루미늄 80∼95중량%-실리콘 5∼15중량% 합금 제품인 용융 알루미늄 도금 강판은 평면부 내식성과 내열성이 탁월하므로 자동차 머플러, 난방기, 전기밥솥 내피 등으로 널리 사용되기는 하지만, 아연 함유 합금과는 다르게 희생 방식 능력이 부족함으로 인하여 적절한 단면 내식성이 확보되지 못하고, 이로 인하여 프리코티드 메탈용 도장 강판으로는 사용하기가 어렵다.
또한, 고내식성 프리코티드 메탈용 도장 강판에 관한 종래 기술로서, 내식성 프리코티드 메탈용 통합 하도 (대한민국 특허공개공보 제1999-0061665호), 내식성이 우수한 도금강재 및 도장 강판 제조 방법 (일본 특허공개공보 제1999-07362호) 등이 있으나, 아연을 함유한 합금 도금 강판을 기재로 사용한 경우에 국한된 것으로서 희생 방식 효과를 기대하기 어려운 용융 알루미늄 도금 강판을 프리코티드 메탈용 도장 강판으로 사용하기 위한 단면 내식성에 관한 검토 및 연구는 없었다고 할 수 있다.
본 발명은 상술한 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 이루어진 것으로, 그 목적은 용융 알루미늄 도금 강판의 단면 내식성을 크게 향상시키고 각종 물성을 개선 할 수 있는 용융 알루미늄 도금 강판용 하도 도료 조성물을 제공하는 데 있다.
본 발명의 다른 목적은 단면 내식성 및 기타 물성이 크게 향상된 용융 알루미늄 도금 강판의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 단면 내식성 및 기타 물성을 크게 향상시킬 수 있는 하도층을 구비한 용융 알루미늄 도금 강판을 제공하는 것이다.
상술한 본 발명의 제1의 목적은, 용융 알루미늄 도금 강판의 제조에 사용되는 하도 도료 조성물에 있어서, 하이드록실 관능기를 지니는 폴리에스테르 수지 및 변성 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 기본 수지와, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 경화용 수지와, CrO3 함량이 40∼50 중량%인 크롬계 방청 분말을 포함하며, 상기 경화용 수지의 함량은 기본 수지의 중량을 기준으로 5.0∼20.0%이고, 상기 크롬계 방청 분말의 함량은 도료 조성물 중의 고형분 중량을 기준으로 10.0∼18.0%인 용융 알루미늄 도금 강판의 단면 부식성 개량을 위한 하도 도료 조성물에 의해서 달성할 수 있다.
상술한 본 발명의 제2의 목적은, 용융 알루미늄 도금 강판을 기재로 하여 그 위에 크롬산염층을 건조 두께 15∼80 ㎎/㎡로 형성하는 단계와, 상기 크롬산염층 위에 하도 도료와 프리코티드 메탈용 상도 도료를 차례로 도포 건조하는 단계를 포함하며, 상기 하도 도료는 하이드록실 관능기를 지니는 폴리에스테르 수지 및 변성 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 기본 수지와, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 경화용 수지와, CrO3 함량이 40∼50 중량%인 크롬계 방청 분말을 포함하며, 상기 경화용 수지의 함량은 기본 수지의 중량을 기준으로 5.0∼20.0%이고, 상기 크롬계 방청 분말의 함량은 도료 조성물 중의 고형분 중량을 기준으로 10.0∼18.0%인 용융 알루미늄 도금 강판의 제조 방법에 의해서 달성할 수 있다.
상술한 본 발명의 제3의 목적은, 위의 방법으로 제조된 용융 알루미늄 도금 강판에 의해서 달성할 수 있다.
이하, 본 발명의 고내식성 도장 용융 알루미늄 도금 강판, 그 제조방법 및 여기에 사용되는 하도 도료 조성물에 관하여 도면 및 표를 참조하여 상세히 설명한다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 발명의 고내식성 도장 용융 알루미늄 도금 강판은 기재(1)와 이 기재 위에 차례로 도장되는 크롬산염층(2), 하도층(3) 및 상도층(4)으로 이루어진다. 기재(1)는 용융 알루미늄 강판 자체로서, 그 양면에는 롤코팅 방식으로 크롬산 전처리액을 박막 도포한 후 60∼130℃의 온도에서 건조시켜 평방미터당 15∼80 mg의 크롬산염층(2)을 형성하도록 종래와 동일한 방법으로 크롬산염 전처리를 수행한다.
상기 크롬산염층(2) 위에, 하이드록실 관능기를 지니고 수평균 분자량이 3,000∼20,000인 폴리에스테르 수지 단독 또는 에폭시 수지, 페놀 수지 또는 이소시아네이트를 혼용하거나 합성하여 변성시킨 에폭시 변성 폴리에스테르 수지, 페놀변성 폴리에스테르 수지, 우레탄 변성 폴리에스테르 수지와 메톡시계 멜라민 수지, 부톡시계 멜라민 수지 또는 블록 이소시아네이트 수지를 경화용 수지로 혼합한 수지 혼합물을 사용하여 하도층(3)을 형성한다. 이 하도층(3)에 의해 기재와의 밀착성 및 도막 내부로의 투습 방지 효과를 최대화하고 내습, 내식성을 1차적으로 부여할 수 있다. 상도층(4)은 종래의 프리코티드 메탈 도장 강판용 RMP 백색계 또는 농색계 유광 및 무광 도료로 형성한다.
상기 폴리에스테르 수지를 경화시키기 위한 경화용 수지의 비율은 폴리에스테르 수지에 대하여 5.0∼20.0 중량% 사용한다. 경화용 수지의 비율이 5.0 중량% 이하인 경우에는 폴리에스테르 수지의 경화 부족으로 인하여 소재와의 충분한 밀착성 확보에 어려움이 있고, 경화용 수지의 비율이 20.0 중량%를 초과하는 경우에는 경화용 수지의 미반응 물질에 의한 내식성 및 내수성의 저하를 초래 할 수 있고 또한 가공성의 저하를 초래하는 문제가 있다.
상기 수지 혼합물에는 크롬계 방청 분말(방청 분말 중 CrO3 함량 40∼50 중량%)을 단독으로 또는 아연계 방청 분말과 혼합하여 사용함으로써 크롬 성분 또는 아연 성분에 의한 단면 부식 방지 효과를 2차적으로 부여할 수 있다.
상기 수지 혼합물에 메톡시계 실란, 에톡시계 실란, 불포화 폴리카르복실산, 인산하이드록시 알킬아크릴레이트 중 한가지 이상을 도료 조성물에 대해 0.5∼1.0 phr(parts per hundred resin) 첨가하여 기재와의 밀착성을 극대화함으로써 단면부 수분 침투를 최소화하여 3차적으로 단면 내식성을 부여할 수 있다. 이들 첨가제는 0.5 phr 미만으로 사용하는 경우에는 기재와의 밀착성이 미흡하고, 1.0 phr 이상을 사용하는 경우에는 도료의 저장 안정성 및 가공성이 미흡한 경향으로 나타난다.
특히, 종래의 용융 아연 도금 강판 및 갈바늄 도장 시스템에서는 하도 도료 내의 CrO3 함량이 도료 중량 고형분 대비 9% 미만인 관계로 건조 도막 두께 5 마이크론 내에 CrO3 함량이 평방 미터당 180 g을 초과하지 못하는 한계를 지니고 있었으나, 본 발명의 도장 시스템에서는 하도 도료 내의 CrO3 함량이 도료 중량 고형분 대비 15% 이상인 것을 사용하여 건조 도막 두께 5마이크론 내에 CrO3 함량을 210∼330 g이 확보되도록 함으로써 알코스타 소재에서 단면부 부식성을 억제하도록 한다.
건조 도막 내에 존재하는 CrO3 함량이 평방미터당 210 g 미만인 경우에는 단면부 부식을 억제하는 효과가 충분하지 못한 문제가 있고 건조 도막 내에 존재하는 CrO3 함량이 330 g을 초과하는 경우에는 단면 방식 효과는 우수하나 크롬의 용출에 의한 방청 분말의 손실로 인하여, 단면부의 도막 부풀음 현상으로 인한 도막 손실이 매우 심하게 나타나는 문제가 있음을 확인하였다.
전술한 바와 같은 구성의 본 발명의 하도 도료 조성물에는, 필요에 따라 통상의 도료용 첨가제, 예컨대 충전제, 침전 방지제, 소포제, 경화 촉진제, 용제 등을 적당량 사용할 수 있다.
본 발명의 프리코티드 메탈용 하도 도료를 도포하고 피크 메탈 템퍼리쳐 (PMT) 190∼224℃로 건조하여 건조 도막 내에 CrO3 함량을 건조 도막 평방 미터당 210∼330 g이 확보 될 수 있도록 하고, 그 위에 프리코티드 메탈용 상도 도료로 사용 중인 표준 변성 폴리에스테르(Regular Modified Polyester; 이하, RMP라 칭함) 도료, 고내구성 폴리에스테르(High Durable Polyester; 이하, HDP라 칭함) 도료, 실리콘 변성 폴리에스테르(Silicone Modified Polyester; 이하 SMP라 칭함) 도료, 폴리비닐리덴 디플루오라이드(Poly Vinilidene di fluoride; 이하, Pvdf라 칭함) 도료를 도포한 후, PMT 200∼249℃로 건조하여 건조 도막 두께 5∼25 마이크론을 확보하면, 기존의 용융 아연 도금 강판 또는 갈바늄에 도장하여 사용중인 프리코티드 메탈 칼라 강판에 비하여 가공성, 경도, 내후성, 내충격성, 내식성이 동등 이상인 건재용 용융 알루미늄 도금 강판을 얻을 수 있다.
다음은 실시예 및 비교예에 의거하여 본 발명을 보다 상세히 설명하고자 하나, 본 발명이 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
1. 종래의 하도 도료
하기 비교예에 적용되는 종래의 하도 도료(포항강판의 공용하도 도료 BNYY0D)의 조성은 하기 표 1과 같다.
구분 성분 함량 (중량%)
수지 폴리에스테르 수지 35.0 ~ 55.0
멜라민 수지 4.0 ~ 8.0
안료 방청 안료(anti-corrosive pigment) 5.0 ~ 8.0
충전제(extender) 2.0 ~ 6.0
첨가제 침전 방지제(anti-settling agent) 0.5 ~ 1.5
소포제(deforming agent) 0.5 ~ 1.5
경화 촉진제(catalyst) 0.5 ~ 1.5
개질제(promotor) 4.0 ~ 8.0
희석제 용제(solvent) 10.0 ~ 20.0
2. 본 발명의 신규 개발 하도 도료
하기 실시예에 적용되는 본 발명에 의한 신규 개발 하도 도료의 조성비는 예를 들면 하기 표 2와 같다.
구분 성분 함량 (중량%)
수지 폴리에스테르 수지 40.0 ~ 55.0
멜라민 수지 2.0 ~ 8.0
안료 방청 안료(anti-corrosive pigment) 10.0 ~ 18.0
첨가제 침전 방지제(anti-settling agent) 0.5 ~ 1.5
소포제(deforming agent) 0.5 ~ 1.5
경화 촉진제(catalyst) 0.5 ~ 1.5
희석제 용제(solvent) 15.0 ~ 25.0
3. 평가 방법
하기 비교예 및 실시예에서는 각종 특성들을 다음의 방법으로 평가하였다.
1) 가공성
20℃의 환경에서 시편의 굽힘 안쪽 간격을 표지두께 판 2매(2T-Bending)를 넣은 후 18° 각도로 바이스로 굽힌다. (KD-D-3520 굽힘시험과 동일) 굽힘 면 위에 셀로판 점착 테이프를 밀착시켜 떼어낸 후 균열 및 박리 상태를 육안으로 평가한다.
- 불량: 크랙은 발생하나 박리가 5% 이상 발생되는 상태
- 양호: 크랙은 발생하나 박리가 점상으로 조금(5% 이내) 발생되는 상태
- 우수: 크랙은 발생하나 박리가 전혀 없는 상태
2) 연필경도
미쯔비시 유니 연필을 사용하여 KS D 3520 규격의 연필경도 시험과 동일하게 45°각도, 10N 정도의 하중으로 20 ㎜ 이상 되도록 선을 5회 반복하여 긋고, 기스가 1∼2개 나타났을 때 연필심을 시험치로 판정한다.
3) 내충격성
KS D 3520 규격의 충격 시험과 동일하게 추의 무게는 500 g, 격심 끝의 반지름은 6.35 ㎜로 하여 추를 높이 500 ㎜에서 낙하시켜 도막의 박리유무를 확인한다.
4) MEK RUB TEST
도막의 경화 상태를 확인하기 위해 손가락에 거즈를 4∼6매 정도 감아 MEK(Methyl Ethyl Ketone)를 묻혀 상하로 도막면을 문지른 후, 소재의 노출이 있을때까지의 왕복 횟수를 구한다(압력 2∼2.5 kg, 왕복속도: 100회/분, 거리: 200 ㎜).
비교예 1
기존 하도 도료(BNYY0D)가 적용된 용융 아연 도금 강판 및 용융 알루미늄 도금 강판을 제조하여 각종 특성을 평가하였으며, 제조 조건 및 평가 결과는 하기 표 3과 같다.
실시예 1
본 발명의 신규 개발 하도 도료가 적용된 용융 아연 도금 강판 및 용융 알루미늄 도금 강판을 제조하여 각종 특성을 평가하였으며, 제조 조건 및 평가 결과는 하기 표 3과 같다.
구분 비교예 1 실시예 1
시험 기재 용융 아연도금 강판 용융 알루미늄 도금 강판 용융 아연도금 강판 용융 알루미늄 도금 강판
전처리제 크롬산 전 처리제 ( 부착량 : 평방미터당 35mg∼55mg)
하도 도료 기존하도(BNYY0D) 신규 개발 하도
상도 도료 프리코티드 메탈 도장 강판용 RMP 백색계 무광 상도 도료
도막두께(㎛) 하도 도료 + 상도 도료 = 5 + 15
PMT (℃) 하도 도료 + 상도 도료 = 216 + 224
가공성 양호 우수 양호 우수
연필 경도 2H 2H 2H 2H
내충격성 양호 양호 양호 양호
MEK RUB TEST 100회 100회 100회 100회
S.S.T.(단면) 500hrs 2mm 이내 15mm 이내 2mm 이내 2mm 이내
1000hrs 7mm 이내 22mm 이내 7mm 이내 7mm 이내
S.S.T.(평면) 500hrs No Blister No Blister No Blister No Blister
1000hrs No Blister No Blister No Blister No Blister
No Blister: 기포 발생 없음.
상기 표 3으로부터, 백색계 무광 상도 도료(TGWF2D)를 적용한 경우에, 본 발명의 하도 도료를 도장한 용융 알루미늄 도금 강판(도 4의 두번째)의 내식성이 종래의 하도 도료를 도장한 용융 아연 도금 강판(도 3의 두번째) 또는 용융 알루미늄 도금 강판(도 2의 두번째)에 대비하여 동등 이상의 우수한 내식성이 확보됨을 확인할 수 있다.
비교예 2
기존 하도 도료(BNYY0D)가 적용된 용융 아연 도금 강판 및 용융 알루미늄 도금 강판을 제조하여 각종 특성을 평가하였으며, 제조 조건 및 평가 결과는 하기 표 4와 같다.
실시예 2
본 발명의 신규 개발 하도 도료가 적용된 용융 아연 도금 강판 및 용융 알루미늄 도금 강판을 제조하여 각종 특성을 평가하였으며, 제조 조건 및 평가 결과는 하기 표 4와 같다.
구분 비교예 2 실시예 2
시험 기재 용융 아연도금 강판 알루미늄 도금 강판 용융 아연도금 강판 알루미늄 도금 강판
전처리제 크롬산 전 처리제 ( 부착량 : 평방미터당 35mg∼55mg)
하도 도료 포항강판 공용하도(BNYY0D) 신규 개발 하도
상도 도료 프리코티드 메탈 도장 강판용 RMP 백색계 유광 상도 도료
도막두께(㎛) 하도 도료 + 상도 도료 = 5 + 15
PMT (℃) 하도 도료 + 상도 도료 = 216 + 224
가공성 양호 우수 양호 우수
연필 경도 HB HB HB HB
내충격성 양호 양호 양호 양호
MEK RUB TEST 100회 100회 100회 100회
S.S.T.(단면) 500hrs 2mm 이내 13mm 이내 2mm 이내 2mm 이내
1000hrs 6mm 이내 18mm 이내 7mm 이내 7mm 이내
S.S.T.(평면) 500hrs No Blister No Blister No Blister No Blister
1000hrs No Blister No Blister No Blister No Blister
No Blister: 기포 발생 없음.
상기 표 4로부터, 백색계 유광 상도 도료(TGW60D)를 적용한 경우에, 본 발명의 하도 도료를 사용한 도장 용융 알루미늄 도금 강판(도 4의 첫번째)의 내식성이 종래의 하도 도료를 도장한 용융 아연 도금 강판(도 3의 첫번째) 또는 용융 알루미늄 도금 강판(도 2의 첫번째)에 대비하여 동등 이상의 우수한 내식성이 확보됨을 확인할 수 있다.
비교예 3
기존 하도 도료(BNYY0D)가 적용된 용융 아연 도금 강판 및 용융 알루미늄 도금 강판을 제조하여 각종 특성을 평가하였으며, 제조 조건 및 평가 결과는 하기 표 5와 같다.
실시예 3
본 발명의 신규 개발 하도가 적용된 용융 아연 도금 강판 및 용융 알루미늄 도금 강판을 제조하여 각종 특성을 평가하였으며, 제조 조건 및 평가 결과는 하기 표 5와 같다.
구분 비교예 3 실시예 3
시험 기재 용융 아연도금 강판 알루미늄 도금 강판 용융 아연도금 강판 알루미늄 도금 강판
전처리제 크롬산 전 처리제 ( 부착량 : 평방미터당 35mg∼55mg)
하도 도료 포항강판 공용하도(BNYY0D) 신규 개발하도
상도 도료 프리코티드 메탈 도장 강판용 RMP 농색계 무광 상도 도료
도막 두께(㎛) 하도 도료 + 상도 도료 = 5 + 15
PMT (℃) 하도 도료 + 상도 도료 = 216 + 224
가공성 양호 우수 양호 우수
연필 경도 H H H H
내충격성 양호 양호 양호 양호
MEK RUB TEST 100회 100회 100회 100회
S.S.T.(단면) 500hrs 1.5mm 이내 11mm 이내 2mm 이내 2mm 이내
1000hrs 7mm 이내 15mm 이내 5mm 이내 7mm 이내
S.S.T.(평면) 500hrs No Blister No Blister No Blister No Blister
1000hrs No Blister No Blister No Blister No Blister
No Blister: 기포 발생 없음.
상기 표 5로부터, 농색계 무광 상도 도료(TGB01D)를 적용한 경우에, 본 발명의 하도 도료를 사용한 도장 용융 알루미늄 도금 강판(도 4의 네번째)의 내식성이 종래의 하도 도료를 도장한 용융 아연 도금 강판(도 3의 네번째) 또는 용융 알루미늄 도금 강판(도 2의 네번째)과 대비하여 동등 이상의 우수한 내식성이 확보됨을 확인할 수 있다.
비교예 4
기존 하도 도료(BNYY0D)가 적용된 용융 아연 도금 강판 및 용융 알루미늄 도금 강판을 제조하여 각종 특성을 평가하였으며, 제조 조건 및 평가 결과는 하기 표 6과 같다.
실시예 4
본 발명의 신규 개발 하도가 적용된 용융 아연 도금 강판 및 용융 알루미늄 도금 강판을 제조하여 각종 특성을 평가하였으며, 제조 조건 및 평가 결과는 하기 표 6과 같다.
구분 비교예 4 실시예 4
시험 기재 용융 아연도금 강판 용융 알루미늄 도금 강판 용융 아연도금 강판 용융 알루미늄 도금 강판
전처리제 크롬산 전 처리제 ( 부착량 : 평방미터당 35mg∼55mg)
하도 도료 포항강판 공용하도(BNYY0D) 본발명의 도료 조성물
상도 도료 프리코티드 메탈 도장 강판용 RMP 농색계 유광 상도 도료
도막 두께(㎛) 하도 도료 + 상도 도료 = 5 + 15
PMT (℃) 하도 도료 + 상도 도료 = 216 + 224
가공성 양호 우수 양호 우수
연필 경도 B B B B
내충격성 양호 양호 양호 양호
MEK RUB TEST 100회 100회 100회 100회
S.S.T.(단면) 500hrs 1mm 이내 10mm 이내 1.5mm 이내 2mm 이내
1000hrs 6mm 이내 15mm 이내 8mm 이내 6mm 이내
S.S.T.(평면) 500hrs No Blister No Blister No Blister No Blister
1000hrs No Blister No Blister No Blister No Blister
No Blister: 기포 발생 없음.
상기 표 6으로부터, 농색계 유광 상도 도료(TGBE4D)를 적용한 경우에 본 발명의 하도 도료를 도장한 용융 알루미늄 도금 강판(도 4의 세번째)의 내식성이 종래의 하도 도료를 도장한 용융 아연 도금 강판(도 3의 세번째) 또는 용융 알루미늄 도금 강판(도 2의 세번째)과 대비하여 동등 이상의 우수한 내식성이 확보됨을 확인할 수 있다.
전술한 비교예 및 실시예로부터 알 수 있는 바와 같이, 본 발명에 따른 도장 용융 알루미늄 도금 강판은, 종래의 용융 아연 도금 강판 및 갈바늄 도장강판과 비교하여 모든 물성에서 우수한 특성을 나타낸다.
이상에서는 본 발명을 용융 알루미늄 도금 강판에 특정하여 적용하는 것으로 설명하였지만 아연을 함유하지 않은 용융 알루미늄 도금 강판과 유사한 Al-Si 합금 도금 강판류의 것에 동일한 방법으로 생산되는 프리코티드 메탈용 도장 강판도 본 발명의 기술 범위에 속하는 것으로 해석되어야 할 것이다.
도 1은 본 발명에 의한 고내식성 도장 용융 알루미늄 도금 강판의 단면도이다.
도 2는 기존의 하도 도료를 공통으로 사용하고 왼쪽으로부터 기존의 백색계 유광, 백색계 무광, 농색계 유광, 농색계 무광 상도 도료를 각각 사용한 용융 알루미늄 도금 강판의 단면 부식성 시험 결과를 나타내는 사진이다.
도 3은 기존의 하도 도료를 공통으로 사용하고 왼쪽으로부터 기존의 백색계 유광, 백색계 무광, 농색계 유광, 농색계 무광 상도 도료를 각각 사용한 용융 아연 도금 강판의 단면 부식성 시험 결과를 나타내는 사진이다.
도 4는 본 발명의 하도 도료를 공통으로 사용하고 왼쪽으로부터 기존의 백색계 유광, 백색계 무광, 농색계 유광, 농색계 무광 상도 도료를 각각 사용한 고내식성 도장 용융 알루미늄 도금 강판의 단면 부식성 시험 결과를 나타내는 사진이다.
♣도면의 주요부분에 대한 부호의 설명♣
1: 기재 2: 크롬산염층
3: 하도층 4: 상도층

Claims (5)

  1. 용융 알루미늄 도금 강판의 제조에 사용되는 하도 도료 조성물에 있어서, 하이드록실 관능기를 지니는 폴리에스테르 수지 및 변성 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 기본 수지와, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 경화용 수지와, CrO3 함량이 40∼50 중량%인 크롬계 방청 분말을 포함하며, 상기 경화용 수지의 함량은 기본 수지의 중량을 기준으로 5.0∼20.0%이고, 상기 크롬계 방청 분말의 함량은 도료 조성물 중의 고형분 중량을 기준으로 10.0∼18.0%인 용융 알루미늄 도금 강판의 단면 부식성 개량을 위한 하도 도료 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 하도 도료 조성물은 메톡시계 실란, 에톡시계 실란, 불포화 폴리카르복실산, 인산 하이드록시 알킬아크릴레이트 중 한가지 이상을 0.5∼1.0 phr 더 포함하는 것을 특징으로 하는 용융 알루미늄 도금 강판의 단면 부식성 개량을 위한 하도 도료 조성물.
  3. 용융 알루미늄 도금 강판을 기재로 하여 그 위에 크롬산염층을 건조 두께 15∼80 ㎎/㎡로 형성하는 단계와, 상기 크롬산염층 위에 하도 도료와 프리코티드 메탈(PCM)용 상도 도료를 차례로 도포 건조하는 단계를 포함하며, 상기 하도 도료는 하이드록실 관능기를 지니는 폴리에스테르 수지 및 변성 폴리에스테르 수지로 이루어진 군에서 선택된 기본 수지와, 멜라민 수지 및 이소시아네이트 수지로 이루어진 군에서 선택된 경화용 수지와, CrO3 함량이 40∼50 중량%인 크롬계 방청 분말을 포함하며, 상기 경화용 수지의 함량은 기본 수지의 중량을 기준으로 5.0∼20.0%이고, 상기 크롬계 방청 분말의 함량은 도료 조성물 중의 고형분 중량을 기준으로 10.0∼18.0%인 용융 알루미늄 도금 강판의 제조 방법.
  4. 제3항에 있어서, 상기 하도 도료 조성물은 메톡시계 실란, 에톡시계 실란, 불포화 폴리카르복실산, 인산 하이드록시 알킬아크릴레이트 중 한가지 이상을 0.5∼1.0 phr 더 포함하는 용융 알루미늄 도금 강판의 제조 방법.
  5. 제3항 또는 제4항의 방법으로 제조된 용융 알루미늄 도금 강판.
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