KR100190197B1 - 유기 규소 생성물의 제조방법 - Google Patents
유기 규소 생성물의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR100190197B1 KR100190197B1 KR1019900001440A KR900001440A KR100190197B1 KR 100190197 B1 KR100190197 B1 KR 100190197B1 KR 1019900001440 A KR1019900001440 A KR 1019900001440A KR 900001440 A KR900001440 A KR 900001440A KR 100190197 B1 KR100190197 B1 KR 100190197B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- carbon atoms
- group
- groups
- monovalent hydrocarbon
- organosilicon compound
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 26
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 32
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 12
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 11
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 5
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 5
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L strontium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Sr+2] UUCCCPNEFXQJEL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910001866 strontium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L barium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ba+2] RQPZNWPYLFFXCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910001863 barium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 6
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 9
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 5
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 4
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 125000005358 mercaptoalkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 4
- GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexen-1-yl)cyclohexan-1-one Chemical compound O=C1CCCCC1C1=CCCCC1 GVNVAWHJIKLAGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101150065749 Churc1 gene Proteins 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 102100038239 Protein Churchill Human genes 0.000 description 3
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 3
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001282 organosilanes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical class C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 229910020335 Na3 PO4.12H2 O Inorganic materials 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical class [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RFRIWRLHYDZFRS-UHFFFAOYSA-N [Na].[Na].[Na].P(O)(O)(O)=O Chemical compound [Na].[Na].[Na].P(O)(O)(O)=O RFRIWRLHYDZFRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013466 adhesive and sealant Substances 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004103 aminoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- ZUDYPQRUOYEARG-UHFFFAOYSA-L barium(2+);dihydroxide;octahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.O.[OH-].[OH-].[Ba+2] ZUDYPQRUOYEARG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007405 data analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001030 gas--liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C UQEAIHBTYFGYIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000004677 hydrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005945 translocation Effects 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
- C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
90년 9월 1일자 이전 출원건
Description
본 발명은 유기 규소 생성물의 제조방법에 관한 것이며, 특히 규소 결합된 하이드록실 그룹을 갖는 유기 규소 화합물의 축합방법에 관한 것이다.
유기 규소 생성물의 합성에 있어서, 실란올(≡SiOH) 그룹을 함유하는 유기 규소 화합물을 다른 유기 규소 화합물과 반응시키는 것이 종종 바람직하다. 이러한 반응의 구체적이고 상업적으로 중요한 예는 트리오가노실록시 말단 종결된 폴리 디오가노실록산의 생산 및 규소 결합된 유기작용성 그룹, 예를 들면, 머캅토알킬 그룹을 갖는 폴리실록산의 생산시에 발생한다. 트리오가노실록시 말단 종결된 폴리디오가노실록산 및 유기작용성 폴리실록산은, 실란을 말단 폴리디오가노실록산을 평형 촉매의 존재하에 말단 종결 단위 또는 유기 작용성 실록산 단위 공급원, 예를 들면, 헥사메틸디실록산 또는 사이클릭 유기작용성 실록산과 반응시킴을 포함하는 평형법으로 제조할 수 있다. 다수의 이러한 촉매가 공지되어 있으며, 예를 들면, 황산, 염산, 루이스산, 수산화칼륨 및 테트라메틸암모늄 하이드록사이드가 포함된다. 이러한 평형 촉매는 목적하는 폴리실록산을 생산하는 데에는 효과적이기는 하지만, 실록산 결합의 절단 및 무작위적인 전위반응을 초래한다. 이러한 전위반응의 결과로 인해, 생성물은 종종 상당한 분량의 저분자량 실록산을 함유한다. 다수의 용도, 예를 들면, 실리콘 탄성중합체의 생산에 있어서, 이러한 저분자량 물질의 존재는 바람직하지 않다. 실록산 결합의 무작위적인 전위반응은 또한 폴리실록산이 두 가지 이상의 유형의 소정의 유기 치환체 배열을 갖고자 하는 경우에 바람직하지 않다.
실록산 결합이 절단되고 전위반응을 일으키는 것을 방지하는 유기 규소 생성물의 제조방법이 영국 특허 제918,823호에 기술되어 있다. 이 방법에 따라, 실란올 함유 유기 규소 화합물은 인산 또는 카복실산과 아미노 화합물의 특정 염인 촉매를 사용하여, ≡SiOR 그룹(여기에서, R은 유기 그룹이다)을 갖는 유기 규소 화합물과 축합시킬 수 있다. 그리나, 이러한 촉매의 다수는 액상이거나, 고온에서 사용하기에 적합하지 않거나 생성물로부터 용이하지 않다. 따라서, ≡SiOH 그룹을 갖는 유기 규소 화합물과 ≡SiOR 그룹을 갖는 유기 규소 화합물을 반응 시키는데 사용하기 위한 개선된 촉매가 요구되는 시점이다. 특히, 목적하는 촉매는 목적하는 반응 생성물로부터의 이들의 분리를 촉진시키고 바람직하게는 회수 하여 뱃치 공정에 재사용하거나 연속 공정에 적용할 수 있도록 불균일 반응 시스템에 사용하기에 적합해야 한다.
본 발명에 따라, 분자내에 하나 이상의 규소 결합된 하이드록실 그룹을 함유 하고 유기 치환체가 탄소수 1 내지 18의 1가 탄화수소 그룹 및 탄소수 1 내지 10의 치환된 비산성 1가 탄화수소 그룹 중에서 선택되는 유기 규소 화합물(A)과 분자내에 하나 이상의 -OX 그룹(여기서, X는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 또는 탄소수 2내지 8의 알콕시알킬 그룹이다)을 함유하며 유기 규소 화합물내의 나머지 규소 결합된 치환체가 탄소수 1 내지 18의 1가 탄화수소 그룹 및 탄소수 1 내지 10의 치환된 비산성 1가 탄화수소 그룹 중에서 선택되는 유기 규소 화합물(B)을 수산화스트론튬 및/또는 수산화바륨인 촉매물질(C)의 존재하에 50℃ 이상의 온도에서 함께 반응시킴을 특징으로 하는 유기 규소 축합 생성물의 제조방법이 제공된다.
본 발명의 방법은 모든 유형의 유기 규소 화합물(A) 및 (B)의 축합 생성물의 제조에 적용될 수 있으며, 단 화합물(A)는 자체내에 규소원자에 직접결합된 하나 이상의 하이드록실 그룹을 함유하고 화합물(B)는 이와 유사하게 결합된 하나 이상의 -OX 그룹을 함유한다. 이와 같이, 유기 규소 화합물(A) 및 (B)는 둘 다 오가노실란 또는 오가노실록산일 수 있거나, 하나는 오가노실록산이고 다른 하나는 오가노실란일 수 있다. 유기 규소 화합물(A) 및 (B) 중의 규소 결합된 유기 치환체로서, 알킬, 알케닐, 아릴, 아르알킬 및 알크아릴 그룹과 같은 1가 탄화수소 그룹 또는 카복실, 설페이트 및 설폰과 같은 산성 치환체를 함유하지 않는 그룹인 치환된 비산성 1가 탄화수소 그룹이 존재할 수 있다. 이러한 비산성 그룹은, 예를 들면, 아미노 치환된 알킬 및 아릴 그룹, 머캅토알킬 그룹, 할로알킬 그룹, 에스테르화된 카복시알킬 그룹 및 하이드록시알킬 그룹이다. 본 발명의 방법에서 사용하는 유기 규소 화합물에 존재할 수 있는 유기 치환체의 특정한 예는 메틸, 에틸, 프로필, 헥실, 도데실, 테트라데실, 페닐, 크실릴, 톨릴, 페닐에틸, 비닐, 알릴, 헥세닐, -RNH2, -RNHCH2CH2NH2, -RSH, -RBr, -RC1 및 -ROH이고, 여기서 R는 바람직하게는 탄토수 8 이하의 2가 유기 그룹, 예를 들면, 알킬렌(예: -(CH2)3-, -(CH2)4- 및 -CH2CHCH3CH2-), 아릴렌(예: -C6H4-) 및 알크아릴렌(예: -(C6H4CH3)-)이다.
본 발명의 방법은 축합반응에 의한 각종 유기 규소 생성물의 제조시 적용될 수 있지만, 자체내에 아미도알킬, 클로로알킬, 머캅토알킬, 시아노알킬 및 하이드록시알킬 그룹과 같은 치환된 탄화수소 그룹인 유기작용성 치환체를 함유하는 말단 종결된 폴리디오가노실록산 및 폴리오가노실록산의 제조와 관련하여 특히 중요하다. 따라서, 바람직하게는, 유기 규소 화합물(A)는 각각의 말단 규소 원자에 결합된 하이드록실 그룹을 함유하는 실질적으로 선형인 오가노실록산 중합체 또는 올리고머인 실란올 말단 폴리디오가노실록산이고, 유기 규소 화합물(B)는 분자당 1 내지 3개의 -OX 그룹을 함유하는 실란이다. 바람직한 유기 규소 화합물(A)는 하기의 평균 일반식으로 나타낼 수 있다.
상기식에서, R'는 각각 전술한 바와 같은 유기 치환체를 나타내고, n은 바람직하게는 1 내지 약 300의 정수이다.
본 발명의 통상적인 수행에서, 모든 R' 치환체의 50% 이상은 정상적으로 메틸일 것이며 나머지 치환체는 비닐, 페닐 및 할로알킬 중에서 선택된다. 전술한 하이드록실 말단 폴리디오가노실록산은 익히 공지되어 있는 시판 물질이며 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 저분자량 중합체 및 올리고머는 디오가노디할로실란을 가수분해시킴으로써 수득할 수 있다. 이어서, 이들은 평형 촉매 또는 축합 촉매를 사용하여 목적하는 바와 같은 중합과정을 수행하여 목적하는 분자량의 폴리디오가노실록산을 수득할 수 있다. 바람직한 유기 규소 화합물(B)는 일반식 GySi(OX)4-y로 나타낼 수 있으며, 여기에서 y는 1, 2 또는 3의 값이고 G는 탄소수 1 내지 18의 1가 탄화수소 그룹 또는 탄소수 1 내지 10의 치환된 1가 탄화수소 그룹을 나타내며, X는 전술한 바와 같다. 바람직하게는, X는 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹을 나타내고, G는 각각 메틸, 페닐, 비닐, 아미노알킬, (폴리아미노)알킬, 머캅토알킬, 아미도알킬 및 시아노알킬 중에서 선택된다. 따라서, 바람직한 유기 규소 화합물(B)의 특정한 예는 (CH3)3Si(OC2H5), C6H5Si(OCH3)3, (CH2=CH)(CH3)(C6H5)SiOCH3, CH3(CH2=CH)Si(OC2H5)2, H2N(CH2)3Si(CH3)(OC4H9)2, H2NCH2CH2NHCH2CH.CH3CH2Si(CH3)(OC2H5)2, H2NCH2CH2NH(CH2)3Si(OC2H5)3,HS(CH2)3SiCH3(OC3H7)2
,Cl(CH2)3Si(OCH3),3 및 F3C(CH2)4Si (CH3)(OC2H3)이다.
촉매물질(C)로는, 수산화스트련륨, 수산화바륨 또는 둘 다가 사용된다. 이들은 이들의 무수물 형태나 수화물 형태로 사용할 수 있다. 촉매물질(C)의 입자 크기는 품요하지 않다. 일반적으로, 입자 크기가 작을수록 소정의 촉매 중량에 대해 이용가능한 촉매 표면적이 커진다. 그러나, 초미세 입자 크기의 분말은 축합 생성물로부터 분리하기가 더욱 어려울 수 있다.
본 발명의 방법에는 유기 규소 화합물 (A) 및 (B)를 촉매(C)의 존재하에 50℃ 이상의 온도에서 함께 반응시키는 것이 포함된다. 50 내지 약 250℃의 반응 온도를 이용할 수 있다. 그러나, 저온에서의 반응은 느리며 , 고온을 이용하면 에너지 비용면에서나 반응물 중 하나 또는 둘 다가 휘발성일 때 일반적으로 경제적인 면에서 바람직하지 않다. 따라서, 일반적으로 (A) 및 (B)간의 반응은 약 60 내지 약 180℃의 온도 범윙에서 수행하는 것이 바람직하다.
휘발성 부산물과 과량의 휘발성 반응물은 필요하거나 원한다면 감압하에 증류제거할 수 있거나 기타의 다른 방법으로 제거할 수 있다.
본 발명의 공정을 수행하는 방법 중의 하나는 뱃치공정을 이용하는 것이다. 예를 들면, 촉매는 화합물 (A)와 (B)의 혼합물 속에 분산시킬 수 있으며 혼합물의 온도를 원하는 반응온도로 상승시킨다. 이와는 달리, 모든 반응성분들을 함께 도입하여 온도를 상승시키기 전에 촉매를 화합물 (A) 또는 (B)에 분산시킬 수도 있다. 촉매를 현탁액 속에 유지시키기 위하여 반응 기간 동안 혼합물을 교반하는 것이 유리하다. 충분량의 촉매를 사용하여 반응장치의 특성 및 형태, 온도 및 기타 인자에 대하여 목적하는 축합율을 달성한다. 반응 속도와 조작의 경제성을 고려해볼 때, 유기 규소 화합물의 총 중량을 기준으로 하여 약 0.001 내지 약 5중량%의 촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 필요하다면, 혼합물의 온도를 낮추고/낮추거나 촉매를 분리 또는 중화시킴으로써 축합반응을 종결시킬 수 있다.
촉매(C)는, 불균질성으로 인하여, 뱃치식보다는 연속적으로 제조하는 공정에 사용하기에 특히 적합하다. 적절하게 사용되는 소위 연속공정은 뱃치공정에서 통상적으로 발생하는 지연 및 비용 문제, 예를 들면, 반응용기를 충전시키고 비우는 것과 관련된 문제점 및 생성물로부터 촉매물질을 분리하는 것과 관련된 문제를 방지한다. 즉, 예를들면, 본 발명의 공정은 말단 종결되고/되거나 유기작용성인 실록산 중합체를 연속 생산하는데 유리하게 사용할 수 있다. 본 발명의 공정을 연속식으로 수행할 때 촉매물질과 유기 규소 화합물간의 접촉은 유기 규소 화합물의 혼합물을 촉매물질(C)를 함유하는 베드상에서 또는 베드를 통하여 통과시킴으로써 달성할 수 있다. 점성 반응물 또는 점성 생성물을 사용하는 경우, 촉매를 과립화하거나 기타 수단으로 베드의 다공도를 조절할 필요가 있을 수 있다. 본 발명자는, 연속 공정에 특히 적합한 형태의 베드가, 촉매물질을 입자 크기가 베드의 목적하는 다공도에 적합한 불활성 미림자 물질, 예를 들면, 시리카 중에 실리카 중에 실리카상에 부착시킴으로써 수득될 수 있다는 사실을 밝혀냈다.
필요하다면, 폴리디오가노실록산(A)와 유기 규소 화합물(B)의 반응으로 수득한 축합 생성물은 축합 생성물 속의 잔류 실란올 그룹 상호간의 축합을 촉매화하는데 효과적인 제2 촉매와 접촉시킴을 포함하는 중합단계를 수행할 수 있다. 이러한 목적에 바람직한 촉매는 나트륨 및 칼륨의 붕산염 및 인산염, 예를 들어, Na3PO4및 K2B4O7이다. 이러한 중합은 별도의 중합공정으로서 수행할 수 있으며, 이어서 반응 혼합물로부터 축합 생성물을 회수한다. 그러나, 뱃치공정을 사용하는 경우, 더욱 편리하게는, 축합 생성물을 분리 및 회수하기 전에 제2(중합)촉매를 반응 혼합물에 가할 수 있다.
본 발명의 공정으로 수득한 축합 생성물은 선행 기술의 공정으로 수득한, 상응하는 생성물에 대해 공지된 각종 응용분야에 사용할 수 있다. 예를 들면, 이들은 발수성 및/또는 유연성을 부여하기 위한 직물처리제, 종이 피복 조성물 성분 및 열전이액으로서 사용할 수 있으며 접착제 및 밀봉제의 제조에 사용할 수 있다.
하기 실시예는 본 발명을 설명하기 위한 것으로서, Me는 메틸 그룹을 나타내고 Vi는 비닐 그룹을 나타낸다.
[실시예 1]
규소 결합된 OH 함량이 12,408ppm이고 25℃에서의 점도가 87.2×10-6㎡/s이며 Mn이 2740인 실란올 말단 폴리디메틸실록산 201g을 ViMe2Si(OMe)18.4g 및 Ba(OH)2·8H2O 2.03g과 혼합한다. 혼합물을 격릴하게 교반하고, 대기압하에 4시간 동안 환류온도(88℃)로 가열한다. 이어서, 반응 혼합물의 온도를 추가로 4시간 동안 130℃로 상승시킨 후, 혼합물을 냉각시키고, 여과하여 촉매를 분리한다. 잔류 규소 결합된 하이드록실 함량이 417ppm이고 25℃에서의 점도가 123×10-6m2/s이며 비닐 함량이 1.81중량%(이론치=1.95%)인 비닐디메틸실릴 말단 폴리디메틸실록산이 수득된다.
[실시예 2]
HO(Me2SiO)11H(1053g)에 (MeO)22MeSi(CH2)13CH3(124g), (MeO)2MeSiCH=CH2(54g) 및 수산화스트론튬(12.31g)을 혼합하면서 가한다. 이어서, 혼합물을 환류하에 120℃에서 4시간 동안 가열하고, 냉각 및 여과하여 수산화스트론튬을 분리한다. 생성물을 5mbar 압력하에 120℃로 가열함으로써 휘발성 물질을 분리하여 평균 일반식이 다음과 같은 중합체를 수득한다.
상기 식에서, X 그룹의 약50%는 Me 그룹이고 나머지는 H 원자이다.
[실시예 3]
Mn이 3300이고 25℃에서 점도가 92×10-6m2/s인 α, ω-실란을 말단 폴리디메틸실록산200g을 (MeO)2SiMeCH2CH2CH2NHCH2CH2NH212.5g 및 Me3SiOMe 5.92g과 혼합시킨다. 수산화바륨 8수화물 0.2g을 상기 혼합물에 가한 후 대기압하에 85℃에서 4시간 동안 환류시킨다. 오르토인산 3나트륨 12수화물 0.2g을 혼합물에 가하고, 이어서 -0.99bar 게이지의 압력하에 104℃에서 4시간 동안 가열한다. 이렇게 수행하는 동안에 휘발성 물질은 증류분리된다. 이어서, 반응 혼합물을 냉각 및 여과하여 m/n =48/1이고 25℃에서의 점도가 211×10-6m2/s 이며 150℃에서 2시간에 걸쳐 측정된 비휘발성 물질의 함랑이 95.5%(중량/중량)인 하기 평균 일반식의 아디노실록산중합체 190g을 수득한다.
[실시예 4]
평균 일반식이 HO(SiMe2O)nH(여기에서, n은 약 35이다)인 α, ω-실란을 말단 실록산 800g을 CH2=CHCH2CH2CH2CH2SiMe2OMe 16.69g 및 CH2=CHCH2CH2CH2CH2SiMe(OMe)241.5g과 함께 혼합한다. Ba(OH)2·8H2O 0.86g을 혼합물에 가하고, 이어서 대기압 하에 90℃에서 6시간 동안 환류시킨다. 이렇게 수행한 후에 , Na3PO4·12H2O 0.459을 혼합물에 가하고, 5 내지 10㎜Hg의 압력하에 105℃에서 추가로 3시간 동안 계속 가열한다. 이렇게 수행하는 동안, 메탄올과 물은 증류분리된다. 혼합물을 냉각 및 여과하여 m/n=48.5/1이고 25℃에서의 점도가 185×10-6m2/s이며 잔류 하이드록실 함량이 150중량ppm(OH로서)인 하기 평균 일반식의 실록산 중합체 795g을 수득한다.
[실시예 5]
평균 일반식 HO(SiMe2O)nH인 α, ω-실란올 말단 실록산(여기에서, n은 11이다) 300g을 Me3SiOMe 6g 및 큐멘 내부 표준물 10g과 혼합한다. Sr(OH)28H2O(7.4g)를 120℃에서 혼합물에 가한다. 대기압하에 110℃에서 1시간 동안 계속 가열하고, 가열하는 동안, 샘플을 격막을 통해 주기적으로 채취하여 모세관 기체 액체 크로마토그래피 분석한다. MeOH가 방출되고 Me3SiOSi-결합이 형성됨으로써 HO(SiMe2O)11H 및 Me3SioMe가 반응하였음이 관찰된다.
각각의 샘플에 대한 Me3SiOMe의 중량 및 이에 따른 몰 농도를 계산한다. 데이터 분석결과는 유사 1차 반응임을 나타낸다. 통합율은 시간에 대해 나타내며, 이로부터 Me3SiOMe 및 HOSi≡의 반응에 대하여 110℃에서 6.67×10-4/s의 속도상수가 계산된다.
Claims (8)
- 분자내에 하나 또는 2개의 실란올 그룹을 함유하고 유기 치환체가 탄소수 1 내지 18의 1가 탄화수소 그룹 및 탄소수 1 내지 10의 치환된 비산성 1가 탄화수소 그룹 중에서 선택되는 하나 이상의 실란올 말단 폴리디오가노실록산 (A) 및 분자내에 하나 이상의 -OX 그룹(여기서, X는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 또는 탄소수 2 내지 8의 알콕시 알킬 그룹이다)을 함유하며 유기 규소 화합물 내의 나머지 규소 결합된 치환체가 탄소수 1 내지 18의 1가 탄화수소 그룹 및 탄소수 1내지 10의 치환된 비산성 1가 탄화수소 그룹 중에서 선택되는 유기 규소 화합물(B)를 수산화스트론튬, 수산하바륨 또는 이들의 혼합물인 촉매물질(C)의 존재하에 50℃ 이상의 온도에서 함께 반응시킨 후, 유기 규소 축합 생성물로부터 촉매물질(C)를 분리하거나 촉매물질(C)를 중화시킴을 포함하여, 유기 규소 축합 생성물을 제조하는 방법.
- 제1항에 있어서, 폴리디오가노실록산(A)와 유기 규소 화합물(B)을 60 내지 180℃의 온도 범위에서 반응시키는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리디오가노실록산(A)이 실란을 말단 폴리디오가노실록산인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 유기 규소 화합물(B)이 일반식 GySi(OX)4-y의 화합물(여기서, y는 1, 2 또는 3이며, G는 탄소수 1 내지 18의 1가 탄화수소 그룹 또는 탄소수 1 내지 10의 치환된 1가 탄화수소 그룹을 나타내며, X는 탄소수 1 내지 8의 알킬 그룹 또는 탄소수 2 내지 8의 알콕시알킬 그룹을 나타낸다)인 방법 .
- 제1항 또는 제2항에 있어서, X가 탄소수 1 내지 3의 알킬 그룹을 나타내는 방법 .
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 폴리디오가노실록산(A)와 유기 규소 화합물(B)의 혼합물을 촉매물질(C)을 함유하는 베드 상에서 또는 베드를 통해 통과 시킴을 포함하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 촉매물질(C)이 미립상 실릴카 중에 또는 실리카 상에 분산된 상태로 존재하는 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 축합 생성물을 생성물 중의 적어도 일부의 잔류 실란을 그룹 상호간의 반응을 촉매화하는데 유용한 제2촉매와 접촉시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB898902935A GB8902935D0 (en) | 1989-02-09 | 1989-02-09 | Process for producing organosilicon products |
| GB8902935.9 | 1989-02-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR900012960A KR900012960A (ko) | 1990-09-03 |
| KR100190197B1 true KR100190197B1 (ko) | 1999-06-01 |
Family
ID=10651412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019900001440A KR100190197B1 (ko) | 1989-02-09 | 1990-02-07 | 유기 규소 생성물의 제조방법 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5109093A (ko) |
| EP (1) | EP0382365B1 (ko) |
| JP (1) | JP2857203B2 (ko) |
| KR (1) | KR100190197B1 (ko) |
| AU (1) | AU617584B2 (ko) |
| CA (1) | CA2009276C (ko) |
| DE (1) | DE69020175T2 (ko) |
| ES (1) | ES2073517T3 (ko) |
| GB (1) | GB8902935D0 (ko) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR200496190Y1 (ko) | 2022-02-08 | 2022-11-23 | 양건호 | 충격흡수 기능이 구비된 퍼터 헤드 |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8902937D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| GB8902936D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| US5352751A (en) * | 1989-11-06 | 1994-10-04 | Rhone-Poulenc Chimie | Preparation of end-alkoxylated diorganopolysiloxanes |
| DE4022661A1 (de) * | 1990-07-17 | 1992-01-23 | Bayer Ag | Verfahren zur hertellung von poly(diorganosiloxanen) mit alkoxyendgruppen |
| GB9105372D0 (en) * | 1991-03-14 | 1991-05-01 | Dow Corning Sa | Method of making siloxane compositions |
| DE4128893A1 (de) * | 1991-05-03 | 1992-11-05 | Wacker Chemie Gmbh | Beschichtungen auf siliconharzbasis |
| GB9115170D0 (en) * | 1991-07-12 | 1991-08-28 | Dow Corning Sa | Process and apparatus for the production of organosilicon compounds |
| DE4207212A1 (de) * | 1992-03-06 | 1993-09-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von organyloxy-endgestoppten polysiloxanen |
| GB9311509D0 (en) * | 1993-06-03 | 1993-07-21 | Dow Corning | Process for the preparation of organopolysiloxanes |
| US5504150A (en) * | 1995-04-05 | 1996-04-02 | Dow Corning Corporation | Method of making polysiloxane emulsions |
| TW538096B (en) | 1999-06-25 | 2003-06-21 | Shinetsu Chemical Co | Nitrogen atom-containing polysiloxanes, their preparation, and fiber and fabric finishing agent compositions |
| JP2001114896A (ja) * | 1999-10-13 | 2001-04-24 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 末端加水分解性基封鎖オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| JP4663838B2 (ja) | 2000-01-28 | 2011-04-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 環状シロキサンの製造方法 |
| JP2002030149A (ja) * | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Shin Etsu Chem Co Ltd | メルカプト基含有オルガノポリシロキサンの製造方法並びに該オルガノポリシロキサンを用いた離型剤、潤滑剤及び艶出し剤 |
| GB0018162D0 (en) | 2000-07-26 | 2000-09-13 | Dow Corning Sa | Polymerisation reactor and process |
| JP4965033B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2012-07-04 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 液状アルコキシシリル官能性シリコーン樹脂、その製造方法および硬化性シリコーン樹脂組成物 |
| US6727337B2 (en) | 2002-05-16 | 2004-04-27 | The Australian National University | Low loss optical material |
| US6818721B2 (en) * | 2002-12-02 | 2004-11-16 | Rpo Pty Ltd. | Process for producing polysiloxanes and use of the same |
| WO2006106361A1 (en) | 2005-04-06 | 2006-10-12 | Dow Corning Corporation | Organosiloxane compositions |
| DE602006021343D1 (de) * | 2006-02-03 | 2011-05-26 | Fraunhofer Ges Forschung | Kondensationsprodukte von kieselsäurederivaten und lichtwellenleitervorrichtungen damit |
| WO2008043512A2 (en) | 2006-10-10 | 2008-04-17 | Dow Corning Corporation | Silicone foam control agent |
| US20090088547A1 (en) * | 2006-10-17 | 2009-04-02 | Rpo Pty Limited | Process for producing polysiloxanes and use of the same |
| DE102007020568A1 (de) * | 2007-05-02 | 2008-11-06 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Aminoalkylgruppen aufweisenden Organopolysiloxanen |
| DE102007020569A1 (de) * | 2007-05-02 | 2008-11-06 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur Herstellung von Aminoalkylpolysiloxanen |
| KR101677123B1 (ko) | 2008-04-16 | 2016-11-18 | 다우 코닝 코포레이션 | 실리콘 마이크로에멀젼의 제조 |
| US8623958B2 (en) | 2009-03-10 | 2014-01-07 | Dow Corning Toray Co. Ltd. | Oil-in-water silicone emulsion composition |
| GB0905204D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymers |
| GB0905205D0 (en) | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymer |
| GB0905507D0 (en) | 2009-03-31 | 2009-05-13 | Dow Corning | Organopol Ysiloxane Compositions Containing An Active Material |
| GB0905502D0 (en) | 2009-03-31 | 2009-05-13 | Dow Corning | Organopolysiloxane emulsions and their production |
| MX2012003991A (es) | 2009-10-26 | 2012-06-25 | Dow Corning | Elastomero pintable. |
| WO2012002571A1 (ja) | 2010-07-02 | 2012-01-05 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 水中油型シリコーンエマルジョン組成物 |
| JP5748226B2 (ja) | 2012-09-12 | 2015-07-15 | 信越化学工業株式会社 | ポリオルガノシロキサンの製造方法 |
| JP5855552B2 (ja) | 2012-10-15 | 2016-02-09 | 信越化学工業株式会社 | ポリオルガノシロキサンの製造方法 |
| JP6073213B2 (ja) | 2013-01-29 | 2017-02-01 | 信越化学工業株式会社 | ポリオルガノシロキサンの製造方法及び新規オルガノポリシロキサン |
| EP2970666B1 (en) | 2013-03-15 | 2016-10-19 | Dow Corning Corporation | Aryl group-containing siloxane compositions including alkaline earth metal |
| WO2014210492A1 (en) * | 2013-06-28 | 2014-12-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Moisture curable composition with strontium |
| US10676617B2 (en) * | 2014-05-14 | 2020-06-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for producing organopolysiloxane emulsion composition, and emulsion composition |
| CN104231276A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-24 | 浙江中天氟硅材料有限公司 | 一种端乙烯基硅油的制备方法 |
| CN104231275B (zh) * | 2014-10-14 | 2017-03-08 | 泸州北方化学工业有限公司 | 烷氧基封端硅油的制备方法 |
| EP3133105B1 (en) | 2015-07-31 | 2020-12-09 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Hydrosilyl-containing organopolysiloxane, making method, addition curable silicone composition, and semiconductor package |
| CN106589378A (zh) * | 2015-10-15 | 2017-04-26 | 青岛科技大学 | 乙烯基苯基聚硅氧烷及其制备方法 |
| CN107868251A (zh) * | 2016-09-27 | 2018-04-03 | 枣阳市华威硅氟材料有限公司 | 制备硅油的方法 |
| JP7389061B2 (ja) | 2018-08-24 | 2023-11-29 | ダウ シリコーンズ コーポレーション | ヒドロキシル末端ポリジオルガノシロキサンの縮合重合のため方法 |
| CN112469769B (zh) | 2018-08-24 | 2022-07-08 | 美国陶氏有机硅公司 | 用于羟基封端的聚二有机硅氧烷的缩合聚合的方法 |
| CN113785004A (zh) * | 2019-05-06 | 2021-12-10 | 瓦克化学股份公司 | 聚有机硅氧烷的制备方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3094497A (en) * | 1960-07-28 | 1963-06-18 | Dow Corning | Condensation catalysts |
| FR1495011A (fr) * | 1966-08-10 | 1967-09-15 | Midland Silicones Ltd | Procédé de préparation d'organopolysiloxanes à substituants alcoxylés liés au silicium |
| US3477988A (en) * | 1967-04-05 | 1969-11-11 | Union Carbide Corp | Preparation of organopolysiloxanes by siloxane rearrangement |
| US3448076A (en) * | 1967-11-01 | 1969-06-03 | Gen Electric | Method for making cyanoalkyl-substituted organopolysiloxanes |
| US3642693A (en) * | 1968-04-08 | 1972-02-15 | Owens Illinois Inc | Methods for preparing organopolysiloxanes using group ii-a metal hydrolysis catalysts |
| FR2481295A1 (fr) * | 1980-04-29 | 1981-10-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede d'obtention de polysiloxanes de masses moleculaires elevees par polymerisation et rearrangement de polysiloxanes en presence de catalyseur alcalin et de tris(oxaalkyl)amine |
| FR2540128B1 (fr) * | 1983-01-27 | 1986-02-21 | Rhone Poulenc Spec Chim | Compositions organopolysiloxaniques contenant des polyacyloxysilanes et durcissant tres rapidement en elastomeres en presence d'accelerateur du type hydroxyde metallique |
| FR2571731B1 (fr) * | 1984-10-15 | 1987-02-20 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de polycondensation des polysiloxanes comportant des groupements hydrosiloxyles par metal alcalin ou alcalino-terreux en presence de tris(oxaalkylamine) |
| FR2603894B1 (fr) * | 1986-09-11 | 1988-11-18 | Rhone Poulenc Chimie | Composition organopolysiloxane comportant un accelerateur de durcissement |
| JPH02107638A (ja) * | 1988-10-17 | 1990-04-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | ラダー型オルガノポリシロキサンの製造方法 |
| GB8902937D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
| GB8902936D0 (en) * | 1989-02-09 | 1989-03-30 | Dow Corning | Process for the production of organosilicon compounds |
-
1989
- 1989-02-09 GB GB898902935A patent/GB8902935D0/en active Pending
-
1990
- 1990-01-22 ES ES90300645T patent/ES2073517T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-22 EP EP90300645A patent/EP0382365B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-01-22 DE DE69020175T patent/DE69020175T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1990-01-31 US US07/473,080 patent/US5109093A/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-02-05 CA CA002009276A patent/CA2009276C/en not_active Expired - Fee Related
- 1990-02-07 KR KR1019900001440A patent/KR100190197B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1990-02-08 AU AU49169/90A patent/AU617584B2/en not_active Ceased
- 1990-02-09 JP JP2028606A patent/JP2857203B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR200496190Y1 (ko) | 2022-02-08 | 2022-11-23 | 양건호 | 충격흡수 기능이 구비된 퍼터 헤드 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69020175D1 (de) | 1995-07-27 |
| AU4916990A (en) | 1990-08-16 |
| JPH02235933A (ja) | 1990-09-18 |
| JP2857203B2 (ja) | 1999-02-17 |
| AU617584B2 (en) | 1991-11-28 |
| CA2009276A1 (en) | 1990-08-09 |
| GB8902935D0 (en) | 1989-03-30 |
| EP0382365A3 (en) | 1991-09-25 |
| CA2009276C (en) | 1997-10-07 |
| DE69020175T2 (de) | 1995-12-14 |
| EP0382365A2 (en) | 1990-08-16 |
| US5109093A (en) | 1992-04-28 |
| EP0382365B1 (en) | 1995-06-21 |
| ES2073517T3 (es) | 1995-08-16 |
| KR900012960A (ko) | 1990-09-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100190197B1 (ko) | 유기 규소 생성물의 제조방법 | |
| JP3297070B2 (ja) | オルガノポリシロキサン類の製造方法 | |
| JP3657633B2 (ja) | オルガノシロキサン重合体の重縮合及び再分布用の新規触媒 | |
| KR100590431B1 (ko) | 선형 포스파젠 염기 촉매, 이의 제조방법 및 이를 사용한 실록산 중합 방법 | |
| US5109094A (en) | Process for the production of organosilicon compounds | |
| EP0665235B1 (en) | Method for preparation of siloxanyl phosphate | |
| EP0587343B1 (en) | Process for producing organosiloxanes | |
| KR100619457B1 (ko) | 실록산 중합법 | |
| US4287353A (en) | Process for synthesizing silanol chain-stopped fluorosiloxane fluids | |
| JPS6320856B2 (ko) | ||
| JP2857201B2 (ja) | オルガノシリコン縮合生成物の製造方法 | |
| KR970006899B1 (ko) | 플루오로실리콘 중합체 제조용 촉매 | |
| CN1256284A (zh) | 聚合硅氧烷的方法 | |
| US4874881A (en) | Method for producing a polydiorganosiloxane having a pendent alkenyl radical at its molecular center | |
| GB2256872A (en) | Production of polysiloxanes using condensation catalyst | |
| JPH06200164A (ja) | 硬化性の熱安定性オルガノシロキサン組成物 | |
| US5256755A (en) | Process for the production of organosilicon compounds | |
| JPH04268333A (ja) | オルガノポリシロキサンの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PA0109 | Patent application |
Patent event code: PA01091R01D Comment text: Patent Application Patent event date: 19900207 |
|
| PG1501 | Laying open of application | ||
| A201 | Request for examination | ||
| PA0201 | Request for examination |
Patent event code: PA02012R01D Patent event date: 19950207 Comment text: Request for Examination of Application Patent event code: PA02011R01I Patent event date: 19900207 Comment text: Patent Application |
|
| E902 | Notification of reason for refusal | ||
| PE0902 | Notice of grounds for rejection |
Comment text: Notification of reason for refusal Patent event date: 19980320 Patent event code: PE09021S01D |
|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| PE0701 | Decision of registration |
Patent event code: PE07011S01D Comment text: Decision to Grant Registration Patent event date: 19981028 |
|
| GRNT | Written decision to grant | ||
| PR0701 | Registration of establishment |
Comment text: Registration of Establishment Patent event date: 19990119 Patent event code: PR07011E01D |
|
| PR1002 | Payment of registration fee |
Payment date: 19990120 End annual number: 3 Start annual number: 1 |
|
| PG1601 | Publication of registration | ||
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20020115 Start annual number: 4 End annual number: 4 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20030110 Start annual number: 5 End annual number: 5 |
|
| FPAY | Annual fee payment |
Payment date: 20040109 Year of fee payment: 6 |
|
| PR1001 | Payment of annual fee |
Payment date: 20040109 Start annual number: 6 End annual number: 6 |
|
| LAPS | Lapse due to unpaid annual fee | ||
| PC1903 | Unpaid annual fee |
Termination category: Default of registration fee Termination date: 20051210 |