JPS6368669A - 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明＃：ｒ繊礒材料用染料の工業的分野に在る。

１ルロース埴禰及びポリエステル線維ａ％現在その異な
る化学的性質のために同一の染料を用いて単一に及び均
一［６色することができない。

これら両槽の礒−からなる混合材料例えば混紡織物を２
段階法に魔て染色し、即ら先づ一万の種類の礒推をこの
繊維に進する染料を用いて、次に他方の種類の凍４をこ
のオニの繊維に燻する染料を用いて夫々異なる処理条件
の適用下染色することが強いられている。この様な処理
刃ｆＲに必然的に時間がかかりそして補充が必要である
。それ故この樺な混合繊維材料を１ルロ一ス礒厖厄分金
増巴する之めの繊維反応性染料及びポリエステル繊ｍ成
分を酒色する之めの分散染料きらなる呆科混合吻の便用
下東色することが企てられていた。併しこの万故ニ著し
い欠点を有する。その理田汀礒Ｉｔ４１反応性染料汀辿
淋アルカリ性媒体中でｔルロース償繊上で固着しそして
分散染料及び−める範囲で−ポリエステル繊維は適寸ア
ルカリに対し敏感であることにある。それによってアル
カリ性媒体中で繊維反応性染料を固廼する際同時に存在
する分栄染料及び場合により又ポリエステル繊維が損傷
され得る結果になる。

それ故従来知られているこれら欠点を低減する小父にこ
れを全く除く疎題があり、混紡＠書例えばτルロースー
及びポリエステル繊維からなる混紡織物の染色がますま
す重要になっているからなおさらのことである。そｎ故
又この様な混紡織りの染色に就で問題をなくする染料ガ
えは特に、アルカリ性範囲内でｔルロースＮ＆維上で固
々することがでさ、その上でさるだけ低い染色温度でＡ
用することがでさる東屋反応性染料の１安性が膚しくあ
る。

ガ見はドイツ特計出ｄべ開方２６３４５０８　　号公渚
及び米国特許第４３００’；’０２号明細誓により、こ
の様な混合繊維材料を栗色するための、１又は多数の８
−トリアジニル基ｔ−オ四窒索五侠基例えはピリジニウ
ム残基例えばニコチン酸の該残基と共含有する染料が提
案されておりそして後になって米陶特許第４４５５９４
５　　号明細書によ？籍にオ四窒索置換基としてニコチ
ン酸残基金有する同一タイプの染料かでルロース愼ｍ及
びｔルロース／ポリエステル−混合繊維の染色に使用さ
れている。併しこれら架科又にこれに就て使用されるＪ
ｉ４ｉ４色法は欠点を有する。ドイツ特許出願訟開方２
６３４３０８　　号明細曹及び米国特許７４３００９０
２　　号明細書の染料には１５０Ｃ以上の染ｕ　７ｉ！
　Ｉｆが必要であるのに、これに対し米国特許第４４５
５９４５　　号明細書の染色法はそこの記載により１５
０Ｃ以下の染色温度で行われるが、併しこれら三種の文
献中で挙げられた染料σ、吸尽法によりフルロース繊維
材料別えは木綿上で使用する〆ｔその染色収率に染浴の
ｐＨ−値により著しく左右されるといり重大な欠点を有
する。このことに、これら訟知の染料による木綿＃Ｌ維
上での旋ざに４乃至８のｐＨ−値に於てまさしくさまざ
まであり、その際一般に色の濃さはｐＨ−値が増大する
につれて高まりそしてその最大は、全ての古典的繊維反
応性染料の場合の如く、著しくアルカリ性の範囲それ故
ｐＢ　　１３以上にあることを意味する。更にこれら染
料による染色のビルド−アップ順らセルロース繊維上で
の使用された象科盪及び染色収率間の関係（Ｍ色力又に
色の濃さ）は不十分である。何となれば繊維上での染色
収率は、より深い色の濃さを待る念めに染料ｔを増大さ
せても染浴中の一定の染料濃度からも早や増大しないか
らである。

同様にこの欠点は、欧州時許出Ｍべ開オ０１６７２１９
　　ム号公４に記載されている、ピリジ二つＪ−Ｉｔ侠
Ｉ！−トリアジニル残基のほかにビニルスルホン型の繊
維反応性基を′Ｓ有する染料も有している。同様なこと
げ米国特許第４５２５４９７号明細傷及び英国特許第２
１ＪＯ７６９Ｂ　　８号明細書に記載の染料にも云える
。

本発明により下記一般式Ｉｌ＋に相当し、繊維反応性を
有しそしてアルカリ性範囲でｔルロースｆＲ維の染色に
有利に使用することがでさるばかりでなく文壇くべさこ
とにセルロース繊維上で弱酸性及び中性範囲に於てすで
に、坤ら水性媒体中での１００乃至１５０Ｃの温紅に於
けるポリエステル繊維の染色の粂注下、置場することが
できるＷＨ現な水浴性化合物及びその１：１−銅ｆ！塩
−酵導本を見出し２ｔ、一般式＋１１のｖｒ規な染料及
びその１　：　１−ｊＭ錯塩−誘４体の発見により従来
適材及び慣用な分散染料をこれらのν［規な染料と共に
ｔルロース／ポリエステル−繊維混合物の１段階式染色
法に於て使用する可能性が開かれ、その際肉繊維成分を
夫々の種類の染料により均整に及び堅牢に着色しそして
トーン・イン・トーン−染色を得ることがでさるｍ−用
される分散染料が該ｆＲ−反応性染料と同一の巳Ａｔ有
するなら−。

厨規な峨繊又応注化合吻框、一般式（１１に相当し、上
記式中各残基は次の意味を有する：Ｄ１にペンゾール環
であり、これは２個のメチル基、２個のエチル基、２個
のメトキシ基、２１固のエトキシ丞、２個のスルホ基、
１１１Ｉ！ＩｌＯカルボキシ盾、１個の塩素原子及び１
個のＡ素原子よりなるイ坪から通訳される１父ｒＸ：ｉ
’　ｉ間の随俣基により色侠されていることができ、そ
の際これら置換基の一つにアゾ基に対するＡルト−位に
於てペンゾール温ｒｃ結合しているｂ又に Ｄはナフタリン慎であＱｌこれにアゾ基に対する埼ルト
ー泣に於てスルホ治により色侠されていることができる
か又ｔゴ Ｄｆｌ−６式（２ａ）、（２ｂ）又１ｆｆ（’ｃ）（式
中 Ｒｅ−ｊ水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
チル−、メトキシ−父にエトキシ基金意味しそして ８２ばＢ１０ＭＫ米を有しそしてＢと同一であるか又１
−ｉＲと１０っている） で示される残基であり、 Ｄ２にペンゾール環であり、これげ２１１むのメチル基
、２個のエチル基、２個のメトキシ基、２Ｉｔ！ｌのエ
トキシ基、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個
の塩素原子及び１個の臭素原子よりなるＲ−から選択さ
れる１又は２個の置換赫により色決されていることが°
′Ｃさ、その際これらｔｌｌ侠赫の一つにアゾ基に対す
るオルト−位に於てペンゾール核に＃Ｂ会しているか又
に Ｄはす７タリシ環であり、これにアゾ基に対するＡルト
−位に於てスルホ基によＱｉｌｌｔ侠されていることが
できるか又は Ｄ２げ一般式（２徨）、（２・）　又は（２ｆ）（５Ｉ
Ｃ中 Ｒｒ！水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エチ
ル−、メトキン−又σｍ）＋シ基を意味しそして Ｒ２げＲ１の意味を有しそしてＢと同一であるか又１ｊ
ｆｌとは異なっている） で示さｎる残基でめつ、 その場合Ｄ＆びＤに互いに同一の又げ互いに異なり几慈
味を有することができるか、又にＤ′又はＤ又に両刀に
、１：１−銅緒化合物の場合には残基りであり、その録
画りは互いに同一であるか又は異なっていてもよくそし
て夫々のＤ＊はペンゾール環を意味し、核種はアゾ基に
対する号ルトー泣に於てＡキシ基により直換されており
、これには銅原子が鰯鮎せしておりそして破壌σ、＞−
ＳＯ□−Ｘのはかになおけ加的にメチル−、エチル−、
メトキシ−、エトキシ−、スルホ−又にカルボキシ晶又
に塩素−又に臭素原子により置伏されていることができ
るか又にナフタリン環でろ９、該櫨はアゾ基に対する吋
ルトー位に於て嗜キシ基によ！７置侠されており、これ
にげ銅原子が爾１結合しており、 Ｋ［一般５ＩＣ（３ａ）、（３ｂ）又Ｈ（３ｃ）（３ａ
）　　　　　　　　　（５ｂ） ＭＱ、８ （３Ｃ〕 （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ移犠例、ｔ　ｈナトリウム、
カリ９ム又はリチヮムを示しそして Ｅにエチル基又は泳に水素原子又にメチル基でありそし
て一般式（５ａ）に於ける基−８〇−汀基λｌ（Ｋ対し
メター又にパラ−位１ｃｊ）る） で示される残基であり、 Ｋ２ｎ−ｙ式（４ａ）、（４ｂ）又ｔｆｆ（４ｃ）（４
ａ）　　　　　　　　（４ｂ） （４Ｃ） （式中 ｙ及び？は上記の意味を有しそして一般式（４ａ］　　
に於ける基−８０，Ｍ　に蒸器　に対しメター又にパラ
−位にある） で示されるＩＡ基であり、 その際に１及びに２σ互いに同一の又に互いに異なる意
味を有することができそしてその際銅釦化合荀の場合に
はす７トール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原子と
錯結合しており、Ｘｎｎビニル、Ｉ−スル７アト工チル
ー又ニ戸−クロルエチルー基であり、その際両ｘＨ互い
に同一の又σ互いに異なる。紘味を有することができ、 Ｒｆｆカルボキシ基又ａカルボンアミド基であり。

Ｐｉｌ＆Ｒ，Ｄ’、Ｄ２、Ｋ１＆びに２に於するスル＊
−＆びカルボキシ憂σピリジニ９ム陽イ４ンと当量の陰
イ号ンを形成する。

一般式（１）の化合市のうら一般式（１ム）（式中 Ｄ及びＤげ互いに同一の父に互いに蹟なる意味を有しそ
して夫々ペンゾール４又はす７タリン環を意味し、 Ｂ６に、Ｄ又汀りがペンゾール３貫を意味する場合ＶＣ
に、水素原子又はアゾ基に対するＡルト−位に於て存在
するメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ−、ス
ルホ−又げカルボキシ基又σアゾ基に対する増ルトー位
に於て存在する塩素−又は−！４素原子でろるか又は、
Ｄ又にＤがす７タリン場を意味する場合には、水素原子
又はアゾ基に対する謔ルトー位に於て存在するスルホ基
であり、Ｒ７ハ水票原子又はメチル−１二チル−、メト
キシ−、エトキシ−、ニトロ−又ハスルホ＆を意味しそ
してＸ、Ｂ、に’及びｌ汀上■ピのｊｔ米を有する） に相当する化合物が好ましい。

特に一般式（１）中り及びＤが大々ベンゾール核を、を
味し、これに２個のメトキシ基、１個のメチル基、１１
囚の塩素原子及び１個の臭素原子よりなる群から選択さ
れる１又は２個のＬｔ侠基によす置便されていることが
でき、その際これら置戻基の−′；Ｉづアゾ基に文子し
Ａルトー泣にｔ吉合しているか、父にす７タリシ環であ
Ｑ、これにスルホ基によりアゾ基に対する号ルトー位に
於て蒙侯されていることができる一般式（ｌｉで示され
る化合物が好まし−。

更に一般式１１；中個別的に二連に示されている残基は
互いｌ’（同一の意味を有する一般式＋１＋の化合例が
好ましい。

本発明によるジスアゾ−１：１−銅錯化合物は、特に一
般にＨａ）　　＆び（１ｂ〕〔式中Ｘ、Ｄ２、Ｋ２＆び
Ｒに上記の意味を有しそして Ｄがペンゾール寝又げナフタリン環を意味し、これら墳
にけ位萬錯塩形成注寸キシ基がアゾ基に対し４ルト−位
に結合しており、Ｂ５は水系原子又σメチル−、エチル
−、メトキシ−、エトキシ−又汀スルホ基又に塩素原子
であるーＤがペンゾール環を意味する場合−か又は Ｒ５は水素原子であり−Ｄがナフタリン環を意味する場
合−１ その透穴（１ｂ）に於て両ガのＤ又は両方のＲ５け互い
に同一の父に互いに踵なる。は味を有することができ、 ＫＳｆｌ一般Ｅ（５ａ）、（５ｂ）又Ｈ（５：）（５ａ
）　　　　　　　　　（５ｂ） （５Ｃ） （式中Ｍ及びＲ＊ａ上記の意味を有する）で示されるり
斃基でありそして には一般ＥＣ６ａ）、〔６ｂ〕又ｎ　（６ｃ）（６ａ）
　　　　　　　　（６ｂ） （６ｃ） ネ （式中Ｍ及びＢに上記の意味を有する）で示される残水
でめり、 そのＭＡ　Ｋ及びＫは互いに同一の又に互いに異なるに
味を育することがでさる］ で示される化−ｔ６物、このつら特に一般式（１ａ）の
化合物である。

本発明によるジスアゾ化合物のうら特に下記の、一般式
（１１ａ）、（１１ｋ））、（１１ｃ）、（４１ａ）、
（１１ｓ）、（１１７’）、（１１ｇ）　　及び（１１
ｈ）で示される化合物が強調される： 上記式中Ｍ、Ｒ＆ぴＲ＊に上記の意味を有し、Ｘがビニ
ル基又は殊に７−スル７アトエチル基を示し、Ｂ６が水
素原子、塩素原子、臭素原子又はメチル−、メトキシ−
、カルボキシ−又ｈスルホ基を、を床しそしてＲ７が水
素原子又はメチル−、メトキシ−、ニトロ−又にスルホ
基である。

本発明による化合物にその遊＠酸の杉で及びその塩の杉
で特に中性塩の杉で存在することができる。妹に本化合
物げその八特にそのアルカリ塩の彰である０本化合考は
味にこれら順の杉でしドロキシ−及び／又にカルボンア
ミド基含有繊維材料の染色及び捺染に使用される。

更に本発明ｉｌｒ本発明による化合物の製法に関する１
本発明による１６合ｖｌＪに、一般式（７）（式中ＤＩ
、Ｄ２、Ｋ１、尺２＆ひｘ　ｕ上ｎピの、ハ休を有する
か、又に一般式（力に４ｆ拍する１：１−銅鉛出発化合
物から出発さＣる場合にＨ，Ｄ又にＤ２又α両万＃：ｒ
Ｄ１′に関して記載した一味を有しそしてに′及びに２
に於て天々のす７トール性ヒドロキシ基がＡキシ恭とし
て銅原子と錯結合している〕 で示される化合物をニコチン戯又σニコチン酸アミドと
゛反応させることによって製造することができる。この
反応に、この反応タイプに関して４碑な方法例えば既に
最初に埜は九欧州特許出頗べ開オ０１６７７１９　　号
２々廣に記載されている如き方法に類似して行われる。

殊に本発明による反応汀水性媒体中で４乃至６特に４乃
至５のｐト値反び珠ＩＣ６０乃至１００Ｃ殊に８０乃至
９０Ｃのｇ度に於て行われる。

一般式（７）の出発化合否に最初に既に亭げた英国特ｆ
ｆ７２００７６９８　５号８Ａ細嘗から主としてへ矧で
ありそしてそこで示され九記載に類似して合成すること
がでさる。

本発明によるジスアゾ−１：１−銅錯化合物は本発明に
より父、一般式＋１ｌｃｐＤ又にＤ又に両刀汀残基りを
示し、その際りにペンゾール環を意味し、破壌にアゾ基
に対する増ルトー位に於てヒドロキシ基を含有しそして
基−８ｏ２−Ｘのほかになお酊加的にメチル−、エチル
−、メトキシ−、エトキシ−、スルホ−又はカルボキシ
基又に塩素−又に臭素原子により置決されて−ることが
できるか、又はナフタリン環であり、ｄ環にアゾ基に対
する吋ルトー位に於てヒドロキシ基を含有する一般式＋
１１に相当するジスアゾ１じ合物金銅供与剤例えは無機
鋼（［ｉ〕−塩例えＦｉ硫酸鋼及び塩化銅又は塩基性銅
塩例えは埼キシ炭醒銅と味に水性浴液中で４乃至６のＰ
Ｈ−値及び１０乃至８０Ｃの温間に於て反応させること
によってｍ造することができる。０．Ｕ’−ジヒドロキ
シ−アゾ化合物の銅＠塩形成法は文献中で多数記載され
ておりそして当業者間で公知である。

同様に、ＤＫ於て増ルトー立のヒドロキシ基の代りにメ
トキシ−又はエトキシ基を含有する様な出発化合物から
出発させて、アルコキシ基を信性で脱アルキル注鋼化反
応にょ０例えは４乃至５のｐＨ−値及び８０乃至１２０
Ｃの温度に於て水性媒体中で銅供与剤と反応させて錯塩
杉底性ヒドロキ７基−これは存在する鋼イオンと錯塩を
形成する−に変えることにより行うことができる。

同様に、Ｄに於て号ルトー位のヒドロキシ基の代りに水
素原子を含有する様な出発化合物から出発させて、この
化合物を金属不含アゾ化合物からその銅錯化合物に変え
るために適材なそしてそれ自体検知なオ三方法としての
酸化的銅化反応を用いて、例えば水性媒体中で過酸化水
素により銅（ＩＩ）−塩の存在下２０乃至６０Ｇの温度
に於て、本発明による銅錯化合物に変えることにより行
うことができる。

銅錯塩形成のこの様な方法は文献中で多数記載されて瞬
る。

本発明により製造した一般式＋１１の化合物を合成浴液
から分離及び単離することは、一般的に公知な方法によ
り例えば電解質による反応媒体からの沈殴により又は反
応浴液の蒸発による濃縮例えば噴霧乾燥により行つこと
ができ、その際合成浴液にまえもって緩衝物質を添加す
ることができる。

本発明による化合物は染料特性を有する１本化合物が有
する繊維反応性基のために本化合物は又繊維反応性染料
として使用することができる１本化合物は、繊維反応性
染料をヒドロキシ基含有及び／又はηルポンアミド基含
有材料特に繊維材料上に一用及び固着するそれ自体ａＩ
＃及びべ知な方法により例えば羊毛、合成ポリアミド繊
維併し特にｔルロース繊維材料例えは木綿を染色（捺染
をも含めて）するために使用することができる。この様
な方法に多数専門文献例えば又特許文献例えはドイツ特
許出Ｈｋ開方３４４０２６５　　号会報に記載されてい
る。

それ教本発明は又ヒドロキシ基含有及び／又汀カルポン
アｉド＆苫有材料特に繊維材料を朱色（捺染をも含めて
）するために本発明による化合’ａｋ使用する方法又に
本発明による化合物を妹に水性浴ｇから上記材料上に虐
用しそして本化合物を該材料上で加温及び／又に酸結合
剤により−ヒドロキシ基含有材料の染色の際好ましくは
８乃至１１のｐＨ−値及び１５乃至１２０Ｃ好ましくは
２０乃至８０Ｃの温度に於て一固着して上記材料を染色
（捺染をも含めて）する方法に関する。

その上本発明による化合ｇＩＪは、最初に既記の如き、
ヒドロキシ基含有繊維材料例えばセルロース繊維材料を
水性染液から例えば珠に水性染浴中で吸尽法によつ５及
び５より大なる弱酸性ｐＨ−範囲に於てすでに例えば５
ノ５至７のｐＨ−僅に於て即ら驚くべきことにアルカリ
作用物質の不存在下、併し場合によＱ　ｐＨ−範囲を設
定及び保持するための通討の酸結合性緩衝剤混合物の存
在下及び場合によＱ適材の染色助剤の存在下１００乃至
１５０Ｃの温度殊に１２０乃至１５５Ｃの温度に於て染
色することができそしてこれら材料上で堅牢に画壇する
大なる長所を有まる。

この様な緩衝剤ば例えば燐酸／燐酸す）　Ｉ）ワム及び
酢酸／酢酸ナトグラムの水性浴液でるる。

それ自体会知であり（ドイツ特許出願に告第２８５５０
５５　　号公報参照）そして王として分散染料によるポ
リエステル繊維又は別の合成繊維例、ｔば−ｇルロース
トリア七テートｔ＊維の染色の染色条件に相当するこれ
ら染色条件（高温−中性−染色法）下、セルロース−混
合繊維材料列、ｔばセルロース−でルローストリアで＋
−ト繊維−及びセルロース−ポリアクリルニトリル繊維
−及び特Ｉ／Ｃ−ｔルロースーポリエステルー混合繊維
材料を、通常の分散染料を用いて同時に及び繊維反応性
染料即ち本発明によるアゾ１ヒ金物と共に水性共同采ｇ
から他の場合にσ存在する、分散染料及び合ａ：繊維例
、ｔばポリエステル１ｍ、維を損傷する危険なしに１段
階法で有利に均整に及び堅牢にそして所望な場合トーン
・イン・トーンで染色することが可能である。

それ数本発明に父でルロース及び合成ｆＲ帷からなる混
合稙維材料珠にｆルロースーポリエステルー愼維混合物
上に１槙（又は多種）の分散染料及び１種又は多種の本
発明による染料を水性染液必ら殊に水性染浴必ら１００
乃至１５０Ｃ殊に１２０乃至１３５Ｃｏ温度及び４乃至
８必要な場合には５乃至１５殊ｌＣ５乃至７のｐＨ−値
に於て作用させて該ＲＭｋ材料をこれら染料で染色する
方法に関する。

本発明によるこの染色法により合ａｍ維例えばポリエス
テル繊維は分散染料によりそしてセルロース繊維は本発
明による繊維反応性アゾ化合物により望まし一良好な品
質で染色される（この場合本発明によるアゾ化合物によ
る合成繊維例、ｔはでルローストリアセテート、及びポ
リエステル繊維のＮ色が行われな−）１台底繊維の染色
の品質に分散染料により制約されそして技術水準に相当
する。Ｒ＜べきことに本発明によるアゾ化合物による分
散染料用染色法のこれら条件下染色されるセルロース繊
維材料は登みきった色調のほかに著しい堅牢性を有する
（これら堅牢性は、いずれにせよ、本発明によるアゾ化
合物をセルロース繊維材料上で繊維反応性染料に関する
辿耐の適用及び固ル法によりアルカリ性範囲で使用する
なら、存在す鍼良好な使用−及び製造堅牢性のうら特に
乾燥及び飲料本文にアルカリ性汗浴液を含浸した湿潤セ
ルロース染色の良好な日光堅牢性、更に湿潤堅牢性のう
ら特に、不発明ＶＣよるアゾ化合物を用いて繊維反応性
染料用染色法を適用する場合ばかりてなく又分散染料用
染色法を適用する場合に得られるでルロース繊維材料上
の染色の良好な洗たく一１水−１海水−、クロス染め−
及び汗堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性及び同様に良好な
ひだ付は−、アイロン掛け一１摩擦−及び昇華堅牢性が
強調されるべきである。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部に重量部であり、百分率の記ｇに重量％で
ある１重量部対容量部にキログラム対リットルと同じで
ある。

例中で式で記載した化合物に遊離酸の杉で記載されてお
り、一般にこれらにそのアルカリ金属塩の杉で製造され
そして単離されそしてその塩の杉で染色に使用される。

同様に例特に表例中で遊離酸の杉で挙げた出発化合物及
び灰分をそのま＼又はその塩好ましく汀アルカＩＪ　ｍ
属塩例、ｔ　［ナトグラムー又にカリウム塩の杉で合成
に使用することができる。

例中で本発明によるアゾ化合物に就て挙げた吸収極大（
λＩ！ｌａ！−値）は、アルカリ金属塩の水性浴液から
６１１ｊ定したものである。

例　　１ ａ）３−（β−スル７アトエチルスルホニル）−ア＝＋
７ン２ａ１部を水１４０部及び氷６０部中に懸濁させそ
して炭酸ナトリ９ムロ、３部の添加により６のｐＨ−値
で浴解させる。水性５０一亜硝酸ナトリクム浴液２０部
を添加しそして全部をＤ乃至５ＣＫ於て氷１５０部及び
３１％水性塩酸からなる混合物中に攪拌下流入させる。

なお１時間攪拌しそして過剰の亜硝酸をいくらかのアミ
ドスルホン酸で除去する。

別のバッチでアｔトン３０部中塩化シア寞ル９３部の浴
液を十分な攪拌下水２５０部中に注入する。これに２Ｄ
Ｃに於て水１２０部中２−アミノ−８−す７ト一ルー６
−スルホン酸２五９部の中性浴液を加え、ｐＨ−値を１
．５乃至２．５にしそして１時間攪拌する１次に炭酸ナ
トリウムによる５へのｐＨ−値の同時的増大下混合物の
反応温度を４０乃至５０Ｃに高めそしてなお短時間攪拌
する。

縮合生成物のこの浴液に最初に製造したシフ７”二９ム
塩ｆ８液を加え、カップリング反応を５乃至６のｐＨ−
僅に於て実施しそして得られるモノクロルトリアジン−
ジスアゾ化合物を塩化ナトリウムにより塩析しセしてろ
別する。

ｂ）　　ａ）　　で得られたジスアゾ化合物の湿潤した
ろ魁を水５００部中に浴解しそしてニコチシ酸アずド９
２部及び酢酸ナトリウム９２部を加える。氷酢酸により
ｐＨ−値を４．３にしそして反応混合物を攪拌下３時間
辞とつ湿匿で保つ、引＠続いて混合物を冷却し、生成し
た化合ｖｌＪを塩化カリウムで塩析しセして単離しそし
てこれを減圧下６０乃至８０Ｃに於て乾燥する。

式 ％式％（１ で示される化合物のアルカリ金属塩（特にカリウム塩）
を有する電解質含有橙赤色粉末が得られる。

この化合物に弁材に艮好なＩａｐＪ反応性染料特性を有
しそして例えば羊毛又はセルロース繊維材料を繊維反応
性染料に関して工業的に通常な進用−及び固層法により
？！色する１例えば木綿上で良好な堅牢性を有する損い
橙赤色染色及びａ染が祷られる（使用例２参照）。

本発明による化合物は又分散染料によるポリエステル繊
維の染色の条件下地ら水性浴液から５乃至８のｐＨ−値
及び１１０乃至１３０Ｃの温度に於てセルロース繊維材
料の染色にソ用することができる（使用例１参照）。

例　　２ ２−アミノ−６−（β−スル７アトエチルスルホニル）
−ナフタリン−１−スルホンｆｉ４１．１部からなるジ
アゾニ９ム化合物を常法で塩化シアヌル及び２−アミノ
−５−す７トールー７−スルホン酸からなる二次縮合生
成物と例１の記載に類似してカップリングしそしてこの
様に得られるモノクロルトリアジン−ジスフジ化合物を
例１の記載に類似してニコチン酸アミド９．２部と反応
させる。得られる不発明によるジスアゾ化合物を塩析に
より単離する。

で示される化合物のアルカリ金属塩を有する電ｐｓ貞含
有債赤色粉末が得られる。

この化合ｍに非附に良好な繊維反応性染料特性を有しそ
して例えば羊毛又はｔルロース繊維材料を繊＋Ｓ反応性
染料に関して工業的に常な適用−及び固着法により染色
する１例えばセルロース繊維材料上で使用例２に類似し
て良好な堅牢性を有する磯−橙色染色及び捺染が得られ
る。

本発明による化合物に又分散染料によるポリエステル繊
維の染色の条件下郎ら水性浴液から５乃至８のｐＨ−値
及び１１０乃至１５０ＧＯ温度に於て例えば使用例１に
類似してでルロース繊維材料の染色［１ｉ用することが
できる。

例　　５ 本発明によるビニルスルホニルージスアソ化合ｇ！Ｊを
製造する友めに、例２の不発明によるジスアゾ化合物の
水性ｍ液を水性＃に苛性ノーダ液でｐＨ−値を１１乃至
１２［Ｌそしてこのアルカリ性浴液をｐＨ−範囲１乃至
５の保持下１乃至５分間２５Ｃで攪拌する。引きｆｉ≠
て酢酸によりｐＨ−値を５にしそして （λＩ！ｌａ！−４９２ｎｍ） で示される本発明によるジスアゾ化合物をアルカリ金属
塩として単離する。この本発明による化合物は同様に艮
好な染色性を有しそして使用例１の呆巳法により同様に
艮好な品質を有するＮ色力の良い堅牢な染色を与え、そ
の際併し良好な堅牢性を以て緩衝剤＃ｊ液の添加を省く
ことができる。

例　４ ａ）２−７’ロム−４（７−スル７アトエチルスルホニ
ル）−アニリン５６部を常法でジアゾ化しそして水性溶
液中で５乃至６のｐト値に於て２−アミノ−５−す７ト
一ルー７−スルホン酸２五９部とカップリングする。虫
取し几アゾ化合物を塩化カリウムで堰折し、単離しそし
て多数回水性塩化カリウム浴液で洗浄する。

次に湿潤し几ろ過残留物を水７００部中に略解しそして
３０分間塩化シアスル９６部及び氷１００部からなる混
合物中にかき混ぜる。

反応混合物を１．５乃至３のｐＨ−値に於て６０分間攪
拌し、次にこの反応温度を４０乃至５０ＣｉＣ高めそし
て反応を４乃至５のｐｉ（−僅に於て重炭酸ナトリウム
の適当な添加下、このｐＨ−範囲を保持するために重炭
酸ナトリウムをも早や添加する必要がなくなるまで、続
行する。引＠続いて反応浴液に、反応浴液の容積に対し
２０％の塩化ナトリウムを加えそして沈殿した電解質含
有モノクロルージス７ゾ化合物をろ別しそして乾燥する
。

ｂ）　　ａ）　　＋７）モノクロルトリアジン−ジスア
ゾ化合物を水５００部中に浴解する。溶液にニコチン酸
アミド９．２部を、次に８５％増ルトー燐酸５部を加え
、ｐＨを炭酸ナトリウムで４．５の値１ｃｆＡ瞭しそし
て反応混合物を５時間還流下加熱する。冷却後本発明に
よるジスアゾ化合物を塩化カリウム又は塩化ナトリウム
による塩析により単離する１本化合物に、遊離酸の杉で
記載して、式 ％式％） を有しそして同様に非酵に良好な繊維反応性染料特性を
示す１本化合物にアルカリ性染浴中で繊維反応性染料に
関して通常な適用−及び固着法により及び弱酸性乃至中
性範囲に於て例えば使用例１に類似してでルロース繊維
材料の染色に使用することができる、この場合良好な堅
牢性を有する着色力の良い橙赤色染色が得られる。

例　　５ 塩化シアスル９．５部及び１−アミノ−へ６−ジスルホ
−８−す７トール６１．９部を水２００部中で先づ０乃
至１０Ｇの温度及び１．５乃至Ｚ５のｐＨ−値に於て２
時間攪拌し、次に反応温度を４０乃至５０Ｃにそしてｐ
Ｈ−値を炭酸ナトリウムにより４乃至５に高めそして二
次縮合反応を終了させる。

次に反応混合物にニコチン酸１４．３部を引き続いて８
５％燐酸７部を加える。ｐＨ−値を５乃至５．５にしそ
して反応混合物をなお６時間９０乃至９８Ｃに於て攪拌
する。

反応混合物を２０Ｃに冷却後２．５−ジメトキシ−４−
（β−スル７アトエチルスルホニル）−７ニリン３４．
１部からなる水性ジアゾニウム塩懸濁液を添加しそして
カップリング反応を４乃至６のｐＨ−僅に於て実施する
。

この様に製造した本発明によるアゾ化合物を塩化ナトリ
ウムによる塩析によりナトリ９ム塩として単離する６本
化合ｗｈ式 ％式％） を有しそして非零に良好な繊維反応性染料特性を示す１
本化合物はアルカリ性固着条件下繊維反応性染料に関し
通常な染色−及び捺染法により特に木綿上で良好な堅牢
性を有する着色力の良い菫色染色及び捺染を与える。

同様にいわゆる高温−中性−染色法（ＨＴＮ−法）によ
り６乃至７のｐＨ−値及び１２０乃至１４０Ｃ゛の温度
に於て例えば使用例１又は４に類似してｔルロース繊維
材料上で同様に良好な堅牢性を有する、着色力の良いＭ
色染色が得られる。

例　　６ 例５の本発明によるジスアゾ化合９：１３５１部を結晶
硫酸鋼（■）１５部及び結晶酢酸ナトリウム２０部と共
に水５００部中に浴解しそしてｐＨを４．５乃至５の値
にし、混合＠乞加熱沸とうさせそして反応を沸とう温度
に於てなお１０乃至１５時間攪拌下続行する。引き続い
て熱い混合物をｆ＃登化レししてろ液に塩化カリウムを
浴液の容積に対し２０％の量で添加しそして室温に冷却
するまで攪拌する。沈殿した化合９Ｊをろ別しそして乾
燥する。

で示される本発明によるジスアゾ−銅錯化合物がそのア
ルカリ金属塩（特にカリ９ム塩）の杉で得られる１本化
合物は非常に良好な繊維反応性染料特性を有しそして特
にセルロース繊維材料を偵維反応性染料に関して工業的
に適材な適用−及び固Ｎ法により即もアルカリ作用剤の
使用下例えば染浴中で４０乃至８０Ｇの染色温度及び９
乃至１１のｐＨ−値に於て及び弱酸性乃至弱アルカリ性
染色条件及び１００Ｃ以上の温度下（例えば使用例５に
より）良好な堅牢性例えば特に弁材に良好な日光−及び
湿潤日光堅牢を以て濃い、著しく帯赤の宵色色調で染色
する。

例　　７ 攪拌下［化シア重ル９５部を２−メチルアミノ−５−ナ
フトール−７−スルホン！１２．６部と水５００部中で
約１０Ｃの温度及び２乃至２．５のｐＨ−値に於て１乃
至２時間先づ反応させて単−合生成物とじ、次に更に２
−メチルアミノ−５−す７トールー７−スルホン＃１２
．６部を添加し、２日−値を炭酸ナトリ９ムの添加によ
り５の値に高め、反応混合物を４０乃至５０Ｃに加温し
そしてなお２乃至６時間５の一定のｐＨ−値に達するま
で攪拌する１次にニコチン酸アミド９３部を添加し、ｐ
Ｈ−値をオニ燐酸ナト９９１１０部及び僅かな塩酸によ
０５のｐＨＫ調整しそして三次縮合反応を沸とう下３乃
至５時間実施する。

反応が行われた後混合物に常法で製造し次、２−アミノ
−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−フェノー
ル１４．９部からなるジアゾニウム塩を添加しそしてカ
ップリング反応を５乃至７のｐＨ−値及び１０乃至２０
Ｃの温度に於て攪拌下数時間実施する。？１られるジス
アゾ化合物を、混合物に塩基性炭酸鋼（Ｉｔ）　２２部
を加えそして銅錯塩形＃：を５０Ｃで１時間実施するこ
とによって、銅錯化合物に変、する、引＠伏−て反応混
合物を清Ｕ化しそして生成した本発明によるジスアゾ−
銅錯化合物をろｒＬからろ液の容積に対し１０％の量の
塩化カリワムを用いて塩析する。そのアルカリ金属塩（
特にカリ９ム塩）の杉で得られる、式（遊離酸の杉で記
載して） （−０−５０６ａ工） で示される化合物に非常に良好な繊維反応性染料特性を
示しセしてでルロース繊維材料をアルカリ性範囲に於て
繊維反応性染料に関して通膚な適用−及び固着法によ！
７＆ひ弱酸性乃至弱アルカリ性範囲に於て明細書中で記
載されたＨＴＮ−法の条件下良好な堅牢性特に非常に良
好な日光−及び湿潤堅牢性を以て着色力の良い度んだ赤
色色調で染色する。セルロース繊維材料を水性浴から１
２０乃至１６０Ｃの温度に於て弱酸性乃至弱アルカリ性
ｐＨ−範囲（ｐＨ４乃至８）に於て染色する場合、全ｐ
Ｈ−範囲にわたって実際上同じ品質及び着色力を有する
染色が得られる。その上本発明によるジスアゾ−銅錯化
合物は良好なカラー・ビルドアップ’に示す。

例　　８ 先づ塩化シアヌル９．５部を２−アミノ−８−す７トー
ルー６−スルホン酸１１．９部と水性浴液中で約１０Ｃ
及び２のｐｔｉ−＊に於て反応させそしてこの単葡合反
応の終了復１−アミノ−８−す７トールー４．６−ジス
ルホン酸１５．９．部の水性浴液ｔ−添別し、混合Ｗを
４０乃至６０Ｃに′ＭＪ温しそして二次縮合反応をこの
温度範囲内で４乃至６のｐＨ−僅に於て、出発化合物か
も早や検出し得なくなるまで−これはアミノ基の滴定に
より又汀薄層クロマトグラフィー又は高圧−液体−クロ
マトグラフィー（Ｈｐｂｃ　）　　により行、うことが
できるー、実施する。引き続いてニコチンｌＷ！１２．
２部を添加しそして三次縮合反応を４乃至５のｐＨ−値
及び９０ｔＺ’の温度に於て約５乃至６時間実施する。

引き統御で常法で製造した、４−β−スル７アトエチル
スルホニルーアニリン２ａ１部のジアゾニタム塩の水性
Ｍ濁液を、縮合混合物の冷却後、添加しそしてカップリ
ング反応を１０乃至２０Ｃの温度及び５乃至６のｐＨに
於て実施する＠清麿化後本発明による化合物を？＃法で
単離する。

で示される化合物のアルカリ金属塩が得られ、これは非
常に良好な繊維反応性染料特性を示しセして１ルロース
繊維材料上で高温−中性−染色法によ！７４乃至８のｐ
Ｅ？−値及び１２０乃至１４０Ｃの温度に於て水性浴か
ら及びアルカリ作用剤の存在下繊維反応性染料にとって
公矧の染色−及び捺染法によ！７９乃至１１の２日−値
及び６０乃至８０Ｃの温度に於て水性染浴から良好な製
造−及び使用堅牢性を有する着色力の良い赤色染色及び
捺染を与える。

例　９乃至４８ 次の表側に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
式（Ａ） （式中残基には表中で「鏡像的に」記載した？の残基で
ある） に相当する残基金剛いて記載する１本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物に良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下１０
０Ｃまでの染色ｍ反（固着温度）に於て及び弱酸性乃至
中性又は弱アルカリ性範囲に於て１００乃至１４０Ｃの
温度に於てｔルロース繊維材料上で着色力箇白ＩＡ双ｇ
ｈｂ机品−ｒ「慮爪も土んハ王勲ロｒ口（４）の色調で
与える。

例　４９乃至７４ 次の表側に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
式（Ｅ） （式中残基Ｋに表中で「鏡像的に」記載した？の残基で
ある） に相当する残基を用いて記載する１本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合＠σ良好なｆ＆維
反応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下１
００Ｇまでの染色湿度（、画壇温度）に於て及び弱酸性
乃至中性又ハ鮨アルカリ性範囲に於て１００乃至１４０
Ｃの温就に於てｔルロース繊維材料上で着色力の良い堅
牢な染色及び捺染を夫々の表？ｔｌ　Ｋ記載の色調で与
える。

例　７５乃至８０ 次の異例に於て本発明による別のジスアゾ化合物を一般
５ＩＣ（０） に相当する残基音用いて記載する１本発明による化合物
は本発明による方法で例えば上記実施例の一つに類似し
て製造することができる。これら化合物に良好な繊維反
応性染料特性を有しそしてアルカリ作用剤の存在下１０
０Ｃまでの染色温度（固着温度）［於て及び弱酸性乃至
中性又は弱アルカリ性範囲に於て１００乃至１４０Ｃの
湿度に於てｔルロース繊維材料上で看巴力の良い堅牢な
染色及び捺染を夫々の異例に記載の色調で与える。

例　８１乃至１０８ 次の表例に於て本発明による別のジスアゾ−銅錯化合物
を一般式ＣＤ） （式中残基Ｋに表中で「鏡像的にＪｇｅ［Ｌ次？の残基
であり、残基りは表中で「鏡像的に」記載し７？：、Ｄ
の残基である〕 に相当する残基を用いて記載する１本発明による化合物
に本発明による方法で例、ｔば上記実施例の一つに類似
して製造することができる。これら化合９ＩＪは良好な
偵維反応性染料特性を有しそしてアルカリ作用列の存在
下１００Ｇまでの染色温度（固Ｎ温度）に於て及び弱酸
性乃至中性又は弱アルカリ性範囲に於て１００乃至１４
０Ｃの製置に於てｆルロース繊維材料上でＮ色力の良い
堅牢な染色及び捺染を夫々の表例に記載の色調で与える
。

例　　１０７ 公知の方法で二縮合虫取物としてのモノクロルトリアジ
ニルアミノ−ジスアゾ化合物を出発取分塩化シアヌル、
ジアゾ成分としての２−ヒドロキシ−４−（／９−スル
７アトエチルスルホニル）−アニリン及びカップリング
成分としての１−アミノ−へ６−ジスルホ−８−す７ト
ールを有するモノアゾ化合物及びジアゾ成分としての２
−ヒドロキシ−４−（７−スル７アトエチルスルホニル
）−アニリン及びカップリング成分としての１−アビノ
ー４，６−ジスル＊　−Ｂ−す７トールを有する二次モ
ノアゾ化合物から製造しそしてこのモノクロルトリアジ
ニルアミノ−ジスアゾ化合物を水性％ｆ中で５ＤＣの温
度及び５のｐＨ−値に於て硫酸銅によりそのモノクロル
トリアジニルアミノ−ジスアゾ−銅錯化合物に変える１
次に銅錯化合物のこの浴液に当量のニコチン酸を加えそ
して三次縮合反応を約４．５のｐＨ−値ＶＣ於て酢酸す
ｌ−’Ｊヮム／氷酢酸−緩衝剤の存在下上記の例１ｂに
類似して実施する。

塩析及び単離径大 で示される化合物のアルカリ釡属塩を有する電解質含有
暗色粉末が得られる。

このジスアゾ−銅錯化合物は非ｔ＃に良好な繊維反応性
染料特性を有しそして特にｆＡ−ロース繊維材料を繊維
反応性染料に関して工業的に通常な適用−及び固着法に
より即らアルカリ性条佇の使用下及び高温−中性−染色
法の使用条件によジ１２０乃至１３０Ｃの温就及び６の
ｐＨ−値に於て水性浴液中で膚色力の良い、堅牢な菫色
色調で染色する。

使用例　１ 木綿織物５部を例１の本発明によるジスアゾ化合物（中
性塩の形で）Ｑ、１部、無水硫酸ナトリ９ム５部、水８
０部及び水性緩衝剤浴液−これに水２０部及び８５％燐
酸２部から一合されておりそして苛性ソーダ液を用いて
６のｐＨ−値にされている□２０部からなる染浴に加え
る。４ｉ＆物を浴中で１３０Ｃの温度に於て６０乃至９
０分間処理する。引き続いて得られる染色を温水及び熱
水によるゆすき、水１５０部及び非イ増ン剤０．１５部
からなる水性浴中での沸とう温度に於ける１５分間の洗
たくにより及び温水による再ゆすぎにより後処理しそし
て乾燥する。

良好な日光堅牢性及び良好な湿潤堅牢性例えば良好な水
−１６０Ｃ−洗念り一１汗−及び塩素水−堅牢性更に良
好な摩擦堅牢性を有する、色の濃い橙赤色染色が得られ
る。更に本発明による化合物にこの染色法に於て良好な
カラービルド・アップを示す。

染色法を６のｐＨ−値に於てでなく５．７又は８のｐＨ
−僅に於て実施すれば、ｐＨ６ＶＣ於て形成された染色
と実際上同一な着色力を有する同様に良好な橙赤色染色
が得られる。

使用例　２ 例１の本発明によるジスアゾ化合Ｗを繊維反応性染料に
とって通常な染色法により、例えば吸尽法に於て６０又
は８０Ｃの温度に於てアルカリ作用剤例えば炭酸ナトグ
ラム及び苛性ノーダ液及び電解質塩例えばｍ酸す）　Ｉ
Ｊりムの存在下ｔルロース繊維材料例えば木綿織物の染
色に使用すれば、同様に良好な堅牢性−そのりも特に良
好な日光堅牢性及び摩擦堅牢性及び良好な水−１洗次＜
−、汗−及び塩素水−堅牢性を強調することができる−
を有する弁材に着色力の良い橙赤色染色が得られる。

使用例　５ 水８０部、例２の本発明によるジスアゾ化合＊ｕ０５部
、無水硫酸ナト１７２１５部及び水性緩衝剤浴液−これ
ば６のｐＨ−値を保持することができる一２０部からな
る染浴を調合し、次にカラー−インデックス第１１２２
７号の子分散した分散染料（Ｃ６■、ジスパース・Ａレ
ンジ２５）１１１部及び市販の及び分散染料の使用に関
して適材な分散剤［Ｌ１部を添加する。この染液を用い
てポリエステル／木綿−混合繊物（５０：５０）５部を
１３ＤＣの温度及び６のｐＨ−値に於て９０分間栄６す
る。その後染色織物１を染液から取り出しそして後処理
しそして仕上ける（例えは使用例１に記載の如く）１両
繊維成分が浸染されている、均整でセして置んで橙色に
染色された織物が得られる。該染色は例２の木綿染色及
び公知の分散染料のポリエステル染色の良好な堅牢性を
有する。

１更用例　４ 水５９部、例４の本発明によるジスアゾ化合物１部、無
水硫酸ナトリワム５０部及び燐酸５部からなる染浴を調
合しそして浴を炭酸す）　ＩＪクムて４．５のｐＨ−（
直に、Ａ整する１次にこの中に木綿織物５０部を導入し
そして染色を否閉装筺中で絶えず揺動しながら１４０Ｃ
’Ｏ染色湿度に於て３０分間実施する。引き続いて染色
織′＠を取り出しそして熱水及び冷水によるゆすぎ、少
量の非イＡン洗剤を含有する水性浴中での１５分間の沸
とう処理、水による再就のゆすぎ及び乾燥により仕上げ
る。

弁材に良好な堅牢性を有する強烈に橙赤色に染色された
木綿織物が得られる。

例用例　５ 水９５０部、例６の本発明によるジスアゾ−銅錯化合物
２部及び塩化ナト９２１５０部からなる染液を製造する
。約６の９日−値を有するこの染液に木綿織物５０部を
加えそしてこれを２時間１２０Ｃの染色ｆＭ度での処理
により染色する。常法で、例えは使用例１の記載に類似
して仕上げる。染色に弁材に良好な日光−及び湿潤日光
堅牢性を以て色の濃い帯赤青色色調を示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄ＾１はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される、又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾１はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾１は一般式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｃ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 Ｄ＾２はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾２はナフタリン環であり、こればアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾２は一般式（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｅ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｆ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 その場合Ｄ＾１及びＤ＾２は互いに同一の又は互いに異
   なった意味を有することができ、 Ｋ＾１は一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｃ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｒ＾＊はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
   そして一般式（３ａ）に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨ
   に対しメタ−又はパラ−位にある） で示される残基であり、 Ｋ＾２は一般式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中 Ｍ及びＲ＾＊は上記の意味を有しそして一般式（４ａ）
   に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨに対しメタ−又はパラ
   −位にある） で示される、残基であり、 その際Ｋ＾１及びＫ＾２は互いに同一の又は互いに異な
   る意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基Ｒ、Ｄ＾１、Ｄ＾２、Ｋ＾１及びＫ＾２に於けるス
   ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
   の陰イオンを形成する〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中Ｘ、Ｒ、Ｄ＾１及びＤ＾２は上記の
   意味を有するが、併しその際Ｄ＾１又はＤ＾２又は両方
   は残基Ｄ＾＊であり、その際両Ｄ＾＊は互いに同一であ
   るか又は異なっていてもよくそして夫々のＤ＾＊はベン
   ゾール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に
   於てオキシ基により置換されており、これには銅原子が
   錯結合しておりそして該環は基−ＳＯ＿２−Ｘのほかに
   なお付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原
   子により置換されていることができるか又はナフタリン
   環であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキ
   シ基により置換されており、これには銅原子が錯結合し
   ておりそしてＫ＾１及びＫ＾２は上記の意味を有し、そ
   の際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅
   原子と錯結合している一般式（１）の化合物の１：１−
   銅錯化合物。 ２、一般式（１）中Ｘ、Ｒ、Ｋ＾１及びＫ＾２は特許請
   求の範囲第１項記載の意味を有しそしてＤ＾１及びＤ＾
   ２が互いに同一の又は互いに異なる意味を有することが
   できそして夫々ベンゾール核を意味し、これは２個のメ
   トキシ基、１個のメチル基、１個の塩素原子及び１個の
   臭素原子よりなる群から選択される１又は２個の置換基
   により置換されており、その際これら置換基の一つはア
   ゾ基に対しオルト−位に結合しているか、又はナフタリ
   ン環であり、これはスルホ基によりアゾ基に対するオル
   ト−位に於て置換されていることができる一般式（１）
   で示される化合物である特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ３、一般式（１Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１Ａ） （式中 Ｄ＾３及びＤ＾４は互いに同一の又は互いに異なる意味
   を有しそして夫々ベンゾール環又はナフタリン環を意味
   し、 Ｒ＾６は、Ｄ＾３又はＤ＾４がベンゾール環を意味する
   場合には、水素原子又はアゾ基に対するオルト−位に於
   て存在するメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ
   −、スルホ−又はカルボキシ基又はアゾ基に対するオル
   ト−位に於て存在する塩素−又は臭素原子であるか又は
   、Ｄ＾３又はＤ＾４がナフタリン環を意味する場合には
   、水素原子又はアゾ基に対するオルト−位に於て存在す
   るスルホ基であり、 Ｒ＾７は水素原子又はメチル−、エチル−、メトキシ−
   、エトキシ−、ニトロ−又はスルホ基を意味し そしてＸ、Ｒ、Ｋ＾１及びＫ＾２は特許請求の範囲第１
   項記載の意味を有する） で示される化合物である特許請求の範囲１項記載の化合
   物。 ４、一般式（１ａ）又は（１ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） 〔式中Ｘ、Ｄ＾２、Ｋ＾２及びＲは特許請求の範囲第１
   項記載の意味を有しそして Ｄがベンゾール環又はナフタリン環を意味し、これら環
   には金属錯塩形成性オキシ基がアゾ基に対しオルト−位
   に結合しており、 Ｒ＾５は水素原子又はメチル−、エチル−、メトキシ−
   、エトキシ−又はスルホ基又は塩素原子である―Ｄがベ
   ンゾール環を意味する場合―か又は Ｒ＾５は水素原子であり―Ｄがナフタリン環を意味する
   場合―、 その際式（１ｂ）に於て両方のＤ又は両方のＲ＾５は互
   いに同一の又は互いに異なる意味を有することができ、 Ｋ＾３は一般式（５ａ）、（５ｂ）又は（５ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（５ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（５ｃ） （式中Ｍ及びＲ＾＊は特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有する） で示される残基でありそして Ｋ＾４は一般式（６ａ）、（６ｂ）又は（６ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（６ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（６ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（６ｃ） （式中Ｍ及びＲ＾＊は特許請求の範囲第１項記載の意味
   を有する） で示される残基であり、 その際Ｋ＾３及びＫ＾４は互いに同一の又は互いに異な
   る意味を有することができる〕 に相当する化合物である特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ５、Ｘがβ−スルファトエチル−基である特許請求の範
   囲第１項乃至第４項のいづれかに記載の化合物。 ６、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄ＾１はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾１はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾１は一般式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｂ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｃ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 Ｄ＾２はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、４個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾２はナフタリン環であり、こればアゾ基に対するメ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾２は一般式（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｅ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｆ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエ トキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 その場合Ｄ＾１及びＤ＾２は互いに同一の又は互いに異
   なった意味を有することができ、 Ｋ＾１は一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｃ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｒ＾＊はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
   そして一般式（３ａ）に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨ
   に対しメタ−又はパラ−位にある） で示される残基であり、 Ｋ＾２は一般式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中 Ｍ及びＲ＾＊は上記の意味を有しそして一般式（４ａ）
   に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨに対しメタ−又はパラ
   −位にある） で示される残基であり、 その際Ｋ＾１及びＫ＾２は互いに同一の又は互いに異な
   る意味を有することができ、 Ｘはビニル基、β−スルファトエチル−又はβ−クロル
   エチル−基であり、その際両Ｘは互いに同一の又は互い
   に異なる意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基Ｒ、Ｄ＾１、Ｄ＾２、Ｋ＾１及びＫ＾２に於けるス
   ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
   の陰イオンを形成する〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中Ｘ、Ｒ、Ｄ＾１及びＤ＾２は上記の
   意味を有するが、併しその際Ｄ＾１又はＤ＾２又は両方
   は残基Ｄ＾＊であり、その際両Ｄ＾＊は互いに同一であ
   るか又は異なっていてもよくそして夫々のＤ＾＊はベン
   ゾール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に
   於てオキシ基により置換されており、これには銅原子が
   錯結合しておりそして該環は基−ＳＯ＿２−Ｘのほかに
   なお付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキ
   シ−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原
   子により置換されていることができるか又はナフタリン
   環であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキ
   シ基により置換されており、これには銅原子が錯結合し
   ておりそしてＫ＾１及びＫ＾２は上記の意味を有し、そ
   の際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅
   原子と錯結合している一般式（１）の化合物の１：１−
   銅錯化合物を製造するために、一般式（７） ▲数式、化学式、表等があります▼（７） （式中Ｄ＾１、Ｄ＾２、Ｋ＾１、Ｋ＾２及びＸは上記の
   意味を有するか、又は一般式（７）の出発化合物が１：
   １ −銅錯化合物である場合には、Ｄ＾１又はＤ＾２又は両
   方はＤ＾＊に関して上で記載した意味を有しそしてＫ＾
   １及びＫ＾２に於て夫々のナフトール性ヒドロキシ基が
   オキシ基として銅原子と錯結合している） で示される化合物をニコチン酸又はニコチン酸アミドと
   反応させることを特徴とする上記製法。 ７、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄ＾１はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾１はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾１は一般式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｂ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｃ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 Ｄ＾２はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾２はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾２は一般式（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｅ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｆ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 その場合Ｄ＾１及びＤ＾２は互いに同一の又は互いに異
   なった意味を有することができ、 Ｋは一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｃ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、Ｒ＾＊はエチル
   基又は殊に水素原子又はメチル基でありそして一般式（
   ３ａ）に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨに対しメタ−又
   はパラ−位にある） で示される残基であり、 Ｋ＾２は一般式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中 Ｍ及びＲ＾＊は上記の意味を有しそして一般式（４ａ）
   に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨに対しメタ−又はパラ
   −位にある） で示される残基であり、 その際Ｋ＾１及びＫ＾２は互いに同一の又は互いに異な
   る意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基Ｒ、Ｄ＾１、Ｄ＾２、Ｋ＾１及びＫ＾２に於けるス
   ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
   の陰イオンを形成し、 その場合Ｄ＾１又はＤ＾２又は両方は残基Ｄ＾＊であり
   、その際両Ｄ＾＊は互いに同一であるか又は異なってい
   てもよくそして夫々のＤ＾＊はベンゾール環を意味し、
   該環はアゾ基に対するメルト−位に於てオキシ基により
   置換されており、これには銅原子が錯結合しておりそし
   て該環は基−ＳＯ＿２Ｘのほかになお付加的にメチル−
   、エチル−、メトキシ−、エトキシ−、スルホ−又はカ
   ルボキシ基又は塩素−又は臭素原子により置換されてい
   ることができるか又はナフタリン環であり、該環はアゾ
   基に対するオルト−位に於てオキシ基により置換されて
   おり、これには銅原子が錯結合しておりそしてＫ＾１及
   びＫ＾２に於てそのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ
   基として銅原子と錯結合している〕で示されるジスアゾ
   １：１− 銅錯化合物を製造するために、上記一般式（１）中Ｄ＾
   １又はＤ＾２又は両方は残基Ｄ＾＊を示し、その際Ｄは
   ベンゾール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−
   位に於てヒドロキシ基を含有しそして基−ＳＯ＿２−Ｘ
   のほかになお付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−
   、エトキシ−、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又
   は臭素原子により置換されていることができるか、又は
   ナフタリン環であり、該環はアゾ基に対するオルト−位
   に於てヒドロキシ基を含有する一般式（１）に相当する
   ジスアゾ化合物を銅供与剤と反応させるか又は 上記一般式（１）中Ｄ＾１及びＤ＾２又は両方は上記残
   基Ｄ＾＊を示し、その際併しＤ＾＊はオルト位のヒドロ
   キシ基の代りにメトキシ−又はエトキシ基を含有する一
   般式（１）のジスアゾ化合物を銅供与剤により脱アルキ
   ル性銅化条件下アゾ銅錯化合物に変えるか又は 上記一般式（１）中Ｄ＾１又はＤ＾２又は両方は上記残
   基Ｄ＾＊を示し、その際併しＤ＾＊はオルト位のヒドロ
   キシ基の代りに水素原子を含有する一般式（１）のジス
   アゾ化合物を銅供与剤と反応させそして酸化剤を用いて
   アゾ銅錯化合物に変えることを特徴とする上記製法。 ８、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄ＾１はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾１はナフタリン環であり、こればアゾ基に対するメ
   ルト部位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾１は一般式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｂ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｃ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 Ｄ＾２はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾２はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト部位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾２は一般式（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｅ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｆ）（式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 その場合Ｄ＾１及びＤ＾２は互いに同一の又は互いに異
   なった意味を有することができ、 Ｋ＾１は一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｃ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｒ＾＊はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
   そして一般式（３ａ）に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨ
   に対しメタ−又はパラ−位にある） で示される残基であり、 Ｋ＾２は一般式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中 Ｍ及びＲ＾＊は上記の意味を有しそして一般式（４ａ）
   に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨに対しメタ−又はパラ
   −位にある） で示される残基であり、 その際Ｋ＾１及びＫ＾２は互いに同一の又は互いに異な
   る意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基Ｒ、Ｄ＾１、Ｄ＾２、Ｋ＾１及びＫ＾２に於けるス
   ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
   の陰イオンを形成する〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中Ｘ、Ｒ、Ｄ＾１及びＤ＾２は上記の
   意味を有するが、併しその際Ｄ＾１又はＤ＾２は両方は
   残基Ｄ＾＊であり、その際両Ｄ＾＊は互いに同一である
   か又は異なっていてもよくそして夫々のＤ＾＊はベンゾ
   ール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に於
   てオキシ基により置換されており、これには銅原子が錯
   結合しておりそして該環は基−ＳＯ＿２−Ｘのほかにな
   お付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ
   −、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原子
   により置換されていることができるか又はナフタリン環
   であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキシ
   基により置換されており、これには銅原子が錯結合して
   おりそしてＫ＾１及びＫ＾２は上記の意味を有し、その
   際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原
   子と錯結合している一般式（１）の化合物の１：１ 銅錯化合物を染料として使用する方法。 ９、ヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基含有材料
   好ましくは繊維材料の染色に使用する特許請求の範囲第
   ８項記載の方法。 １０、繊維材料がセルロース繊維−ポリエステル繊維−
   混合物又はセルロース繊維−セルロースアセテート繊維
   −混合物である特許請求の範囲第８項記載の方法。 １１、染料をヒドロキシ−及び／又はカルボンアミド基
   含有材料好ましくは繊維材料上に水性溶液から適用しそ
   して染料を加温及び／又は酸結合剤により固形して該材
   料を染色（捺染をも含む）する方法に於て、染料として
   一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄ＾１ベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２
   個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、
   ２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子
   及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は２
   個の置換基により置換されていることができ、その際こ
   れら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於てベ
   ンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾１はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾１は一般式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｂ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｃ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であリ、 Ｄはベンゾール環であり、これは２個のメチル基、２個
   のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基、２
   個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原子及
   び１個の臭素原子よりなり群から選択される１又は２個
   の置換基により置換されていることができ、その際これ
   ら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於てベン
   ゾール環に結合しているか又は Ｄ＾２はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾２は一般式（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｅ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｆ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１と異なっている） で示される残基であり、 その場合Ｄ＾１及びＤ＾２は互いに同一の又は互いに異
   なった意味を有することができ、 Ｋ＾１は一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｃ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｒ＾＊はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
   そして 一般式（３ａ）に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨに対し
   メタ−又はパラ−位にある） で示される残基であり、 Ｋ＾２は一般式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中 Ｍ及びＲ＾＊は上記の意味を有しそして一般式（４ａ）
   に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨに対しメタ−又はパラ
   −位にある） で示される残基であり、 その際Ｋ＾１及びＫ＾２は互いに同一の又は互いに異な
   る意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基Ｒ、Ｄ＾１、Ｄ＾２、Ｋ＾１及びＫ＾２に於けるス
   ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
   の陰イオンを形成する〕 に相当するジスアゾ化合物 又は一般式（１）中Ｘ、Ｒ、Ｄ＾１及びＤ＾２は上記の
   意味を有するが、併しその際Ｄ＾１はＤ＾２又は両方は
   残基Ｄ＾＊であり、その際両Ｄ＾＊は互いに同一である
   か又は異なっていてもよくそして夫々のＤ＾＊はベンゾ
   ール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に於
   てオキシ基により置換されており、これには銅原子が錯
   結合しておりそして該環は基−ＳＯ＿２−Ｘのほかにな
   お付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ
   −、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原子
   により置換されていることができるか又はナフタリン環
   であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキシ
   基により置換されており、これには銅原子が錯結合して
   おりそしてＫ＾１及びＫ＾２は上記の意味を有し、その
   際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原
   子と錯結合している一般式（１）の化合物の１：１− 銅錯化合物を使用することを特徴とする上記染色法。 １２、ヒドロキシ基含有繊維材料好ましくはセルロース
   繊維材料を染色する方法に於て、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｄ＾１はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾１はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾１は一般式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｂ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｃ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 Ｄ＾２はベンゾール環であり、これは２個のメチル基、
   ２個のエチル基、２個のメトキシ基、２個のエトキシ基
   、２個のスルホ基、１個のカルボキシ基、１個の塩素原
   子及び１個の臭素原子よりなる群から選択される１又は
   ２個の置換基により置換されていることができ、その際
   これら置換基の一つはアゾ基に対するオルト−位に於て
   ベンゾール環に結合しているか又は Ｄ＾２はナフタリン環であり、これはアゾ基に対するオ
   ルト−位に於てスルホ基により置換されていることがで
   きるか又は Ｄ＾２は一般式（２ｄ）、（２ｅ）又は（２ｆ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｄ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ｅ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｆ） （式中 Ｒ＾１は水素原子、ニトロ−、スルホ−、メチル−、エ
   チル−、メトキシ−又はエトキシ基を意味しそして Ｒ＾２はＲ＾１の意味を有しそしてＲ＾１と同一である
   か又はＲ＾１とは異なっている） で示される残基であり、 その場合Ｄ＾１及びＤ＾２は互いに同一の又は互いに異
   なった意味を有することができ、 Ｋ＾１は一般式（３ａ）、（３ｂ）又は（３ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（３ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（３ｃ） （式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｒ＾＊はエチル基又は殊に水素原子又はメチル基であり
   そして 一般式（３ａ）に於ける基−ＳＯ＿２Ｍは基ＮＨに対し
   メタ−又はパラ−位にある） で示される残基であり、 Ｋ＾２は一般式（４ａ）、（４ｂ）又は（４ｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ａ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（４ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（４ｃ） （式中 Ｍ及びＲ＾＊は上記の意味を有しそして一般式（４ａ）
   に於ける基−ＳＯ＿３Ｍは基ＮＨに対しメタ−又はパラ
   −位にある） で示される残基であり、 その際Ｋ＾１及びＫ＾２は互いに同一の又は互いに異な
   る意味を有することができ、 Ｒはカルボキシ基又はカルボンアミド基であり、 残基Ｒ、Ｄ＾１、Ｄ＾２、Ｋ＾１及びＫ＾２に於けるス
   ルホ−及びカルボキシ基はピリジニウム陽イオンと当量
   の陰イオンを形成する〕 相当するジスアゾ化合物 は一般式（１）中Ｘ、Ｒ、Ｄ＾１及びＤ＾２は上記の意
   味を有するが、併しその際Ｄ＾１又はＤ＾２又は両方は
   残基Ｄ＾＊であり、その際両Ｄ＾＊は互いに同一である
   か又は異なっていてもよくそして夫々のＤ＾＊はベンゾ
   ール環を意味し、該環はアゾ基に対するオルト−位に於
   てオキシ基により置換されており、これには銅原子が錯
   結合しておりそして該環は基−ＳＯ＿２−Ｘのほかにな
   お付加的にメチル−、エチル−、メトキシ−、エトキシ
   −、スルホ−又はカルボキシ基又は塩素−又は臭素原子
   により置換されていることができるか又はナフタリン環
   であり、該環はアゾ基に対するオルト−位に於てオキシ
   基により置換されており、これには銅原子が錯結合して
   おりそしてＫ＾１及びＫ＾２は上記の意味を有し、その
   際そのナフトール性ヒドロキシ基はオキシ基として銅原
   子と錯結合している一般式（１）の化合物の１：１ 銅錯化合物を該材料上に水性溶液で適用しそして該染料
   を水性溶液から４乃至８のｐＨ−値及び１００乃至１５
   ０℃の温度に於て該材料に作用させそして該材料上で固
   着することを特徴とする上記染色法。 １３、５乃至７のｐＨ−値に於て染色する特許請求の範
   囲第１２項記載の方法。 １４、繊維材料としてセルロース繊維−ポリエステル繊
   維−混合物又はセルロース繊維−セルロースアセテート
   繊維−混合物を使用する特許請求の範囲第１２項又は第
   １３項記載の方法。 １５、付加的に分散染料を使用する特許請求の範囲第１
   ４項記載の方法。