JPS6220564A - 水溶性モノアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性染料の工業的分野に関する。

米国特許第４．０４６．７　ｓ　ａ号明細書第５／６欄
中の表列及び例７中にはジアゾ成分として２−アミノ−
８−（β−スルファトエチルスルホニル）−又ｔｒｉ−
ａ　−（β−ホスファトエチルスルホニル）−ナフタリ
ン−６−スルホン酸をそしてカップリング成分として夫
々２−アセチルアミノ−８−ナフトール−６−スルホン
酸又は１−ベンゾイルアミノ−８−ナフトール−４６−
ジスルホン酸を含有するモノアゾ染料が記載されている
。木綿上でこれら染料により形成された染色は良好な日
光及び洗たく堅牢性を有するが、併し塩素漂白及び塩素
化水堅牢性に関して不利な点を有する。本発明の染料は
これらの不利な点を克服するものである。

本発明は一般式（１） 〔式中 Ｍけ水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム又はリチウムであり、 Ｘはビニル又は一般式（２） ％式％（２） （式中２はアルカリ性剤により脱離することができる置
換分である） で示される基でありそして Ｒは１乃至３個のＣ−原子よりなるアルキル基好ましく
けメチル基又はフェニル基である〕 に相当する、改善された性質例えば塩素色堅牢性、色の
濃さ及びビルド−アップ性を有する新規な価値のあるア
ゾ染料を提供するものである。

一般式（２）の基からアルカリ性剤により脱離して一水
素原子と共に一ビニル基を形成することができる基２は
例えば塩素原子、臭素原子、夫々１乃至４個の炭素より
なるアルキル残基を有するジアルキルアミノ基例えばジ
メチルアミノ及びジエチルアミノ基、２乃至５個の炭素
原子よりなるアルカノイルオキシ基例えばアセチルオキ
シ及びプロピオニルオキシ基、ホスファト基、チオスル
ファト基及び好ましくはスルファト基である。

Ｘがビニル基又はβ−スル７アトエチル基を示す一般式
（１］の化合物は本発明の好ましい実施態様を意味する
。

一般式（］）の定義により新規なアゾ化合物はその遊離
酸及びその塩の形で存在することができる。これらは好
ましくはそれらの塩特にアルカリ金属塩の形でありそし
てこれらは好ましくはそれらの塩の形で材料特にヒドロ
キシ基及び／又はカルボンアミド基を含有する繊維材料
を着色（例えば染色及び捺染）に使用される。その上本
発明の化合物は、繊維反応性部分が工業用染色操作に於
て早めにビニル部分に変えられる場合、驚くほど優れた
色１１１着性を示す。

前記又は後記の如きスルホ基は一般式−８Ｏ，Ｍの基で
あり、同様にカルボキシ基は一般式−Ｃ！ＯＯＭ　　の
基でありホスファト基は一般式−ＯＰＯ５Ｍｔの基であ
り、チオスルファ）基バ一般式−８−８０３Ｍ　　の基
でありそしてスルファト基は一般式−〇５０５Ｍの基で
あり、これら式に於て夫々の基中Ｍけ上記の意味を有す
る。

本発明は一般式（１）Ｋよる新規化合物を提供するばか
りでなく又これら化合物を製造する方法に関する。本発
明によるこの方法は、一般式（３）（式中Ｍ及びＲは上
記の意味を有する）で示さハる化合物を一般式（４） （式中Ｍ及び又は上記の意味を有する）で示されるジア
ゾ化アミノ化合物と、ナフトールカップリング成分をジ
アゾ化アミンナフタリンジアゾ成分とカップリングする
公知方法と類似して繊維反応性アゾ化合物を製造するた
めの慣用条件下特に水性媒体中でそして０乃至３０℃好
ましくけ５乃至１５℃の温度で３乃至８好ましくけ４乃
至７のｐＨ−値で、カップリングすることからなる。

一般式（１）の化合物は、合成溶液からその製造後水溶
性化合物に適する一般的に公知な方法により例えば反応
媒体から電解質例えば塩化ナトリウム又は塩化カリウム
による沈殿させることにより又は反応溶液？例えば噴霧
乾燥させて蒸留させることにより、分離することができ
る。

一般式（１）の新規化合物を単離する後者の方法が選択
される場合、硫酸塩成分が合成溶液中に存在するなら、
蒸発前値酸塩成分を除去するのが有利であることができ
る。これは硫酸塩し１］えば硫酸カルシウムの沈殿及び
ろ過により達成することができる。若干の場合には、一
般式（１）の化合物の合成に於て得られる溶液を材料例
えば繊維材料を染色又は捺染するための液体染料組成物
として直接使用することも可能であることができる。

一般式（１）の化合物は価値のある染料特性を有する。

これらは皮革又はヒドロキシ基及び／又はカルボンアミ
ド基を含有する材料特に天然、再生又は合成、窒素−含
有繊維からつくられた材料又は天然、再生又は合成ヒド
ロキシ基含有線維からつくらｈた材料を着色（染色及び
捺染）するための水溶性染料として適する。本発明によ
る染料けこり、ら材料を非常に良好な堅牢性を有する深
い、輝かしい深紅色色調に青色することができる。本発
明の化合物中の繊維反応性基は材料例えば繊維材料のＮ
Ｈ−及びＯＨ−基と一ヒドロキシ基と好ましくはアルカ
リ性媒体中で一反応して共有結合を形成しそして従って
繊維と堅い結合を形成することができる。

従って本発明は又この様な材料を着色（例えば染色及び
捺染）するために一般式（１）の化合物を使用する方法
又はこの様な材料（基体）を、一般式（］）の化合物を
好ましくけ水性溶液の形で当該基体に（と）適用（接触
）させそして一般式（１）の化合物を当該基体上で場合
によジアルカリ性剤の作用下及び／又は熱による処理に
より固着させることからなる着色する方法に関する。

窒素含有材料は、飼えば合成ポリウレタン及びポリアミ
ド例えばポリアミド−４６−ボリアミトー６、ポリアミ
ド−１１及びポリアミド−４−好ましくけこれら繊維の
形で−であ、す。

天然ポリアミド繊維材料は絹及び羊毛及び他の動物毛で
ある。

ヒドロキシ基を含有する材料は、例えばポリビニルアル
コール特にセルロースｍｓ材料好ｔしくは木綿及び他の
植物性繊維列えはリンネル、麻、ジュート更にそれらの
再生生成物例えば時に再生セルロース例えばビスコース
レーヨン又はアンモニア銅レーヨンよりつくられた繊維
である。

一般式（１）の新規化合物は繊維反応性染料に関して一
般的に公知である適用技術により上記基体に適用するこ
とができる。従って一般的に一般式（１）の化合物を水
性溶液中で、適切なら慣用の増粘剤及び／又は適切から
他の助剤例えば親和力、均染力及びマイグレーション性
を改善することができる助剤の存在下基体に適用する方
法が行われる。これら水性溶液は弱酸性、中性又はアル
カリ性であることができる。適用後染料を次に公知方法
により繊維に固着する。

一般式（１）の化合物を中性、再生又は合成ポリアミド
繊維又はポリウレタン繊維又は皮革に慣用技術により水
性酸性乃至水性中性溶液（ｐＨ範囲約３乃至＆５）好ま
しくけ吸尽法により適用しぞしてこれら繊維上で熱の作
用下特に６０乃至１３０℃の温度で固着する。従って例
えば緩衝剤としての酢酸又は酢酸及び酢酸アンモニウム
を一般式（１）の化合物を含有する浴に添加して所望の
ｐＨ値を得ることができる。慣用の均染剤例えば塩化シ
アヌル及びアミノベンゼンスルホン酸及び／又はアミノ
ナフタリンスルホン酸３モルよりなる反応生成物又はス
テアリルアミン及びエチレンオキシドよりなる反応生成
物を基剤とする核剤は有用な均整性を有する染色を得る
目的で推奨される。一般式（１）の化合物を吸尽法によ
り基体に適用しそして沸点で又は高温で例えば１０５乃
至１２０℃で加圧下基体上で固着することができる。染
色を６０℃までの温度に徐々に高めて出発させるのが好
都合でありそして数時間後温度を徐々に高温に高めるの
が好都合であ、る。

ヒドロキシ基を含有する繊維材料を着色（染色）する場
合、一般式（１）の化合物を一般に繊維に弱酸性乃至ア
ルカリ性溶液から適用しそして繊維上でアルカリ性剤−
これは又後から水性染色液に加えるか又は繊維に直接適
用することが′できる−の存在下固着する。

これら固着溶液中で使用することができるアルカリ性物
質は、例えば水酸化す）　ＩＪウム、炭酸ナトリウム、
重炭酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、燐
酸三ナトリウム又は珪酸ナトリウム又は珪酸カリウム又
は水ガラスである。　・ 一般式（１）の化合物は好ましくは吸尽染色法により適
用される。この場合繊維材料を一般式（］）の化合物の
水性−アルカリ性溶液−有利には電解質例えば塩化ナト
リウム又は硫酸ナトリウムを添加した一中で高温で例え
ば３０乃至１１０℃の温度で処理し、この場合染色を低
温で出発させるのが有利でありそして吸尽浴の温度を６
０℃に徐々に高めるのが有利でありそして固着段階をこ
の温度で完結する。又繊維例えばセルロース繊維をアル
カリ性化合物の溶液で前処理しそして次に、必要なら、
中間乾燥後一般式（］）の化合物の水性溶液を含浸させ
ることが可能であり、次に一般式（１）の繊維反応性化
合物を室温で併し好ましくは熱処理下積・維上で固着す
ることができる。

一般式（１）の化合物を捺染ペーストの形で繊維材料に
適用するなら、増粘剤例えばアルギン酸ｔ　）　ＩＪ　
’７ム、セルロースエーテル、トラカント又はアラビア
ゴムを、適切なら慣用の捺染助剤及び上記アルカリ性化
合物と共に使用することが通常である。次にこれら捺染
を７０乃至２３０Ｃ好ましくは１００乃至１５０℃の温
度に於て熱気で処理する（熱固看）か又は蒸気処理する
。

従って一般式（］）の化合物を慣用の捺染法により例え
ば１段階法で重炭酸ナトリウム又は他の上記アルカリ性
剤の一！４を含有する一般式（］）の化合物よりなる捺
染ペーストを用いてセルロース繊維に適用し、その後１
０１乃至１０３℃で蒸熱して一般式（１）の化合物を固
着するか又は一般式（１）の化合物を２段階法で繊維に
適用しその場合光づ一般式（１）の化合物を含有する中
性又は弱酸性捺染ペーストを適用しそして次に捺染材料
を電解質を含有する熱アルカリ性浴に導通するか又は電
解質を含有するアルカリ性液でオー・ターパジングしそ
してその後室温で放置するか又は熱例えば熱蒸気又は熱
気で処理することによシ一般式（１）の化合物を繊維上
で固着する。一般式（１）の化合物を含浸した材料を導
通する、電解質含有アルカリ性浴を使用するなら、浴温
は６０乃至１０５℃であり、それ故その後の熱気又は蒸
気による処理を省くことができる。本発明による化合物
を含浸した材料を水性強アルカリ例えば水酸化ナトリウ
ム又は水酸化カリウム及び／又は珪酸ナトリウム又は珪
酸カリウム又は燐酸三ナトリウムで処理するなら、一般
式（１）の化合物を固着するために、湿潤材料好ましく
はアルカリを含浸した捺染を室温で比較的長い期間放置
することが十分である。

この様に得られる着色材料を次に慣用法で後処理し、ゆ
すぎそして乾燥する。

一般式（１）の化合物が固着されている着色繊維材料は
非常に良好な湿潤堅牢性？有する。これら材料は濃り深
紅色色調全示し、顕著な湿潤堅牢性は特に６０乃至９５
℃に於ける洗たく堅牢性、アルカリ性及び酸性汗堅牢性
、水（苛酷）堅牢性、亜塩素酸ナトリウムによる漂白堅
牢性及び塩素化水堅牢性である。

特に本発明による染料による染色は乾燥及び湿潤状態で
著しく良好な日光堅牢性を有する。

一般式（］）の化合物は非常に良好な親和力を有しそし
て高い固着度（高い着色力）を示す。一般式（すの化合
物は木綿／ビスコースステープル混合繊物の異なる繊維
上で同じ強度で固着し、従ってこの様な混合繊維材料上
で均一な色調及び色の深さを与える。

次の例は本発明を説明するためのものである。

特記しない限り、部は重量部でありそして百分率の記載
は重量％に関する。容量部対重置部はリットル対キログ
ラムと同じ関係を有する。本発明による化合物のアルカ
リ金属塩の可視範囲に於ける吸収極大（λｍａＸ　）　
　は水性溶液中で測定されている。

例１ ２−アミノ−６−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
−ナフタリンのスルホン化及び同時的エステル化により
製造された２−アミノ−６−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−ナフタリン−１−スルホン酸３６１．５部
を水１０００部及び氷５００部よりなる混合物に攪拌し
ながら加えそして常法で４０％水性亜硝酸す）　ＩＪウ
ム溶液１５２部によりジアゾ化する。ジアゾ死後過剰の
亜硝酸塩をアミドスルホン酸約１部で分解する。次にジ
アゾニラム塩の懸濁液を炭酸ナトリウムによりｔｏ乃至
ｔ５のｐＨに調整し、その後２−ベンゾイルアミノ−８
−ナフトール−６−スルホン酸（そのナトリウム塩の形
の）３０８部を加える。カップリング反応のために、次
にｐＨを炭酸ナトリウム２００部により＆０乃至＆５の
値で調整しそして保持する。カップリング反応の完結後
、得られる合成溶液ヲ４０℃の温度でろ過しそして本発
明によるモノアゾ化合物を塩化ナトリウムの添加により
沈殿する。

生成物をろ過により単離しそして減圧下７０乃至８０℃
で乾燥する。式 ％式％） に相当する本発明の化合物の塩含有（１！解質含有）赤
色粉末がナトリウム塩の形で得られる。

本発明の染料の上記ナトリウム塩に関して記載したのと
類似の方法で、本発明の化合物のカリウム塩及びリチウ
ム塩又はアルカリ金属塩よりなる混合物を製造すること
ができる。

本発明の新規な染料は、非常に良好な繊維反応性を有し
そして繊維反応性染料にとって工業的に一般的に公知及
び慣用な適用及び固着法を適用すれば材料特に前記の繊
維材料例えば好ましくは木綿上で非常に良好な堅牢性を
有する、深紅色色調の濃着色染色及び捺染を与える。特
に、得られる染色の堅牢性、６０℃乃至９５℃に於ける
洗たく堅牢性、アルカリ性及び酸性汗堅牢性、亜塩素酸
ナトリウムによる漂白堅牢性及び塩素化水堅牢性、日光
堅牢性（染色の湿潤及び乾燥状態に於ける）に関して強
調することができる。

ｆｉＪ　２ ２−アミノ−６−（β−ヒドロキシエチルスルホニル）
−ナフタリンのスルホン化及び同時的エステル化により
製造された２−アミノ−６−（β−スルファトエチルス
ルホニル）−ナフタリン−１−スルホン酸３６１．５部
を水１０００部及び氷５００部よりなる混合物に攪拌し
ながら加えそして常法で４０％水性亜硝酸ナトリウム溶
液１５２部によりジアゾ化する。ジアゾ死後過剰の亜硝
酸塩をアミドスルホン酸約１部で分解する。次にジアゾ
ニウム塩の懸濁液を炭酸ナトリウムてより１．０乃至１
．５のｐＨＫ調整し、その後２−アセチルアミノ−８−
ナフトール−６−スルホン酸（そのナトリウム塩の形の
）２５０部を加える。カップリング反応のために、次に
ｐＨを炭酸ナトリウム２００部により＆０乃至＆５の値
で調整しそして保持する。カップリング反応の完結後、
得られる合成溶液ヲ４０℃の温度でろ過しそして本発明
によるモノアゾ化合物を塩化す）　ＩＪウムの添加によ
り沈殿する。

生成物をろ過により単離しそして減圧下７０乃至８０℃
で乾燥する。式 ％式％） に相当する本発明の化合物の塩含有（電解質含有）赤色
粉末がナトリウム塩の形で得られる。

本発明の染料の上記ナトリウム塩に関して記載したのと
類似の方法で、本発明の化合物のカリウム塩及びリチウ
ム塩又はアルカリ金属塩よりなる混合物を製造すること
ができる。

本発明の新規な染料は、非常に良好な繊維反応性を有し
そして繊維反応性染料に七って工業的に一般的に公知及
び慣用な適用及び固着法を適用すれば材料特に前記の繊
維材料例えば好ましくは木綿上で非常に良好な堅牢性を
有する、深紅色色調の濃着色染色及び捺染を与える。特
に、得られる染色の堅牢性、６０℃乃至９５℃に於ける
洗たく堅牢性、アルカリ性及び酸性汗堅牢性、亜塩素酸
ナトリウムによる漂白堅牢性及び塩素化水堅牢性、日光
堅牢性（染色の湿潤及び乾燥状態に於ける）に関して強
調することができる。

汐１１３ ２−アミノナフタリン−６−β−ヒドロキシエチルスル
ホン６２．８部を１００％硫酸１６２部に溶解して硫酸
エステルに変えそして次に６５％オレウム７８部の添加
によりスルホン化する。生成物全氷水（水２５０部、氷
５００部、塩化ナトリウム６２．５部）に浸し、ろ過し
そしてプレスケーキを冷水性２０優塩化ナトリウム溶液
２５０部で洗浄して単離する。プレスケーキを水４５０
部及び氷１００部中で再ス、うＩＪ−化しそして水性４
０％亜硝酸すｌ−ＩＪウム溶液３４．５部でジアゾ化す
る。過剰の亜硝酸塩をスルフアミノ酸１部の添加により
分解する。次に２−アセチルアミノ−８−ナフトール−
６−スル、ホン酸の水性１６憾溶液３６３部をリチウム
塩の形で加えそして反応のｐＨｔ−炭酸ナトＩＪ　Ｊ７
ムの水性１５％溶液６５部により５０乃至５．５に調整
し、得られる溶液を噴霧乾燥して無機硫酸塩塩及び無機
塩化物塩を含有する染料約２７５部を得る。この染料は
例２の染料と同じでありそして同様な良好な性質を示す
。

例４乃至１３ 更に次の哀別には遊離酸の形で記載され、好ましくはそ
れらのアルカリ金属塩例えばナトリウム、カリウム又は
リチウム塩の形で存在する本発明によるモノアゾ化合物
が記載されている。

これらは本発明により例えば前記の実施例に類似して対
応するジアゾ及びカップリング成分（例えばジアゾ成分
としての２−アミノ−６−ビニルスルホニル−ナフタリ
ン−１−スルホン酸、２−７ミノー６−（β−クロルエ
チルスルホニル）−ナフタリン−１−スルホン酸、２−
アミノ−６−（β−チオスルファトエチル−スルホニル
）−ナフタリン−１−スルホン酸、２−アミノー６−（
β−アセトキシエチル−スルホニル）−ナフタリン−１
−スルホン酸又は２−アミノ−６−（β−ホスファトエ
チルスルホニル）−・ナフタリン−１−スルホン酸及び
カップリング成分としての２−ベンゾイルアミノ−８−
ナフトール−６−スルホン酸又は夫々２−アセチルアミ
ノー８−ナフトール−６−スルホン酸）から出発させて
製造することができる。

本発明によるこれらアゾ化合物は又染色さるべき材料上
で適用にとって非常に良好な性質を有する、非常に良好
な繊維反応性染料特性を有しそしてこれは前記繊維材料
特にセルロース繊維材料上で繊維反応性染料にとって慣
用な適用及び固着法により高い色の深さ及び深紅色色調
で染色及び捺染を与え、これら染色及び捺染は例１の本
発明による化合物で得られる染色に就て記載したのと同
じ程度の良好な堅牢性を有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｘはビニル又は一般式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（２） （式中Ｚはアルカリ性剤により脱離することができる置
   換分である） で示される基でありそしてＲは１乃至３個のＣ−原子よ
   りなるアルキル又はフェニルである〕で示される水溶性
   モノアゾ化合物。 ２、Ｚが塩素、臭素、１乃至４個の炭素よりなるアルキ
   ル基を有するジアルキルアミノ、２乃至５個の炭素を有
   するアルカノイルオキシ、ホスファト、チオスルファト
   又はスルファトである特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ３、Ｘがビニル基である特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ４、Ｘがβ−スルファトエチル基である特許請求の範囲
   第１項記載の化合物。 ５、Ｒがメチルである特許請求の範囲第１項記載の化合
   物。 ６、Ｒがフェニルである特許請求の範囲第１項記載の化
   合物。 ７、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｘはビニル又は一般式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（２） （式中Ｚはアルカリ性剤により脱離することができる置
   換分である） で示される基でありそしてＲは１乃至３個のＣ−原子よ
   りなるアルキル又はフェニルである〕で示される水溶性
   モノアゾ化合物を製造するために、一般式（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（３） （式中Ｍ及びＲは上記の意味を有する） で示される化合物を一般式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｍ及びＸは上記の意味を有する） で示されるアミノ化合物のジアゾニウム塩とカップリン
   グすることを特徴とする上記製法。 ８、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｘはビニル又は一般式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（２） （式中Ｚはアルカリ性剤により脱離することができる置
   換分である） で示される基でありそしてＲは１乃至３個のＣ−原子よ
   りなるアルキル又はフェニルである〕で示される水溶性
   モノアゾ化合物を染料として使用する方法。 ９、ヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基を含有す
   る材料好ましくは繊維材料を着色するために使用する特
   許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、セルロース繊維材料を着色するために使用する特
   許請求の範囲第８項又は第９項記載の方法。 １１、染料を材料特にヒドロキシ基及び／又はカルボン
   アミド基含有繊維材料上に適用するか又は該染料を該材
   料と接触させそして該染料を該材料上で場合により酸結
   合剤（アルカリ性剤）の存在下及び／又は熱の作用によ
   り固着して該材料を着色（染色又は捺染）する方法に於
   て、染料として一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｘはビニル又は一般式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（２） （式中Ｚはアルカリ性剤により脱離することができる置
   換分である）で示される基でありそしてＲは１乃至３個
   のＣ−原子よりなるアルキル又はフェニルである〕で示
   される水溶性モノアゾ化合物を使用することからなる改
   善法。 １２、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｘはビニル又はベータスルファトエチル基でありそして
   Ｒはメチル又はフェニル基である）で示される化合物か
   らなる染料組成物。 １３、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｘはビニル又は一般式（２） −ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−Ｚ（２） （式中Ｚはアルカリ性剤により脱離することができる置
   換分である）で示される基でありそしてＲは１乃至３個
   のＣ−原子よりなるアルキル又はフェニルである〕で示
   される水溶性染料５乃至４５％及び水からなる液体染料
   組成物。 １４、特許請求の範囲第１３項記載の一般式（１）中Ｚ
   が塩素、臭素、１乃至４個の炭素よりなるアルキル基を
   有するジアルキルアミノ、２乃至５個の炭素を有するア
   ルカノイルオキシ、ホスファト、チオスルファト又はス
   ルファトである特許請求の範囲第１３項記載の染料組成
   物。