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KR960006671B1 - 수용성 나프틸 아조 피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도 - Google Patents

수용성 나프틸 아조 피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도 Download PDF

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KR960006671B1
KR960006671B1 KR1019880006158A KR880006158A KR960006671B1 KR 960006671 B1 KR960006671 B1 KR 960006671B1 KR 1019880006158 A KR1019880006158 A KR 1019880006158A KR 880006158 A KR880006158 A KR 880006158A KR 960006671 B1 KR960006671 B1 KR 960006671B1
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타프 호스트
웨메 디이터
슐레퍼 루드빅
후버트 루스 베르너
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훽스트 아크티엔게젤샤프트
하인리히 벡커, 베른하르트 벡크
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Abstract

내용 없음

Description

수용성 나프틸 아조 피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도
본 발명은 개선된 섬유-반응성 염료 특성을 갖는 일반식(1)의 모노아조 화합물을 제공한다 :
Figure kpo00001
상기 식에서, M은 수소 원자, 또는 나트륨, 칼륨 또는 리튬과 같은 알칼리 금속이고 : n은 0 또는 1(여기에서, n이 0인 경우 이 그룹은 수소 원자를 나타낸다)이고 : R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 카복시 또는 설포이고 ; R2는수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 염소 또는 브롬이고 ; 이때, R1및 R2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며 ; R은 카복시, 또는 카브에톡시 및 카보메톡시와 같은 탄소 원자 2내지 5의 카브알콕시이고 ; X는 β-티오설페이토에틸 그룹 또는 바람직하게는 β-설페이토에틸 그룹이거나, 또는 비닐 그룹(이 경우에 n은 1이어야 한다)이며 ; Y는 β-티오설페이토에틸 그룹 또는 바람직하게는 β-설페이토에틸 그룹이거나, 또는 비닐 그룹(이 경우에 n은 1이어야 한다)이다.
영국 특허 제1,268,699호에는 1-페닐피라졸-5-온 커플링 성분을 갖고 커플링 성분의 1-페닐 라디칼에 또는 디아조 성분의 벤젠 라디칼에, 또는 양쪽 모두에 결합된 섬유-반응성 라디칼(들)로서의 하나 또는 두개의 β-포스페이토 에틸설포닐 그룹을 함유하는 모노아조 화합물이 기술되어 있다. 그러나, 섬유-반응성 염료로서 사용될 수 있는 이들 공지된 모노아조 화합물들은 친화력이 거의 없고 공업적으로 매우 중요한 염색 공정중의 하나인, 즉 장액으로부터의 흡착 공정에 사용될 수 없다.
또한, 영국 특허 제1,290,505호에는 1-페닐 라디칼이 섬유-반응성 β-설페이토에틸설포닐, β-티오설페이토에틸설포닐 또는 비닐설포닐 그룹에 의해 치환된 1-페닐피라졸론-5-온 커플링 성분을 갖는 모노아조 화합물이 기술되어 있다. 그러나, 이들 공지된 모노아조 염료들은 오늘날 섬유-반응성 염료로부터 요구되는 관점에서, 개선시킬 필요성이 있는 것으로 생각되는 고착 특성을 지니며 공업적 견지에서 더이상 충분히 만족스러울 수는 없다.
당해 일반식(1)의 화합물에 있어서, 그룹 -SO2-X 및 -SO2-Y는 서로 동일하거나 상이한 정의를 갖는다. 바람직하게는, 아조 그룹은 2-위치에서 나프탈렌 환에 결합되고, 그룹 -SO2-X는 바람직하게는 4-또는 8-위치에서 나프탈렌 핵에 결합된다. 그룹 -SO2-Y는 바람직하게는, 피라졸론의 N1원자에 대해 메타- 또는 파라-위치에서 벤젠 핵에 결합된다.
바람직하게는, 화합물(1)에서 구조 라디칼 X 및 Y는 모두 동시에 β-설페이토에틸 그룹이다. 또한, R1및 R2가 각각 수소인 일반식(1)의 화합물이 바람직하다.
또한, R1이 수소 원자, 메틸 그룹 또는 메톡시 그룹이고 R2가 수소 원자 또는 메톡시 그룹인 일반식(1)의 화합물이 바람직하다.
특히 바람직한 것은 다음 일반식(1a)의 아조 화합물이다 :
Figure kpo00002
상기 식에서, R*은 수소 원자 또는 설포 그룹이고, M 및 R은 상기에서 정의한 바와 동일하며, 특히 이들의 바람직한 의미를 지니며, 여기서, R은 바람직하게는 카브에톡시 그룹이고 R*은 설포 그룹이거나, R은 카복시 그룹이고 R*은 수소 원자이다.
전술 및 후술되는 설포 그룹은 일반식 -SO3M의 그룹이고, 카복시 그룹은 일반식 -COOM의 그룹이고, 티오설페이토 그룹은 일반식 -S-SO3M의 그룹이고 설페이토 그룹은 일반식 -OSO3M의 그룹이고, 여기서 M은 상기에서 언급한 정의중 하나이다.
본 발명에 따른 모노아조 화합물은 이의 산 화합물의 형태 및 이의 염의 형태로 존재하며, 바람직하게는, 알칼리 급속염의 형태로 존재하며 바람직하게는, 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 재료, 특히 섬유재료를 염색(날염 포함)하는데 있어서 이들 염의 형태로 사용된다.
본 발명은 또한 일반식(1)의 신규 화합물을 제조하는 방법에 관한 것이다. 당해 방법은 일반식(2)의 방향족 아미노 화합물의 디아조늄 염을 일반식(3)의 화합물과 커플링시키고, X' 또는 Y' 또는 이를 둘다가 β-하이드록시에틸 그룹인 경우에는, 생성된 모노아조 화합물을, 예를 들어, 95 내지 100% 황산, 또는 삼산화황을 함유하는 황산 또는 클로로 설폰산과 같은 통상적인 황산화제에 의해, 예를 들면, 0 내지 25℃의 온도에서 상응하는 β-설페이토에틸설포닐 그룹을 갖는 화합물(1)로 전환시킴을 특징으로 한다.
Figure kpo00003
상기식에서, M, n, R, R1및 R2는 상기에서 정의한 바와 같고, X'는 X의 정의중 하나이거나 β-하이드록시에틸 그룹이고 ; Y'는 Y의 정의중 하나이거나 하이드록시에틸 그룹이다.
그 자체가 공지되어 있고 출발 화합물로서 사용되는 일반식(3)의 피라졸론 화합물은, 일반식(4)의 방향족아민의 디아조늄 염의 등몰량의 수성 현탁액 또는 용액에 디알킬 아세틸석시네이트를 가하고, 5 내지 25℃에서 pH 4.5 내지 5.5 및 pH 3.5 내지 5.5 바람직하게는 4 내지 5로 조정하고, 얼마후 pH 6 내지 7.5 및 15 내지 25℃에서 반응을 계속하고 종결시키는 방법으로, 상기 일반식(4)의 방향족 아민의 디아조늄 염을 각각 탄소수 1 내지 4의 알킬 그룹, 바람직하게는 탄소수 1 또는 2의 알킬 그룹을 갖는 디알킬 아세틸 석시네이트와 2배 몰량으로 반응시키는 방법으로 유리하게 제조할 수 있다.
Figure kpo00004
상기 식에서, R1, R2및 Y'는 상기에서 정의한 바와 동일하다.
이 공정에서, 디아조늄 염 1몰과 아세틸 석신산과의 제1차 커플링 반응을 수행한 후 폐환시켜 일반식(3)의 피라졸론을 수득한다. 출발 화합물(4)의 그룹 Y'가 β-하이드록시에틸 그룹인 경우, 커플링 및 폐환 반응은 알칼리성 범위(예 : pH 6.5 내지 9)에서 수행할 수도 있다.
일반식(3)의 화합물과 일반식(2)의 방향족 아민의 디아조늄 염과의 커플링 반응은 통상적으로 공지된 방법과 유사한, 예를들어, 수성 매질 중에서 pH 4 내지 7.5, 바람직하게는 pH 4 내지 7, 및 0 내지 35℃, 바람직하게는 10 내지 25℃에서 수행하는데, 이때, X 및 Y가 모두 β-하이드록시에틸 그룹인 경우, 약 알칼리성 범위(예 : 7.5 내지 9)에서 커플링 반응을 수행할 수도 있다.
디아조 성분으로서 본 발명에 따라 사용되는 일반식(2)의 출발 화합물은, 예를 들면, 당해 실시예에서 언급된 디아조 성분이며, 특히 예를 들면, 6-(β-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 8-(β-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 6-(β-설페이토에틸설포닐)-1-설포-2-아미노나프탈렌, 6-(β-설페이토에틸설포닐)-8-설포-2-아미노나프탈렌, 8-(β-설페이토에틸설포닐)-6-설포-2-아미노나프탈렌, 6-(β-티오설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 6-(β-티오설페이토에틸설포닐)-1-설포-2-아미노나프탈렌이며 이중에서도 특히 6-(β-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 8-(β-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌, 6-(β-설페이토에틸설포닐)-1-설포-2-아미노나프탈렌 및 6-(β-설페이토에틸설포닐)-8-설포-2-아미노나프탈렌을 들 수 있다.
일반식(3)의 피라졸론 화합물은 특히 당해 실시예에서 언급된 커플링 성분이며, 특히 예를 들면, 1-[4'-(β-설페이토에틸설포닐)-페닐]-3-카브에톡시피라졸-5-온, 1- [4'-(β-설페이토에틸설포닐)페닐]-3-카복시피라졸-5-온, 1-[3'-(β-설페이토에틸설포닐)페닐]-3-카브에톡시피라졸-5-온, 1-[4'-(β-설페이토에틸설포닐)페닐]-3-카보메톡시피라졸-5-온, 1-[2'-메톡시-5'-(β-설페이토에틸설포닐)페닐]-3-카브에톡시피라졸-5-온이며 이들중 특히 1-[4'-(β-설페이토에틸설포닐)페닐-3-카브에톡시피라졸-5-온, 1-[4'-(β-설페이토에틸설포닐)페닐]-3-카복시피라졸-5-온 및 1-[4'-(β-설페이토에틸설포닐)페닐]-3-카보메톡시피라졸-5-온을 들 수 있다.
합성 용액으로부터 본 발명에 따라 제조된 일반식(1)의 화합물의 분리는 일반적으로 공지된 방법, 예를들어 전해질(예 : 염화나트륨 또는 염화칼륨)에 의해 반응 매질로부터 침전시키거나, 또는 분무 건조와 같이, 반응 용액(이때 완충 물질을 이 반응 용액에 가할 수 있다)을 증발시킴으로써 수행할 수 있다.
화합물(1)로 후술되는 본 발명에 따른 일반식(1)의 화합물은 섬유-반응성 특성 및 유용한 염료 특성을 지닌다. 그러므로 이들은 천연, 재생 또는 합성 하이드록시-함유 및/또는 카복스아미도-함유 재료, 예를들어 종이 및 가죽, 또는 폴리아미드 또는 폴리우레탄과 같은 시이트-형 구조물의 형태, 특히 셀룰로오즈 섬유 재료, 실크 울 및 합성 폴리아미드 및 폴리우레탄 섬유와 같은 섬유 형태의 재료를 염색(날염 포함)하는데 사용할 수 있다. 화합물(1)의 합성시 생성된 용액은 경우에 따라, 완충 물질을 가한 후, 경우에 따라 또한, 농축시킨 후, 염색용 염액 제형으로서 직접 사용할 수 있다.
화합물(1)은 본 발명에 따른 적용 방식, 특히 수용성, 특히 섬유-반응성 염료에서 공지된 적용 방식에 따라서, 언급된 기질, 특히 언급된 섬유 재료에 적용할 수 있고, 예를들어 경우에 따라서 가열하고/하거나, 경우에 따라서 알칼리성 제제의 존재하에, 용해 형태의 화합물(1)을 기질에 적용하거나 이를 기질내에 도입한 다음, 이를 기질상에 또는 기질 중에 고착시킴으로써 고착할 수 있다. 수많은 염색법 및 고착 방법이 문헌에 기술되어 있다[참조:독일 연방공화국 공개특허공보 제3,025,575호.
본 발명은 또한 하이드록시- 및/또는 카복스아미도-함유 재료를 염색(날염 포함)하기 위한 화합물(1)의 용도 및 화합물(1)을 기질에 적용하는 방법에 관한 것이다. 바람직하게는, 상기 재료는 섬유 재료의 형태, 특히 얀(yarn), 붕대 및 직물과 같은 텍스타일 섬유 형태로 사용된다. 이 공정은 섬유-반응성 염료의 적용및 고착에 관해 공지된 방법과 유사하게 수행한다.
본 발명에 따른 모노아조 화합물은 우수한 염색도 및 우수한 색 침착(build-up)을 나타내므로 이들은 황색에서 오렌지 색조의 강한 염색물 및 날염물을 제공해준다. 특히 셀룰로오즈 섬유 재료상에서의 염색 및 날염은 우수한 수행도 및 가공시 견뢰 특성(예 :광, 세척시, 염소수, 가스 훈중, 가열 프레스, 주름 가공(pleating), 디케타이징(decatizing), 드라이 크리닝, 크로킹(crocking), 산, 알칼리 및 이색 염색 견뢰 특성 및 또한 우수한 알칼리 및 산 땀 견뢰 특성)을 지닌다.
본 발명에 따른 화합물의 고착도는 매우 우수하므로, 본 발명에 따른 화합물의 비고착 부분은 극히 적으며 따라서 적용된 염료 화합물의 소량만이 염색 및 날염 가공시 린스 또는 세척수에 의해 폐수중에 존재하게 된다. 본 발명에 따른 모노아조 화합물은 뚜렷한 경계선 및 선명하게 흰 바탕을 갖는 날염을 제공하며 ; 날염 및 염색물은 인접 재료에 얼룩을 주지 않고 번지지도 않으머 저장시 산에 대해 우수한 안정도를 나타낸다. 또한, 본 발명에 따른 화합물은 광호변성(phototropic)을 지니지 않는다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하고자 한다. 별도의 언급이 없는한, 부(part) 및 %는 중량을 기준한 것이다. 중량부와 용적부외 관계는 kg과 ℓ의 관계와 같다.
당해 실시예에서 일반식으로 기술된 화합물은 유리산의 형태로 제시된 것이며 ; 일반적으로 이들은 이의 나트륨 또는 칼륨 염의 형태로 제조되고 분리되며 이의 염의 형태로 염색에 사용된다. 하기 실시예, 특히 표 실시예에서 유리산의 형태로 언급된 출발 화합물 및 성분들은 합성시, 마찬가지로 그 자체로서 사용되거나 또는 이의 염, 바람직하게는 나트륨 또는 칼륨 염과 같은 알칼리 금속 염의 형태로 사용될 수 있다.
가시범위에서의 최대 흡수(λmax 값)는 알칼리 금속 염의 수용액을 사용하여 측정한다.
(실시예 1)
물 100부중 4-(β-설페이토에틸설포닐)아닐린 28.1부 및 아질산 나트륨 5.0부로부터의 나트륨염 중성용액을 얼음 100부와 30% 염산 수용액 35부의 혼합물에 격렬하게 교반하면서 가한다. 1시간 더 교반한 다음, 디아조늄염의 현탁액을 탄산나트륨을 사용하여 pH 5로 만들고, 디에틸 아세틸 석시네이트 22,8부를, 10 내지 15℃의 반응온도 및 pH 4를 유지하면서 30분에 걸쳐 천천히 가한다.(디아조늄염을 더이상 감지할 수 없을 때까지) 약 1시간 더 교반하고, pH를 6으로 올린 다음, 이 pH에서 5 내지 7시간 더 추가로 교반한다.
물 약 300부 중의, 통상적인 방법으로 제조된 6-(β-설페이토에틸설포닐)-1-설포-2-나프틸아민 41.4부로부터의 디아조늄염 용액을 상기와 같이 제조된 피라졸론 커플링 성분용액에 가하고, pH는 4 내지 5로 조절하며, 커플링 반응을 이 pH 범위내에서 완성시킨다.
커플링 반응의 완료 후, 혼합물을 활성탄소 10부를 통해 여과시켜 정제한다. 합성된 이조 화합물을, 염화나트륨 또는 염화 칼륨으로 염석시키거나 증발 또는 분무-건조시켜 여액으로부터 분리한다. 이렇게 하여 전해질-함유 생성물 형태로 하기 구조식의 화합물의 알칼리 금속염을 수득한다.
Figure kpo00005
본 발명에 따른 상기 모노아조 화합물은 매우 우수한 섬유-반응성 염료 특성을 갖고, 섬유-반응성 염료에 대한 통상적인 염색 및 날염 방법에 의해 상세한 설명란에서 언급한 재료, 특히 셀룰로오즈 섬유재료에 매우 홀륭한 색상의 황색 염색물 및 날염물을 제공해준다.
본 발명에 따라 수득할 수 있는 염색물 및 날염물은 건조상태 및 음료수 또는 알칼리 또는 산성 땀용액으로 적셔진 경우에도 모두 매우 우수한 광견뢰성, 및 또한 우수한 세탁 견뢰성(60℃ 및 95℃에서의 세척 견뢰성), 우수한 물 견뢰성, 우수한 알칼리 및 산성 땀 견뢰성, 우수한 알칼리 및 산의 이색-염색 견뢰성 및 또한 저장에 있어서 산에 대한 우수한 안정성을 지님을 특징으로 한다.
(실시예 2)
본 발명에 따른 모노아조 화합물을 제조하기 위해, 4-(β-하이드록시에틸설포닐)아세틸아닐리드 24.8부를 먼저 염산 수용액(물 50부 및 농염산 25부)중에 2시간 동안 비등시켜 가수분해시키고, 이어서, 이 혼합물을 냉각한 다음, 얼음 30부를 가하고 혼합물을 40% 아질산 나트륨 수용액 18,5부로 디아조화시킨다. 디아조늄염 현탁액을 1시간 더 교반하고, pH를 3으로 올린 다음, 중탄산 나트륨 4부 및 디에틸 아세틸석시네이트 22.7부를 가한다. 반응 혼합물을, 10 내지 20℃의 온도 및 pH 3 내지 4에서, 디아조늄염이 더이상 검출되지 않을 때까지 10시간 이상 교반하고 pH 11로 조절하고, 80℃로 가열한 다음 이 온도 및 pH에서 1시간 더 교반한다. 이어서, 혼합물을 나트륨 디티오나이트 2부로 탈색시킨 다음 여과한다. 빙수 100부를 여액에 가하고 여액의 pH를 30% 염산 수용액 46부를 사용하여 2.5가 되게 한다. 침전된 합성 1-[4'-(β-하이드록시에틸설포닐)페닐]-3-카복시피라졸-5-온을 흡인여과시키고 건조시킨 다음, 100% 황산 65부 및 50% 올레움 10부로 구성된 혼합물에 15 내지 25℃에서 도입시키고 청정한 용액이 얻어질 때까지 계속해서 교반한 다음, 이를 얼음 300부상에 붓고 이 용액을 80℃로 가열된 탄산 칼륨 대략 90부를 이용하여 pH 4.5로 만든 다음, 침전된 황산 칼슘을 흡인 여과시키고 뜨거운 물 200부로 세척한다.
물 대략 300부 중의 8-(β-하이드록시에틸-설포닐)-2-나프틸아민 33.1부로부터 통상적인 방법으로 제조된 디아조늄염 현탁액을 합한 세척수 및 여액에 가한다. 커플링 반응은 20 내지 25℃ 및 pH 4 내지 5에서 수행한다.
본 발명에 따라 생성된 모노아조 화합물을 염화나트륨을 이용하여 염석시킨다. 이를 전해질-함유(주로 염화나트륨을 함유) 생성물 형태의 나트륨염으로서 수득하는데 ; 유리산 형태로 나타낸 상기 화합물은 하기구조식을 나타내며 매우 우수한 섬유-반응성 염료 특성을 지니며 : 섬유-반응성 염료 산업에 있어서 통상적인 적용 및 고착 방법을 이용하여 상세한 설명란에 언급한 섬유 재료, 특히 셀룰로오즈 섬유 재료를 강한 오렌지 색조로 염색시킨다.
Figure kpo00006
본 발명에 따른 화합물은 매우 높은 고착 특성을 갖고, 이 화합물로 수득될 수 있는 염색물 및 날염물은 예를 들어, 본 발명에 따른 실시예 1의 모노아조 화합물에 대해 언급한 바와 같은 우수한 내지는 매우 우수한 견뢰성을 갖는다.
(실시에 3)
β-티오설페이토에틸설포닐 그룹을 갖는 본 발명에 따른 모노아조 화합물을 제조하기 위해, 물 500부 중의 실시예 2에 기술된 모노아조 화합물 69.8부의 용액을 20℃ 온도에서 수산화나트륨 수용액으로 pH 11이 되게 한 다음, 생성된 현탁액을 5분간 더 교반하고, 나트륨 티오설페이트 33부를 가한 다음, 아세트산으로 pH를 5 내지 6으로 조절하고, 반응 혼합물을 70℃로 가열한 다음 상기 pH 범위내에서 60 내지 70℃하에 추가로 6 내지 8시간 더 교반한다. 이어서, 반응 혼합물을 통상적인 방법으로 뜨거운채 정제시키고 여액을 증발 또는 분무-건조시킨다.
이로써, 하기 구조식의 본 발명에 따른 화합물의 나트륨 염을 함유하는 전해질 염-함유 황갈색 분말을수득한다.
Figure kpo00007
이 화합물은 매우 우수한 섬유-반응성 염료 특성을 갖고, 통상적인 염색 및 날염방법을 이용하여 상세한 설명란에서 언급한 섬유 재료, 특히 셀룰로오즈 섬유 재료상에 진하고 적색을 띠는 황색 색조의 염색물 및 날염물을 제공해주는데, 이들 염색물 및 날염물은 본 발명에 따른 실시예 2의 β-설페이토에틸설포닐 모노아조 화합물에 대해 언급한 바와 동일한 매우 우수한 견뢰성을 갖는다.
(실시예 4)
커플링 성분 용액을 실시예 2의 첫번째 단락에 따라 제조하고 이를(실시예 1에 따른) 6-(β-설페이토에틸설포닐)-1-설포-2-아미노나프탈렌 41.1부로부터의 디아조늄염의 현탁액과 합한 다음, 10 내지 20℃ 및 pH 4 내지 5에서 커플링 반응을 완료시킨다. 본 발명에 따른 아조 화합물은 합성 용액으로부터 통상적인 방법으로 증발 또는 염석시켜 알칼리 금속 염으로서 분리될 수 있다. 유리산 형태로 나타낸 하기 구조식의 화합물이 수득된다.
Figure kpo00008
이 모노아조 화합물은 매우 우수한 섬유-반응성 염료 특성을 갖고, 섬유 반응성 염색에 대한 통상적인 염색 및 날염 방법을 이용하여, 특히 셀룰로오즈 섬유 재료상에 매우 훌륭한 색조를 띠고 본 발명에 따른 실시예 1의 아조 화합물에 대해 언급한 바와 동일한 견뢰성을 갖는 황색 염색물 및 날염들을 제공해준다.
(실시예 5)
6-(β-설페이토에틸설포닐)-2-아미노나프탈렌 33.1부로부터의 디아조늄염의 수용액을 실시예 2의 첫번째 단락에 따른 커플링 성분 용액에 가한다. pH 4 내지 5 및 온도 10 내지 20℃에서 커플링 반응을 수행하고, 커플링 반응이 완료된 후, 염석 또는 증발에 의해 본 발명에 따른 화합물을 알칼리 금속염으로서 분리시킨다. 유리산 형태로 나타낸, 하기 구조식의 화합물이 수득된다.
Figure kpo00009
본 발명에 따른 상기 모노아조 화합물은 매우 우수한 섬유-반응성 염료 특성을 갖고, 섬유 반응성 염료에 대한 통상적인 염색 및 날염 방법을 이용하여, 특히 셀룰로오즈 섬유재료상에 매우 훌륭한 색조를 띠고, 본 발명에 따른 실시예 1의 아조 화합물에 대해 또한 언급한 바와 동일한 견뢰성을 갖는 황색 염색물 및 날염물을 제공해준다.
(실시예 6 내지 77)
하기 표 실시예에 있어서, 본 발명에 따른 추가의 모노아조 화합물은 일반식(A)의 성분을 이용하여 기술하였다.
Figure kpo00010
이들은 본 발명에 따른 통상적인 방법, 예를 들어, 디아조 성분 D-NH2와 같은 일반식(A) 및 하기 일반식(B)의 커플링 성분을 연결하여 상응하는 표 실시예에서 나타난 성분을 통해 상기 실시예중 하나에 따라 제조될 수 있다.
Figure kpo00011
이들은 섬유-반응성 염료 특성을 갖고, 섬유-반응성 염료에 대한 통상적인 적용 및 고착 방법을 이용하여, 특히 셀룰로오즈섬유 재료상에서 면(Cotton)에 염색시키기 위해 상승하는 표 실시예에 열거된 색조를 띤, 진하고 견뢰성을 지닌 염색물 및 날염물을 제공해준다.
(일반식(A)의 모노아조 화합물)
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016

Claims (15)

  1. 일반식(1)의 수용성 모노아조 화합물.
    Figure kpo00017
    상기 식에서 M은 수소 원자 또는 알칼리 금속이고 : n은 0또는 1이고 ; R1은 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 카복시 또는 설포이고 ; R2는 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소 또는 브롬이고 ; R은 카복시, 또는 탄소원자 2 내지 5의 카브알콕시이고 ; X는 β-티오설페이토에틸 그룹 또는 β-설페이토에틸 그룹이거나, 또는 비닐 그룹(이 경우에 n은 1이어야 한다)이며 ; Y는 β-티오설페이토에틸 그룹 또는 β-설페이토에틸 그룹이거나, 또는 비닐 그룹(이 경우에 n은 1이어야 한다)이다.
  2. 제1항에 있어서, X가β-설페이토에틸 그룹인 화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, Y가 β-설페이토에틸 그룹인 화합물.
  4. 제 1항 또는 제 2 항에 있어서, R1이 수소 원자인 화합물.
  5. 제 1항 또는 제 2 항에 있어서, R1및 R2모두가 수소 원자인 화합물
  6. 제1항에 있어서, 일반식(1a)의 화합물.
    Figure kpo00018
    상기 식에서, R*은 수소 원자 또는 설포 그룹이고 ; R은 카복시 그룹 또는 탄소 원자 2 내지 5의 카브알콕시 그룹이고 ; M은 수소 원자 또는 알칼리 금속이다.
  7. 제6항에 있어서, R이 카브에톡시 그룹이고, R*이 설포 그룹인 화합물.
  8. 제6항에 있어서, R이 카복시 그룹이고, R*은 수소 원자인 화합물
  9. 일반식(2)의 방향족 아미노 화합물의 디아조늄염을 일반식(3)의 화합물과 커플링시키고, X' 또는 Y' 또는 이들 둘다가 β-하이드록시에틸 그룹인 경우, 생성된 모노아조 화합물 중의 β-하이드록시에틸 그룹(들)을 황산화제를 사용하여 β-설페이토에틸 그룹(들)으로 전환시킴을 특징으로 하여, 제1항에서 정의한 바와 같은 화합물을 제조하는 방법.
    Figure kpo00019
    상기 식에서, M, n, R, R1및 R2는 제1항에서 정의한 바와 같고 ; X'는 X의 정의중 하나이거나 β-하이드록시에틸 그룹이고 ; Y'는 Y의 정의중 하나이거나 β-하이드록시에틸 그룹이다.
  10. 하이드록시-함유, 카복스아미도-함유 또는 이들 둘다를 함유하는 재료를 염색(날염 포함)하기 위한, 제 1 항에 따르는 화합물의 용도.
  11. 염료를 하이드록시-함유, 카복스아미도-함유 또는 이들 둘다를 함유하는 재료에 적용한 다음, 가열하거나, 산 결합제를 사용하거나, 또는 가열과 산 결합제 사용 모두를 통해 고착시켜 상기 재료를 염색(날염포함)하는 방법에 있어서, 사용된 염료가 제1항에 따르는 화합물임을 특징으로 하는 방법.
  12. 제3항에 있어서, R1이 수소원자인 화합물.
  13. 제3항에 있어서, R1및 R2모두가 수소원자인 화합물.
  14. 제10항에 있어서, 섬유 재료를 염색시키기 위한 용도.
  15. 제11항에 있어서, 염색시키고자 하는 재료가 섬유 재료인 방법.
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