[go: up one dir, main page]

KR880001391B1 - 수용성 디스아조 화합물의 제조방법 - Google Patents

수용성 디스아조 화합물의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR880001391B1
KR880001391B1 KR1019810003325A KR810003325A KR880001391B1 KR 880001391 B1 KR880001391 B1 KR 880001391B1 KR 1019810003325 A KR1019810003325 A KR 1019810003325A KR 810003325 A KR810003325 A KR 810003325A KR 880001391 B1 KR880001391 B1 KR 880001391B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
group
compound
formula
parts
amino
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
KR1019810003325A
Other languages
English (en)
Other versions
KR830007585A (ko
Inventor
메이 닌게르 프리쯔
호이에르 에른스트
오텐 우르설라
게르트튜트 루돌프 네에 오텐 안나
파스 루돌프
Original Assignee
훽스트 아크티엔게젤샤프트
헤인리히 벡커·베른하르트 벡크
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 훽스트 아크티엔게젤샤프트, 헤인리히 벡커·베른하르트 벡크 filed Critical 훽스트 아크티엔게젤샤프트
Publication of KR830007585A publication Critical patent/KR830007585A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR880001391B1 publication Critical patent/KR880001391B1/ko
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/04—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a triazine ring
    • C09B62/08—Azo dyes
    • C09B62/09—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4415—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/507—Azo dyes
    • C09B62/513—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/523—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl amido or hydroxyalkyl amino sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised amino alkyl sulfonyl amido group, or a substituted alkyl amino sulfonyl group, or a halogen alkyl sulfonyl amido or halogen alkyl amino sulfonyl group or a vinyl sulfonylamido or a substituted vinyl sulfonamido group
    • C09B62/527—Azo dyes
    • C09B62/533—Disazo or polyazo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

수용성 디스아조 화합물의 제조방법
본 발명은 다음 일반식(1)의 유리산 형태를 갖는 신규 수용성 디스아조 화합물의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
상기식에서,
D'는 잔기 Y 또는 Z그룹에 의해 치환되며, 추가로 설포, 염소, 브롬, 저급알킬(예를 들면, 에틸, 특히 메틸) 및 알콕시(예를 들면, 에톡시, 특히 메톡시)로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 치환될 수 있는 페닐기 또는 나프틸기이며;
D''는 잔기 Y 또는 Z그룹에 의해 치환되며, 추가로 설포, 염소, 브롬, 저급알킬(예를 들면, 에틸 특히 메틸), 및 저급 알콕시(예를 들면, 에톡시, 특히 메톡시)로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환제에 의해 치환될 수 있는 페닐기 또는 나프틸기이고;
D' 및 D''는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 디설포-1-아미노-8-하이드록시나프틸렌기중의 하나의 설포그룹은 이 나프틸렌기의 3- 또는 4-위치에 존재하며;
Z는 다음 일반식
Figure kpo00002
[여기에서,
R은 C1내지 C2의 알킬그룹, 바람직하게는 메틸그룹이고,
X는 염소원자 또는 아세톡시그룹 또는 구조식 -S-SO3H(유리산형태)의 티오설페이토그룹 또는 구조식 -O-PO3H2(유리산형태)의 포스페이토그룹 또는 바람직하게는 구조식 -OSO3H(유리산형태)의 설페이토그룹이다]의 그룹이고;
Y는 다음 일반식
Figure kpo00003
[여기에서,
R1은 수소원자 또는 C1내지 C4의 알킬그룹이며;
R2는 수소원자 또는 C1내지 C4알킬그룹이며;
R1및 R2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며;
V는 염소 또는 부롬원자이며;
A는 수소원자, 또는 메톡시, 에톡시, 하이드록시, 아세톡시, 포스페이토, 설페이토, 설포, 카복실, 페닐 및 설포페닐로 구성되는 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 치환될 수 있는 C1-6알킬그룹이거나, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 카복실, 설포, 카바모일 및 설파모일 중에서 선택된 치환체에 의해 치환될 수 있는 페닐이거나, 다음 일반식
-B-Z
(여기에서,
B는 한개의 실포그룹, 한개의 염소원자, 한개 또는 두개의 메틸 또는 에틸그룹, 한개 또는 두개의 메톡시그룹 또는 에톡시그룹으로 구성된 군으로부터 선택된 한개 또는 두개의 치환체에 의해 치환될 수 있는 페닐렌기 또는 나프틸렌기이며,
Z는 상기 정의한 바와 같다)의 기이며]이고;
m은 0 또는 1이며,
n은 1 또는 2이며,
(m+n)은 2이며;
단, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물은 분자중에서 상기 정의한 일반식(2a) 내지 (2f) 및 다음 일반식(5)에 상응하는 기중에서 적어도 2개 함유해야 한다.
Figure kpo00004
(상기식에서, V는 상기한 바와 같은 정의를 갖는다).
본 명세서에서 사용된 "저급"이란 용어는 상기한 바와 같이 기(또는 화합물)중에 지방족 기가 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소를 갖는 것을 말한다.
본 발명은 또한 일반식(Ⅰ)의 신규 디아조 화합물의 제조방법에 관한 것으로써, 이방법은 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산을 강산성 범위, 바람직하게는 0.5내지 4.5의 pH 및 0 내지 25℃의 온도에서 동몰량으로 다음 일반식(6)의 아민의 디아조늄 화합물과 반응시키고, 계속해서 약산성 내지 약알칼리서 범위, 바람직하게는 4.5 매지 8.0의 pH 및 0 내지 30°의 온도에서 다음 일반식(7)의 아민의 디아조늄 화합물과 반응시켜 행한다.
Figure kpo00005
상기식에서,
D',D'',Z 및 Y는 상기 정의한 바와 같으며,
p 및 q는 각각 0 또는 1이며,
r 및 s는 각각 0 또는 1이다.
상기 방법에서 첫번째 디아조늄 화합물은 아미노나프톨의 아미노그룹에 대하여 0-위치에 커플링되어 모노아조 화합물을 형성하며, 또한 두번째 디아조늄 화합물은 형성된 모노아조 화합물의 하이드록시그룹에 대하여 0-위치에 도입되며, 상기 일반식(6) 및 (7)의 아민은 (p+q)가 1이고, (r+s)가 1이며, (p+r)이 0 또는 1이고, (q+s)가 1 또는 2가 되도록 선택한다. 상기 일반식(6) 및 (7)의 디아조 화합물에 있어서, 잔기 D',D'',Z 및 Y는 서로 같거나 다를 수 있으며, 또한 잔기 R1및 R2는 서로 같거나 다를 수 있으며 동일한 아미노 화합물일 수 있다. 또한, Y에 국극적으로 존재할 수 있는 기 Z는 D' 또는 D''에 직접 결합되어 존재할 수 있는 기 Z와 다를 수 있다. 따라서, 본 발명에 의한 디스아조 화합물을 제조하는데 사용된 두개의 아민은 서로 동일한 구조 또는 서로 상이한 구조를 가질 수 있다.
q가 0이거나 s가 0인 상기 일반식(6) 및 일반식(7)의 방향족 아민은 문헌에 기술되어 있다 [참조 : 독일연방공화국 특허 제 1,278,041호, 제 1,276,842호, 제1,150,163호,제1,126,542호 및 제1,153,029호 독일연방공화국 공개 공보 제2,154,943호, 제2,100,080호, 제2,034,591호 및 제1,934,904호, 독일연방공화국 AS 제1,204,666호].
q가 0이거나 r이 0인 상기 일반식(6) 및 (7)의 방향족 아민은, 예를 들면 독일연방공화국 특허 제485,185호에 기술된 바와 같은 방법으로 제조할 수 있는데, 즉 상응하는 아미노 화합물을 염화시아누르 또는 브롬화시아누르와 반응시키고, 계속해서 수득된 생성물을 제2축합반응에서 일반식 R'-NH-D'-NH2또는 R'-NH-D''-NH2의 디아미노벤젠 또는 디아미노나프탈렌 화합물과 반응시켜서 제조한다.
일반식(6) 및 (7)의 아민의 디아조화는 본 분야에 널리 공지된 통상의 방법으로 수행하며, 예를 들면 아질산(알카리금속 니트레이트 및 강산), 니트로실 황산 또는 저급알킬 니트레이트를 사용하여서 수행한다.
일반식(6)의 디아조화 아민과 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산의 커플링 반응은 먼저 pH 0 내지 3과 같은 산성 매체내에서, 공지된 방법과 유사하게 수행하여 이 디아조늄 화합물을 나프탈렌기의 2-위치에 커플링시키고 계속해서 두번째 디아조 성분과의 커플링을 pH치 3.5 내지 8과 같은 약산성 내지 약알카리성 매개체 중에서 수행하여, 형성된 모노아조 화합물의 나플탈렌기의 7-위치에 커플링되도록 한다.
이와 같은 방법으로 독일연방공화국 특허 제960,534호 및 제 1,644,198호에 공지되어 있다.
q가 0인 일반식(6)의 방향족아민, 또는 s가 0인 일반식(7)의 방향족아민은 예를 들면 다음과 같다:
아닐린-3-β-설페이토에틸설폰, 아닐린-4-β-설페이토에틸설폰, 2-아미노툴루엔-4-β-설페이토에틸설폰, 2-아미노아니솔-4-β-설페이토에틸설폰, 2-아미노아니솔-5-β-설페이토에틸설폰, 2,5-디메톡시아닐린-4-β-설페이토에틸설폰, 2,4-디메톡시아날린-5-β-설페이토에틸설폰, 2-메톡시-5-메틸아닐린-4-β-설페이토에틸설폰, 4-아미노아니솔-3-β-설페이토에틸설폰, 4-아미노툴루엔-3-β-설페이토에틸설폰, 4-β-설페이토에틸설포닐아닐린-2-설폰산, 5-β-설페이토에틸설포닐아닐린-2-설폰산, 2-아미노툴루엔-5-β-설페이토에틸설폰, 2-클로로아닐린-4-β-설페이토에틸설폰, 2-클로로아닐린-5-β-설페이토에틸설폰, 2-브로모아닐린-4-β-설페이토에틸설폰, 2,6-디클로로아닐린-4-β-설페이토에틸설폰,2,6-디메틸아닐린-3-β-설페이토에틸설폰, 2,6-디메틸아닐린-4-β-설페이토에틸설폰, 2-나프틸아민-5-β-설페이토에틸설폰, 2-나프틸아민-6-β-설페이토에틸설폰, 2-나프틸아민-8-β-설페이토에틸설폰, 8-β-설페이토에틸설포닐-2-아미노나프탈렌-6-설폰산, 6-β-설페이토에틸설포닐-2-아미노나프탈렌-1-설폰산, N-메틸-N-β-설페이토에틸설포닐-p-페닐렌디아민, N-메틸-N-β-설페이토에틸설포닐-m-페닐렌디아민, (4-아미노벤질)-(β-설페이토에틸)-설폰 및 (3-아미노벤질)-(β-설페이토에틸)-설폰 및 이들의 상응하는 β-클로로에틸 유도체, β-아세톡시에틸 유도체, β-포스페이토에틸 유도체, β-티오설페이토에틸 유도체 및 비닐설포닐 유도체.
p가 0인 일반식(6), 또는 r이 0인 일반식(7)의 방향족 아민은 예를 들면 다음 일반식(8a),(8b) 및 (8c)와 상응하는 화합물이다.
Figure kpo00006
상기식에서,
D1는 예를 들면 3-아미노-4-설포페닐기, 4-아미노-3-설포페닐기, 4-아미노-2,5-디설포페닐기, 3-아미노-4,6-디설포페닐기, 4-아미노페닐기, 3-아미노-2-메틸-5-설포페닐기, 3-아미노-4-클로로페닐기, 4-아미노-3,5-디설포페닐기, 3-아미노-4-메틸페닐기, 3-아미노-4-메톡시페닐기, 6-아미노-4,8-디설포나프트-2-일기, 5-아미노-3,7-디설포나프트-1-일기 또는 3-아미노페닐기이며,
D2는 예를 들면 3-아미노-4-설포페닐기 또는 4-아미노-3-설포페닐기이며,
D3는 예를 들면 3-아미노-4-설포페닐기, 4-아미노-3-설포페닐기 또는 4-아미노페닐기이며, R중의 하나는 수소원자이며, 다른 R은 메틸그룹이며, A는 각각의 경우에 있어서 예를 들면 수소원자, 또는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, β-하이드록시에틸기, β-설페이토에틸기, β-메톡시에틸기, β-설포에틸기 카복시메틸기, β-카복시에틸기, 벤질기, β-페네틸기, 페닐기, 4-설포페닐기, 3-설포페닐기, 3-카목시페닐기, 4-카복시페닐기, 2,5-디설포페닐기 또는 3-하이드록시-4-카복시페닐기이거나, 각각의 경우에는 잔기 A는 다음 일반식(4a)의 기이다 :
- B - Z' (4a)
상기식에서,
B는 예를 들면 각각의 경우에 있어서 페닐렌기의 1-위치에 하기한 Z1그룹을 함유하는 1,4-페닐렌기, 1,3-페닐렌기, 4-메틸-1,3-페닐렌기, 4-메톡시-1,3-페닐렌기, 3-메톡시-1,4-페닐렌기, 2,5-디메톡시-1,4-페닐렌기, 4,6-디메톡시-1,3-페닐렌기, 2-메틸-5-메톡시-1,4페닐렌기, 3-클로로-1,4-페닐렌기, 6-메톡시-1,3-페닐렌기, 6-메틸-1,3-페닐렌기, 4-설포-1,3-페닐렌기, 4-메틸-1,3-페닐렌기, 4-클로로-1,3-페닐렌기, 3-브로모-1,4-페닐렌기 또는 2,4-디메틸-1,3-페닐렌기이며,
Z1은 β-클로로에틸 설포닐그룹, β-아세톡시에틸설포닐그룹, β-티오설페이토에틸설포닐그룹, β-포스페이토에틸설포닐그룹 또는 비닐설포닐그룹, 또는 바람직하게는 β-설페이토에틸설포닐그룹이거나, 잔기 A는 각각의 경우에 있어서 다음 일반식
Figure kpo00007
(여기에서, Z1은 상기 정의한 바와 같다)으로 나타낸 기중의 하나이다.
본 발명에 의해 제조된 이반식(1)의 화합물의 분리 또는 단리는 일반적으로 공지된 방법에 따라서 수행되며, 예를 들면, 염화나트륨 또는 염화칼륨과 같은 전해질을 사용하는 반응 매질로부터 침전시켜 수행하거나, 증발(예, 분무-건조)에 의해 반응 생성물을 농축시켜 수행한다. 대부분의 경우에 있어서, 필요시에 완충물의 적가후, 및 경우에 따라 농축시킨 후, 또는 염색용 액체 조성물로서 직접 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
본 발명에 따른 화합물 중 다음 일반식(9),(10),(11),(12),(13) 및 (14)와 상응하는 화합물이 바람직하다.
Figure kpo00008
Figure kpo00009
상기식에서,
Z는 상기 정의한 바와 같으나, 바람직하게는 β-설페이토에틸설포닐그룹 또는 비닐설포닐그룹이며,
B는 설포그룹 또는 메틸그룹 또는 메톡시그룹에 의해서, 또는 염소원자 또는 두개의 메톡시그룹 또는 메톡시그룹 및 메틸그룹에 의해서 치환될 수 있는 페닐렌기이며, 두개의 잔기 B는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며,
D는 한개 또는 두개의 설포그룹에 의해서, 또는 메톡시그룹 메틸그룹 또는 염소원자에 의해서, 또는 두개의 메톡시그룹에 의해서, 또는 메톡시그룹 및 메틸그룹에 의해서 치환된 수 있는 페닐렌기이며, 두개의 잔기 D는 서로 같거나 다를 수 있으며,
A는 메틸그룹 또는 에틸그룹, 또는 β-하이드록시에틸그룹, β-설포에틸그룹 카복시에틸그룹, β-설페이토에틸그룹 또는 설포페닐그룹이며,
R는 수소원자, 또는 메틸그룹 또는 에틸그룹이며,
k는 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산의 2가기이며, 이는 두개의 커플링제로 처리될 수 있으며, 또한 커플링 성분으로서 사용하며,
상기 일반식(11)에서 두개의 유리 아미노가교는 아조그룹에 대하여 메타 또는 파라-위치에 결합되어 있다.
본발명에 의한 일반식(1)의 디스아조 화합물은 이들의 클로로트리아지닐렌 성분 또는 브로모트리아지닐렌 성분 및 기 Z로 인하여 섬유-반응성 성질을 나타내는 동시에 탁원한 염료 특성을 갖는다. 본 발명의 신규 화합물은 바람직하게는 하이드록실그룹, 아미노그룹, 또는 카복시아미드그룹을 함유하는 물질(예를 들면, 종이, 은박 및 피혁과 같은 쉬이트-상 구조, 또는 폴리아미드 및 폴리우레탄과 같은 벌크형태), 특히 이들 물질로 제조된 섬유를 염색(일반적 의미)하는데 바람직하게 사용된다.
따라서, 본 발명은 이들 물질을 염색(벌크 염색 및 날염을 포함하는)하기 위한 일반식(1)의 화합물의 용도 및 이와 같은 물질을 염색하는 방법에 관한 것이다.
일반식(1)의 화합물은 염색제로서 통상적인 방법으로 사용된다. 물질은 바람직하게는 섬유물질의 형태, 특히 섬유의 형태로 사용된다.
하이드록시그룹을 함유하는 물질은 하이드록시그룹을 함유하는 천연물질 또는 합성물질, 예를 들면 셀룰로오즈 섬유물질 또는 이들의 재생물질 또는 폴리비닐아콜이다.
셀룰로오즈 섬유물질은 바람직하게는 면 및 다른 식물성섬유(예, 아마, 대마, 황마 및 저마섬유)가 있으며, 재생 셀룰로우즈 섬유는 예를 들면 비스코오스 스테이플과 비스코오스 레이온사이다.
카본아미드그룹을 함유하는 물질은 예를 들면 특히 섬유형태의 합성 및 천연 폴리아미드 및 폴리우레탄, 예를 들면 양모 및 기타 동물의 모, 실크, 피혁, 폴리아미드-6,6,폴리아미드-6-폴리아미드 및 폴리아미드-4이다.
본 발명에 따른 염료는 반응성 염료에 대하여 공지된 방법에 이해서 상기 언급한 기질에 사용할 수 있다. 대부분 알카리를 사용하는 장 액비의 염욕으로 부터 흡착염법에 의해서 셀룰로오즈 섬유에 이들을 사용할 경우, 매우 탁월한 칼라 일드(color yield)가 수득된다.
이와 유사하게, 패딩방법을 사용할 경우, 셀룰로오즈 섬유에 매우 우수한 색상이 수득되며, 이를 실온에서 방치시키거나, 증기에 의해서, 도는 건열을 사용하여 염료를 이들 섬유에 고착시킬 수 있다.
이와 유사하게, 매우 뚜렷한 윤곽 및 개끗한 백색 바탕을 갖는 농날염물이 셀룰로오즈 섬유에 대한 통상의 날염방법에 의해서 수득되며, 중탄산나트륨 또는 다른 산결합제를 함유하는 날염호로 날염하고 이어서, 101내지 103℃의 증기로 처리하는 1단계법으로 날염하거나, 또는 중성 또는 약산성 날염호로 날염한 다음 전해질을 함유하는 뜨거운 알카리성 욕을 통과시키거나, 전해질을 함유하는 알카리성 패딩액에 패딩한 후 방치하거나, 증기 또는 건열에 의해 현색되는 2단계 방법에 의해서 날염한다. 날염의 생산량은 다양한 고착조건에 따라 어느 정도 결정된다.
본 발명에 따른 염료를 사용함으로써 염색 및 날염 모두에서 매우 높은 고착율을 수득할 수 있다.
셀룰로오즈 섬유에 본 발명에 의한 염료를 사용하여 수득된 염색물 및 날염물의 견뢰도 매우 우수하다. 이는 공정중의 견뢰도 및 매우 중요한 최종 용도의 견뢰도 모두에 대하여 입증된다. 특히, 일광 견뢰도, 세탁견뢰도와 같은 습윤 견뢰도, 축융 견뢰도, 수 견뢰도, 해수 견뢰도, 크로스 염색에 대한 견뢰도 및 땀 견뢰도는 물론 주름, 다림질 및 마찰에 대한 견뢰도가 있어야만 한다.
폴리아미드 섬유에 대한 염색은 통상 산성 매질중에 서 수행한다. 예를 들면, 아세트산 또는 아세트산 및 암모늄 아세테이트를 염욕에 가하여 목적하는 pH치를 얻을 수 있다. 특히 염색물의 우수한 균염성을 얻기 위해서, 통상의 균염제ㅡ 예를 들면 3배 몰량의 아미노벤젠 설폰산 및/또는 아미노나프틀렌설폰산과 염화시아누르와의 반응 생성물 및/또는 스테아릴 아민과 산화에틸렌의 반응 생성물을 기본으로 한 균염제를 가한다. 염색은 비점 및 125℃(예를 들면, 110 내지120℃)모두에서 수행할 수 있다.
다음 실시예는 본 발명은 더욱 상세하게 기술한 것이다. 달리 표현하지 않는 한 이 실시예에서 언급된 부는 중량부이며 %는 중량%이다. 중량부와 용적부의 관계는 kg과 ℓ의 관계와 같다.
[실시예 1]
200부의 물과 200부의 얼음의 혼합물에 100용적부의 아세톤중의 19.5부의 염화시아누르 용약을 교반하여 수득된 현탄액중에 150부의 물중의 28.1부의 아닐린-4-β-설페이토에틸설폰의 중성용액을 교반하면서 넣는다. 반응 혼합물을 0 내지 5℃ 및 pH3내지 4에서 한시간 동안 교반하고, 8.4부의 중탄산나트륨을 적가하여 pH치를 유지한다. 계속해서 200부의 물중의 26.8부의 1,4-디아미노벤젠-2,5-디설폰산의 중성 용액을 1차 축합 생성물의 생성된 현탁액에 가하고, 이 반응 혼합물을 25 내지 28℃및 pH6.5 내지 7.2에서 약 18시간 동안 교반하고, 중탄산나트륨을 적가하여 지시된 범위내이 pH를 유지한다. 형성된 2차 반응 생성물은 투명한 용액이다. 얼음 250부와 31%농도의 염산 수용액 60용적부를 이 용액에 가한 다음, 5N 아질산나트륨 수용액 20용적부를 0 내지 5℃에서 적가하여 디아조화를 수행한다. 수득된 디아조늄 염용액을 pH2.5 내지 3.0및 온도 0 내지 10℃에서 1500부의 물중의 31.9부의 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 용액에 적가하고, 63부의 결정성 아세테이트산 나트륨을 나누어 가하여 pH를 2.5 내지 3.0으로 유지한다. 커플링이 끝난후, 형성된 모노아조 화합물을 염화칼륨으로 침전시키고, 흡인 여과한다.
이 모노아조 화합물의 습윤 필터 케이크를 500부의 물중에 용해시키고, 상기한 바와 같이 디아조화된 아닐린-4-β-설페이토에틸설폰 및 1,4-디아미노벤젠-2,5-디설폰산과 염화 시아누르와의 2차 축합 생성물의 배치를 10 내지 18℃ 및 6.0 내지 6.5의 pH를 유지하면서 이 모노아조 화합물의 수용액에 적가한다. 커플링 반응은 교반하면서 4시간 동안 행한다. 이 용액을 여과하고, 형성된 디아조 화합물을 염화나트륨을 가해서 염석시키고, 흡인 여과한 다음 40 내지 50℃에서 건조시키고 마쇄한다.
전해질(주성분이 염화나트륨)을 함유하는 흑색 분말을 수득하며, 이 분말은 다음 구조식의 알카리 금속염, 주로 나륨염을 함유한다.
Figure kpo00010
이 화합물은 매우 우수한 염료 특성을 나타내며, 면과 같은 셀루로오즈 섬유물질을 반응성 염료에 대한 통상적인 염색, 날염 및 고착방법으로 염색할 경우 흑녹색의 색상을 나타낸다. 이들 염색물 및 날염물은 최종용도 및 공정중의 견뢰도가 우수하며, 특히 세탁 견뢰도, 땀 견뢰도, 마찰, 물, 산 및 알카리에 대한 우수한 견뢰도를 나타낸다. 셀룰로오즈 섬유에 대한 날염법과 연관해서, 미고착된 염료부분의 증기 안정성과 우수한 세정성은 특히 중요하며, 더우기, 다양한 방법으로 고착되는 경우 고도의 고착율 및 날염의 생산량을 유의해야 한다.
[실시예 2 내지 42]
본 발명에 따른 방법중 하나를 일반식(1)에 상응하는 본 발명에 따른 화합물을 제조하는데 사용하는 경우, 예를 들면, 실시예 1에 나타낸 방법과 유사하게 출발물질로써 일반식(A)에 연관된 하기 실시예에 나타낸 1,3-디아미노벤젠-2-설폰산 또는 1,4-디아미노벤젠-2-설폰산, 염화 시아누르와 아닐린 유도체 또는 β-설페이토에틸설포닐그룹을 갖는 나프틸아민 유도체를 축합 성분으로써 사용하고, 또한 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산을 카플링 성분으로써 사용하여, 하기표의 실시예에 주어진 본 발명에 따른 디아조 화합물을 수득하는데, 이 화합물은 매우 우수한 염료 특성을 지니며 또한 천연 및 합성 폴리아미드 섬유물질에 대해 우수한 효과를 나타내며, 특히 면과 같은 천연 및 재생 셀룰로오즈 섬유물질을 섬유 반응성 염료에 대한 통상적인 염색, 날염 및 고착방법으로 염색할때 하기표의 실시예에 주어진 색상의 매우 우수한 견뢰도를 갖는 농염색물 및 날염물이 수득된다.
Figure kpo00011
Figure kpo00012
[실시예 43 내지 229]
본 발명에 따른 방법중 하나를 일반식(1)에 상응하는 본 발명에 의한 화합물을 제조하는데 사용하는 경우, 예를 들면, 실시예 1에 나타낸 방법과 유사한 방법으로 출발물질로써 일반식(B)에 연관된 하기표의 실시예에 나타낸 1,3-디아미노벤젠 유도체 또는 1,4-디아미노벤젠 유도체 또는 1,5-디아미노나프탈렌 유도체 또는 2,6-디아미노나프탈렌 유도체, 염화시아누루와 아닐린 유도체 또는 β-설페이토에틸설포닐그룹을 갖는 나프틸아민 유도체를 축합 성분으로써 사용하고 또한 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산을 카플링 성분으로써 사용하여, 하기표의 실시예에 주어진 본 발명에 의한 디아조 화합물을 수득하는데, 이 화합물은 매우 우수한 염료 특성을 지니며, 또한 천연과 합성 폴리아미드 섬유물질상에 우수한 색상을 나타내고 , 특히 면과 같은 천연 및 재생 셀루로오즈 섬유물질을 섬유 반응성 염료에 대한 통상적인 염색, 날염 및 고착방법으로 염색할때 하기표의 실시예에 주어진 색상의 매우 우수한 견뢰도를 갖는 농염색물 및 날염물이 수득된다.
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
Figure kpo00016
Figure kpo00017
Figure kpo00018
[실시예 230]
100부의 물에 용해된 28.1부의 아닐린-4-β-설페이토-에틸설폰중성 용액을 교반시키면서 200부의 몰과 200부의 얼음 혼합물중에서 100용적부의 아세톤내의 19.5부의 염화시아누르 용액을 교반시켜 수득된 현탄액에 쏟는다. 이 반응 혼합물을 약 8.4부의 나트륨 비카보네이트를 첨가시켜 pH값을 3 내지 4로 유지시키면서 0 내지 5℃에서 1시간 동안 교반시킨다. 이어서, 물 200부중의 26.8부의 1,4-디아미노벤젠-2,5-디설폰산 중성용약을 1차 축합 생성물인 생성현탁액에 첨가시킨다. 이 반응 혼합물을 25 내지 28℃ 및 pH6.5 내지 7.2에서 18시간 동안 교반시킨다. 형성된 2차 반응 생성물은 투명한 용액이다. 250부의 얼음과 60용적부의 31%농도의 염산 수용액을 이 용액에 첨가시킨 다음, 0 내지 5℃에서 20 용적부의 5N 아질산나트륨 수용액을 적가하여 디아조화를 수행한다. 수득된 디아조늄 염 용액을 pH2.5 내지 3.0 및 0 내지 10℃의 온도에서 1500부물내의 31.9부의 1-아미노-3-나프톨-3,6-디설폰산 용액에 첨가한다. 63부의 결정 나트륨 아세테이트를 나누어 가하여 pH를 2.5 내지 3.0으로 유지시킨다. 커플링이 완결된 후, 형성된 모노아조 화합물을 염화칼륨으로 침전시킨 다음 흡인 여과시킨다.
모노 아조 화합물의 습윤 필터 케이크를 500부의 물에 용해시키고, 디아조늄 염용액을 가하여, 다음과 같이 제조한다 : 100용적부의 아세통에 용해된 19.5부의 염화시아누르용약을 교반시키면서 200부의 물과 200부의 얼음 혼합물속에 넣는다. 140부의 물과 60부의 얼음의 혼합물에 용해된 34.1부의 2,5-디메톡시아닐린-4-β-설페이토-에틸설폰중성 용액을 이 현탁액에 첨가시킨다 :
중탄산 나트륨을 사용하여 pH를 3.0 내지 4.5로 유지시켜 축합반응을 수행한다. 이 용액을 1시간 동안 교반시킨 후, 200부의 물에 용해된 18.3부의 1,4-디아조벤젠-2-설폰산 중성용액을 1차 축합 생성물에 가하고, 2차 축합 반응은 온도 28내지 30℃ 및 pH6.2 내지 6.8에서 10시간 동안 수행한다. 40용적부의 농도 31%의 염산을 2차 축합 생성물에 가한 다음, 혼합물을 0 내지 5℃로 냉각시키고 20용적부의 5N 아질산나트륨 수용액으로 디아조화를 수행한다. 중탄산나트륨을 사용하여 디아조니움 염용액의 pH를 5.5 내지 5.8로 조절하고 모노아조 화합물의 용액에 첨가한다.
이 2차 커플링 반응은 23 내지 25℃의 온도 및 5.5 내지 6.5의 pH에서 수행한다. 형성된 디스아조 화합물을 염화칼륨으로 침전시켜 흡인 여과하고 건조시킨 다음 분쇄시킨다. 전해질을 포함하는 흑색분말(대부분 염화칼륨)이 수득되며, 이 분말은 알카리 금속염, 즉 기의 칼륨염으로 구성되어 있는데 이것은 하기 구조식으로 나타낼 수 있다.
Figure kpo00019
상기 화합물은 매우 탁월한 염료 특성과 수율을 가지고 있으며, 섬유 반응성 염료에 대한 통상적인 적용 및 고착방법을 사용하여 셀루로우즈 섬유 물질사에 적용시킬 경우 특히 우수한 세척 견뢰도, 땀, 해수, 산 및 알카리에 대한 견뢰도 및 우수한 마찰 및 주름 견뢰도를 갖는 흑녹색 염색물 및 날염물이 수득된다.
[실시예 231 내지 237]
본 발명에 따른 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하기 위한 본 발명의 방법은 실시예 230방법과 유사하나, 일반식(C)에 따른 하기표의 실시예에 나타낸 출발 성분이 사용된다(디아조 성분으로 β-설페이토 에틸설포닐그룹, 염화시아누르 및 2차 축합 생성물인 디아미노벤젠 모노설폰산 또는 디아미노벤젠디설폰산을 함유하는 아닐린 유도체 및 커플링성분으로 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산).
일반식(C)에 대한 표의 실시예에 나타낸 본 발명에 따른 디스아조 화합물은 염료 특성 및 수율이 우수하며, 섬유 반응성 염료에 대한 통상의 적용 및 고착방법을 사용할 경우 표에 나타낸 색상의 우수한 견뢰도를 갖는 염색물 및 날염물이 수득된다.
Figure kpo00020
Figure kpo00021
[실시예 238]
본 발명은 실시예 1의 방법을 사용하지만, 아닐린-4-β-설페이토 에틸설폰을 각 경우 동량의(29.7부)의 아닐린-4-β-티오설페이토에틸설폰으로 대치한다.
전해질을 함유하는 염료 분말이 수득되며 이 분말은 하기 구조식의 알카리 금속염을 함유한다.
Figure kpo00022
이 디스아조 화합물을 실시예 1의 염료와 비교할때 유사한 염료 특성과 양호한 색체 특성 및 견뢰도를 갖는다. 이 화합물을 섬유 반응성 염료에 대한 통상적인 적용 및 고착방법을 사용할 경우, 천연 및 합설 폴리아미드 섬유물질, 특허 천연(특히, 면) 및 재생 셀루로오즈 섬유 물질에 사용할 수 있다.
[실시예 239]
모노아조 화합물을 실시예 1의 방법으로 제조하여, 500부의 물에 용해시킨다. 2차 커플링 반응을 하기와 같이 제조한 다른 디아조늄 화합물로 수행한다. 100용적부의 아세톤에 용해된 19.5부의 염화시아누르 용액을 200부의 물과 100부의 얼음중에서 교반시킨다. 100부의 물과 50용적부의 5N 수산화나트륨 수용액에 용해된 17.3부의 아닐린-3-설폰산용액을 이 현탁액에 첨가시킨다. 축합 반응은 중탄산나트륨으로 pH를 3 내지 4로 유지시키면서 0℃에서 수행한다. 한시간 후 200부의 물에 용해된 18.8부의 1,4-디아미노벤젠-2-설폰산중성용액을 가하고 여러시간 동안 교반시키고 pH5.5 내지 6.5 및 온도 25 내지 28℃에서 2차 축합 반응을 수행한다. 축합 반응이 완결된 후 용액을 여과하여 35용적부의 31%농도의 염산 수용액으로 산성화시킨 다음, 500부의 얼음을 첨가하고 20용적부의 5N 아질산나트륨 수용액을 첨가하면서 디아조화를 수행한다. 과량의 아질산은 소량의 아미도설폰산으로 중화시킨다. 디아조늄염 현탁액은 17.8부의 중탄산 나트륨을 사용하여 pH5.5 내지 6.5로 유지시키고, pH5.5 내지 6.5에서 모노아조 화합물과 커플링시킨다. 형성된 디스아조화합물을 염화칼륨으로 염석시키고, 흡인 여과하여 건조한다. 전해질을(주로 염화칼륨) 함유하는 흑색의 염료분말이 수득된다. 이 분말은 40 내지 45%의 하기 일반식의 알카리 금속염, 즉 주로 칼슘염으로 구성된다.
Figure kpo00023
상기 화합물은 염료 특성 및 수율이 양호하며, 면과 같은 셀루로오즈 섬유상에 섬유 반응성 염료에 대한 통상적인 방법으로 적용하고 고착시킬 경우 세탁 견뢰도, 땀, 마찰, 산 및 알카리에 대한 매우 견뢰도가 탁월한 흑녹색의 염색물 및 날염물이 수득된다.
[실시예 240 내지 255]
본 발명에 의한 일반식(Ⅰ) 화합물을 제조하기 위한 본 발명의 방법은 상기 실시예239의 방법과 유사하나, 실시예239의 반응 성분 대신에 일반식(D) 및 (E)의 하기표의 실시예에 나타낸 출발성분이 사용된다.
디아조 성분으로 β-설페이토에틸설포닐그룹, 시아누르클로라이드 및 2차 농축 생성물의 디아미노벤젠 화합물을 갖는 아닐린 유도체를 사용하고, 커플링성분으로 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산을 사용한다).
일반식(D) 및 (E)에 대한 표의 실시예에 나타낸 본 발명에 따른 디스아조화합물은 염료 특성 및 수율이 양호하며, 섬유 반응성 염료에대한 통상적인 방법으로 적용 및 고착을 수행할 경우, 표에 나타낸 색상의 우수한 견뢰도를 갖는 염색물 및 날염물이 수득된다.
Figure kpo00024
Figure kpo00025
[실시예 256]
실시예 1의 방법으로 제조한 모노아조 화합물을 500부의 물에 용해시킨다. 2차 커플링 반응은 하기에서와 같이 제조한 디아조늄 염으로 수행한다. 28.1부의 아닐린-4-β-설페이토에틸설폰을 100부의 물과 50부이 얼음 혼합물에 현탁시키고, 용해시킨 후, 7.3부의 탄산나트륨을 가하여 중성용액으로 만든다. 20.3용적부의 5N 아질산나트륨 수용액을 가하고, 이 혼합물을 26용적부의 31% 농도의 염산 수용액과 150부의 얼음 혼합물에 넣어 방치시킨다. 수득한 현탁액을 1시간 동안 교반시키고, 과량의 아질산은 아미도 설폰산으로 중화시키고 반응 생성물의 pH를 7부의 중탄산나트륨으로 5.7 내지 6.2로 조절한다.
모노아조 화합물의 용액을 상기와 같이 제조된 디아조늄염 현탁액에 첨가시키고, 16.3부의 중탄산나트륨을 가하여 pH를 5.7 내지 6.2로 유지시킨다. 여러시간 동안 교반시켜 커플링이 완결된 후, 형성된 디스아조 화합물을 염화칼륨으로 염석시키고, 흡인 여과하여 건조시킨다.
전해질을 함유하는 흑색분말이 수득된다. 이 분말은 하기 일반식 화합물인, 주로 칼슘염으로 구성된 약 45%의 알카리 금속염을 함유하고 있다.
Figure kpo00026
상기 화합물은 염료특성 및 수율이 양호하며, 셀루로우즈 섬유물질 상에서 섬유 반응성 염료에 대한 통상적인 적용 및 고착방법을 수행할 경우, 세척 견뢰도 , 해수 견뢰도, 땀 견뢰도와 같은 견뢰도가 양호한 진흑색의 염색물이 수득된다. 또한, 이 염료는 고착율이 높고, 미고착 부분은 세척하여 용이하게 제거할 수 있다.
[실시예 257 내지 265]
실시예 256에 따른 디스아조 화합물을 제조하는 방법과 유사하게 반응을 수행하나 실시예 256의 반응 성분 대신에 일반식(F)와 관련된 하기표의 실시예에 주어진 성분이 사용된다.(디아조 성분으로 축합 생성물을 제조하기 위한 디아미노벤젠 화합물, 염화시아누르 및 β-설페이토에틸설포닐그룹을 사용하고, 2차 디아조 성분으로 β-설페이토에틸설포닐그룹을 함유하는 아닐린 화합물 및 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산을 사용한다). 일반식(F)에 대한 표의 실시예에 주어진 본 발명에 따른 디아조 화합물은 염료 특성 및 수율이 우수하며, 셀루로우즈 섬유상에서 섬유반응성 염료에 대한 통상적인 적용 및 고착방법을 수행할 경우 하기표의 색상을 갖는 염색물 및 날염물이 수득되며, 이들 염색물 및 날염물은 양호한 견뢰도가 탁월하다.
Figure kpo00027
Figure kpo00028
[실시예 266]
150부의 물중에서 28.1부의 아닐린-4-β-설페이토에틸설폰의 중성 용액과 20.3중량부의 5N 아질산나트륨 수용액의 혼합물을 26중량부의 농도 31%의 염산 수용액과 150부의 얼음의 혼합물내에 0 내지 5℃에서 교반하면서 적가하여, 생성된 현택액을 추가로 한시간 동안 교반하고 과량의 아질산을 아미도 설폰산으로 중화한다. 염산으로 pH치를 4로 조절한 물 500부중의 31.9부의 1-아미노-8-나프톨-3,6-디 설폰산의 용액을 가하여 커플링 반응을 시작하고, 커플링반응의 pH치를 나트륨아세테이트를 사용하여 3내지 3.5로 유지한다. 1차 커플링 반응이 끝난후, 형성된 모노 아조 화합물을 2차 커플링 반응으로 디아조늄염 용액과 반응시킨다. 이 디아조늄염 용액은 다음과 같이 제조한다 : 100부의 물중의 28.1부의 아닐린-4-β-설페이토에틸 설폰의 중성 용액을 100용적부의 아세톤 중의 19.5부의 염화시아누르 용액을, 200부의 물과 200부의 얼음의 혼합물내에 교반시켜서 스득한 현탁액에 가한다. 축합 반응은 0 내지 5℃의 온도 및 pH치 3 내지 4에서 한시간 동안 교반하면서 수행하고 중탄산나트륨(약 8.4부)을 적가하여 이 pH치를 유지한다. 200부의 물중에 26.8부의 1,4-디아미노벤젠-2,5-디설폰산의 중성용액을, 제조된 1차 축합 생성물의 현탁액에 적가하고 혼합물을 25내지 28℃의 온도 및 6.5 내지 7.2의 pH에서 약 18시간 동안 교반한다.
250부의 얼음과 60부의 31% 농도의 염산 수용액을, 이와 같이 수득된 2차 축합 생성물의 투명 용액에 가한 다음, 축합 생성물을 0 내지 5℃에서 20중량부의 5N 아질산나트륨 수용액을 천천히 가하면서 디아조화 한다. 이 디아조늄염 용액의 pH치를 중탄산나트륨을 사용하여 5.5 내지 6으로 조절하고, 상기 언급한 바와 같이 모노아조 화합물로 커플링하고 커플링반응은 pH치를 중탄산나트륨을 사용하여 5.5 내지 6으로 조절하고, 상기 언급한 바와 같이 모노아조 화합물로 커플링하고 커플링반응은 pH치를 5.8 내지 6.2에서 수행한다. 수시간 동안 교반을 행한 후, 형성된 디스아조 화합물을 염화칼륨으로 침전시키고 흡인 여과한 다음 건조시킨다.
전해질을 함유하는 흑색 분말을 수득하여, 약 50%의 분말은 다음 구조식의 알카리 금속염 바람직하기로는 칼륨염이다.
Figure kpo00029
이 디스아조 화합물은 매우 우수한 염료특성을 지니며, 반응성 염료에 대한 통상적인 염색 및 날염방법에 의해서 셀루로우즈 섬유물을 염색할 경우, 최종용도 견뢰도 및 공정 견뢰도가 우수한 흑색 염색물 및 날염물이 수득된다.
[실시예 267 내지 273]
본 발명에 의한 디스아조 화합물을 제조하기 위해 본 발명에 따른 방법을 사용하는 경우, 예를 들면 상기 실시예의 방법중의 하나와 유사하게, 바람직하게는 실시예 266의 방법을 사용하며, 상응하는 반응 성분(1차 디아조 성분으로써 β-설페이토에틸설포닐그룹을 함유하는 아닐린, 2차 디아조 성분으로써 β-설페이토에틸설포닐그룹, 염화 시아누르 및 디아미노벤젠 화합물을 함유하는 아닐린 화합물로부터의 반응 생성물, 또한 커플링 성분으로써 1-아미노-8-나프톨-3,6-디-설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산을 사용한다)을 사용하는 경우, 일반식(G)의 다음 표의 실시예에 나타낸 바와 같이 일반식(1)과 상응하며 또한 본 명세서에 기술된 일반식(G)의 잔기에 의해 다음 표의 실시예로 특징지워지는 유용한 디스아조 화합물은 매우 우수한 염료 특성을 가지며, 또한 섬유 반응성 염료에 대한 통상적인 적용 및 고착방법에 따라 적용하는 경우, 셀루로오즈 섬유 물질상에 견뢰도가 우수한 짙은 염색물 및 날염물이 수득되며, 실시예에 예시된 바와 같은 색상을 나타낸다.
Figure kpo00030
Figure kpo00031
[실시예 274]
실시예 266의 모노아조 화합물을 제조하고, 이 모노아조 화합물로 부터 디스아조 화합물을 합성하기 위해서, 2차 커플링반응을 실시예 239에 제공된 방법에 따라서 수행한다. 염료의 통상적인 분리가 끝난 후, 다음 구조식의 알카리 금속염을 전해질을 함유하는 흑색 분말 형태로 수득한다.
Figure kpo00032
이 화합물은 매우 우수한 염료 특성 및 수율을 나타내며, 또한 통상적으로 사용되는 적용 및 고착방법에 의해서 셀루로오즈 섬유물질상에 매우 우수한 견뢰도를 갖는 흑색염색물 및 날염물을 수득할 수 있다. 암모니아로 후처리한 후 약산성욕으로 부터 양모상에 우수한 습윤 견뢰도 성질을 갖는 흑색 염색물을 수득한다.
[실시예 275 내지 280]
일반식(1)의 화합물을 제조하기 위해 상기 언급한 실시예 중 한가지와 유사하게 수행하며, 즉 이 방법은 β-설페이토에틸설포닐그룹을 갖는 디아조 성분을 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산과 반응시킨 다음, 계속해서 디아미노벤젠 화합물과 염화시아누르와의 축합 생성물로 부터의 2차 디아조성분을 아미노 화합물과 커플링 반응시켜 수행한다. 다음 일반식(H)와 관련된 다음 표의 실시예에 주어진 출발물질을 상기 언급한 목적에 사용하는 경우, 일반식(H)의 본 발명에 의한 디스아조 화합물을 수득하며, 이 화합물은 매우 탁월한 섬유 반응성 염료특성을 가지며,셀루로오즈 섬유물질은 물론 양모에서 도표에 나타낸 색상을 갖는 견뢰도가 우수한 염색물이 수득된다.
Figure kpo00033
[실시예 281]
100용적부의 아세톤중의 19.5부의 염화시아누르 용액을 200부의 물과 100부의 얼음의 혼합물 중에서 교반하고, 17.3부의 아닐린-3-설폰산, 100부의 물과 50중량부의 2N 수산화나트륨 수용액을 수득된 현탁액에 적가한다.
0 내지 5℃의 온도 및 pH3 내지 3에서 한시간 동안 교반하면서 1차 축합반응을 수행한 다음, 200부의 물중의 18.8부의 1,4-디아미노벤젠-2-설폰산의 중성 용액을 적가한다.
2차 축합반응을 pH치 5.5 내지 6.5 및 온도 25 내지 28℃에서 수시간 동안 교반을 행하면서 수행한다. 축합이 끝난후, 35중량부의 3%농도의 염산 수용액과 500부의 물을 이 용액에 적가하고, 디아조화는 0 내지 5℃의 온도에서 20용적부의 5N 아질산나트륨 수용액을 천천히 가하여 수행한다. 과량의 아질산을 제거한 후 디아조늄염 용액의 pH를 나트륨아세테이트를 사용하여 2.5 내지 3.0으로 조절하고, 냉각상태로 1500부의 물중의 31.9부의 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산의 용액에 가하며, 가하는 동안 pH치를 나트륨아세테이트를 사용하여 2.5 내지 3.0으로 조절한다.
커플링이 끝난 후, 형성된 모노아조 화합물을 염화 칼륨으로 침전시키고 흡인 여과한다. 형성된 모노아조 화합물을 건조시키기 전에 2000부의 물중에 용해시킨다. 28.1부의 아닐린-4-β-설페이토에틸설폰(실시예 256참조)으로 부터 제조한 디아조늄 염 현탁액을 pH5.5내지 6.5에서 모노아조 화합물 용액에 적가한다. 수시간 동안 교반을 행하면서 이 pH치에서 커플링 반응을 끝낸후, 형성된 디스아조 화합물을 염화나트륨으로 침전시키고 흡인 여과한 다음 탈수시킨다.
전해질을 함유하는 흑색분말이 수득되며, 이 분말은 약 50%의 다음 구조식의 주로 나트륨인 알카리 금속염을 함유한다.
Figure kpo00034
이 디스아조 화합물은 매우 우수한 섬유 반응성 염료특성을 가지며, 면과 같은 셀루로오즈 섬유 뮬질상에 통상적인 방법에 의해서 염색 및 날염을 행하는 경우, 매우 우수한 견뢰도, 즉 세탁, 수, 땀, 알카리 및 산에 대한 견뢰도가 우수한 짙은 흑색 염색물 및 날염물이 수득된다.
[실시예 282 내지 292]
다음 표의 실시예에 예시된 잔기를 갖는 본 발명에 따른 다음 일반식(J)에 상응하는 디스아조 화합물을 제조하는 방법은 상기 언급한 신시예에 기술된 방법과 거의 유사한 방법으로, 즉 먼저 아민, 염화시아누르 및 디아미노벤젠 화합물의 반응 생성물인 디아조 성분을 제조하고, 이 디아조 성분을 디아조화한 다음, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산으로 커플링시키고, 이들로 부터 형성된 모노아조 화합물을 2차 디아조 성분으로써 β-설페이토에틸설포닐그룹을 함유하는 아니린 유도체와 반응시킨다.
이들 반응 성분은 일반식(J)와 관련하여 표의 실시예에서 볼 수 있다. 실시예 282 내지 292에 기술된 본 발명에 따른 디스아조 화합물은 매우 우수한 섬유 반응성 염료특성을 나타내며, 또한 면과 같은 섬유물질상에서 표에 예시된 색상을 갖는 견뢰도가 우수한 염색물이 수득된다.
Figure kpo00035
Figure kpo00036
[실시예 293]
본 발명에 따른 디스아조 화합물을 제조하는 방법은 실시예 266에 나타낸 방법에 따라 수행하나, 단 아닐린-4-β-설페이토에틸설폰 화합물 대신에 26.5부의 아닐린-4-β-포스페이토에틸설폰을 사용한다. 다음 구조식의 알카리 금속염을 수득하며, 이것은 실시예 266의 디스아조 염료와 유사한 매우 우수한 염료특성을 갖는다.
Figure kpo00037

Claims (8)

  1. 동몰량의 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4, 6-디설폰산을 하기 일반식(6)의 아민의 디아조늄 화합물과 반응시킨 다음, 형성된 모노아조 화합물을 일반식(7)의 아민의 디아조늄 화합물과 반응시킴을 특징으로 하여, 일반식(1)의 수용성 디스아조 화합물 또는 이의 염을 제조하는 방법.
    Figure kpo00038
    Figure kpo00039
    상기식에서,
    D'는 후술할 Y 또는 Z 잔기에 의해 치환하며, 추가로, 설포, 염소, 브롬, 저급알킬 및 저급알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 치환될 수 있는 페닐기 또는 나프틸기이며 ;
    D''는 후술할 Y 또는 Z 잔기에 의해 치환되며, 추가로, 설포, 염소, 브롬, 저급알킬 및 저급알콕시로 구성된 그룹중에서 선택된 하나 또는 두개의 치환체에 의해 치환될 수 있는 페닐기 또는 나프틸기이고 ;
    D' 및 D''는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 디설포-1-아미노-8-하이드록시나프틸렌기 중 하나의 설포그룹은 이 나프틸렌기의 3- 또는 4- 위치에 존재하며 ;
    Z는 다음 일반식(2a),(2b),(2c),(2d),(2e) 또는 (2f)의 그룹이고,
    Figure kpo00040
    (여기에서,
    R은 C1내지 C4의 알킬그룹이고,
    X는 염소원자, 아세톡시그룹, 티오설페이토그룹, 포스페이토그룹 또는 설페이토그룹이다) :
    Y는 일반식(3)의 라디칼이고
    Figure kpo00041
    [여기에서,
    R1은 수소원자 또는 C1내지 C4의 알킬그룹이며 ;
    R2는 수소원자 또는 C1내지 C4알킬그룹이며 ;
    R1및 R2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며 ;
    V는 염소 또는 브롬원자이며 ;
    A는 수소원자 또는 치환될 수 있는 C1-6알킬그룹이거나, 메틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 카복실, 설포, 카바모일 및 설파모일 중에서 선택된 치환제에 의해 치환체에 의해 치환될 수 있는 페닐이거나, 일반식 -B-Z의 기(여기에서 B는 한개의 설포그룹, 한개의 염소원자, 한개 또는 두개의 메틸 또는 에틸그룹 및 한개 또는 두개의 메톡시그룹 또는 에톡시그룹으로 구성된 군으로부터 선택된 한개 또는 두개의 치환체에 의해 치환될 수 있는 페닐렌기 또는 나프틸렌기이며,
    Z는 상기 정의한 바와 같다)이다] ;
    m은 0 또는 1이며 ;
    n은 1 또는 2이며 ;
    (m+n)은 2이며 ;
    p 및 q는 각각 0 또는 1이고 ;
    r 및 s는 각각 0 또는 1이고,
    단, 상기 일반식(Ⅰ)의 화합물은 상기 정의한 일반식(2a) 내지 (2f)의 기 및 다음 일반식(5)의 기 중에서 선택된 적어도 2개의 기를 함유해야 하고
    Figure kpo00042
    (상기식에서,
    v는 상기한 바와 같은 정의를 갖는다) :
    일반식(6) 및 (7)의 아민은, p+q가 1이고 r+s가 1이고 p+r이 0 또는 1이고 q+s가 1 또는 2가 되도록 선택하고 일반식(6) 및 (7)의 다아조성분은 동일하거나 상이할 수 있다.
  2. 제1항에 있어서, 제조된 화합물이 다음 일반식의 화합물 또는 이의 염인 방법
    Figure kpo00043
    상기식에서.
    Z는 제1항에서 정의한 바와 같고,
    B는 한개의 설포그룹, 또는 한개의 메틸그룹 또는 메톡시그룹, 또는 한개의 염소원자, 또는 두개의 메톡시그룹, 또는 한개의 메톡시그룹 및 한개의 메틸그룹에 의해 치환될 수 있는 페닐렌 기이며, 두개의 잔기 B는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며,
    D는 한개 또는 두개의 설포그룹 또는 한개의 메톡시그룹, 한개의 메틸그룹, 또는 한개의 염소원자, 또는 두개의 메톡시그룹, 또는 한개의 메톡시 및 한개의 메틸그룹에 의해 치환될 수 있는 페닐렌래디칼이며, 두개의 잔기 D는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며,
    K는 커플링 성분의 역할을 하며, 2중 커플링 할 수 있는, 1-아미노-8-나프톨-3,6-디설폰산 또는 1-아미노-8-나프톨-4,6-디설폰산의 2가 래디칼이다.
  3. 제1항에 있어서, 제조된 화합물이 하기 일반식의 화합물 또는 이의 염인 방법.
    Figure kpo00044
    상기식에서,
    Z,B 및 D는 제2항에서 정의한 바와 같으며,
    R은 수소원자 또는 메틸그룹 또는 에틸그룹이며,
    A는 메틸그룹 또는 에틸그룹, β-하이드록시에틸그룹, β-설페이토에틸그룹, 카복시에틸그룹, β-설페이토에틸그룹 또는 설포페닐그룹이다.
  4. 제1항에 있어서, 제조된 화합물이 하기 일반식의 화합물 또는 이의 염인 방법.
    Figure kpo00045
    상기식에서,
    A,B,R 및 Z는 제3에서 정의한 바와 같으며,
    두개의 유리아미노 가교(bridge)는 아조그룹의 메타-위치 또는 파라-위치에 결합된다.
  5. 제1항에 있어서, 제조된 화합물이 하기 일반식의 화합물 또는 이의 염인 방법.
    Figure kpo00046
    상기식에서,
    B 및 Z는 제2항에서 정의한 바와 같다.
  6. 제1항에 있어서, 제조된 화합물이 하기 일반식의 화합물 또는 이의 염인 방법.
    Figure kpo00047
    상기식에서.
    B 및 Z는 제2항에서 정의한 바와 같다.
  7. 제1항에 있어서, 제조된 화합물이 하기 일반식의 화합물 또는 이의 염인 방법.
    Figure kpo00048
    상기식에서,
    B,Z 및 K는 제2항에서 정의한 바와 같다.
  8. 제1항에 있어서, Z가 β-설페이토에틸설포닐그룹 또는 비닐설포닐그룹인 방법.
KR1019810003325A 1980-09-06 1981-09-05 수용성 디스아조 화합물의 제조방법 Expired KR880001391B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19803033611 DE3033611A1 (de) 1980-09-06 1980-09-06 Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DEP3033611.9 1980-09-06

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR830007585A KR830007585A (ko) 1983-11-04
KR880001391B1 true KR880001391B1 (ko) 1988-07-30

Family

ID=6111298

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019810003325A Expired KR880001391B1 (ko) 1980-09-06 1981-09-05 수용성 디스아조 화합물의 제조방법

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4622390A (ko)
EP (1) EP0048355B1 (ko)
JP (1) JPS5778458A (ko)
KR (1) KR880001391B1 (ko)
AR (1) AR241431A1 (ko)
BR (1) BR8105698A (ko)
CS (1) CS221986B2 (ko)
DE (2) DE3033611A1 (ko)
IN (1) IN155374B (ko)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3120187A1 (de) * 1981-05-21 1982-12-09 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
EP0114032B1 (de) * 1982-12-20 1987-07-01 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
EP0141367B1 (de) * 1983-10-26 1988-03-30 Ciba-Geigy Ag Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung
FR2556358B1 (fr) * 1983-12-10 1987-01-02 Sandoz Sa Nouveaux composes bisazoiques, leur preparation et leur utilisation comme colorants
DE3510179A1 (de) * 1985-03-21 1986-09-25 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche mono- und disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
DE3517547A1 (de) * 1985-05-15 1986-11-20 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Wasserloesliche disazoverbindungen, verfahren zu deren herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
JPH0619047B2 (ja) * 1985-05-28 1994-03-16 三菱化成株式会社 ジスアゾ系色素及びこれを用いる染色方法
DE3604858A1 (de) * 1985-12-28 1987-07-02 Hoechst Ag Wasserloesliche azoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe
US4808193A (en) * 1985-12-28 1989-02-28 Hoechst Aktiengesellschaft Process for dyeing hydroxy-containing fiber material with water-soluble dis-azo reactive dye compound
JPH06104781B2 (ja) * 1986-02-17 1994-12-21 住友化学工業株式会社 ビスアゾ化合物およびそれを用いる染色または捺染法
DE3731202A1 (de) * 1987-09-17 1989-07-13 Basf Ag Doppelankerreaktivfarbstoffe und benzylsulfonylverbindungen als deren zwischenprodukte
US5210187A (en) * 1988-07-28 1993-05-11 Basf Aktiengesellschaft Double attachment reactive dyes having alkyl- or alkenylsulfonyl and alkyl- or alkenylsulfonylalkyl groups
US5243034A (en) * 1988-12-21 1993-09-07 Hoechst Aktiengesellschaft Disazo dyestuffs having a triazine moiety and a fiberreactive group of vinylsulfone series
DE3843014A1 (de) * 1988-12-21 1990-06-28 Hoechst Ag Wasserloesliche farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5112959A (en) * 1989-06-01 1992-05-12 Sumitomo Chemical Company, Limited Polyazo dye compounds having plural vinylsulfone type fiber reactive groups in one molecule
DE3923483A1 (de) * 1989-07-15 1991-01-24 Sandoz Ag Faserreaktive disazofarbstoffe
EP0501252B1 (de) * 1991-02-27 1996-04-10 Bayer Ag Bifunktionelle Reaktivfarbstoffe
GB9606933D0 (en) * 1996-04-02 1996-06-05 Zeneca Ltd Compounds
SG81913A1 (en) * 1996-06-14 2001-07-24 Ciba Sc Holding Ag Reactive dyes, their preparation and use
US6222023B1 (en) 1999-04-07 2001-04-24 Sumitomo Chemical, Company, Limited Bisazo compounds and process for dyeing or printing using them
JP2001002952A (ja) * 1999-04-19 2001-01-09 Sumitomo Chem Co Ltd ビスアゾ化合物又はその塩及びそれらの繊維材料への適用
JP4595632B2 (ja) * 1999-04-19 2010-12-08 住友化学株式会社 ビスアゾ化合物又はその塩
JP4560891B2 (ja) * 2000-05-17 2010-10-13 住友化学株式会社 反応染料混合物及びその適用
GB2370842A (en) * 2001-01-05 2002-07-10 Procter & Gamble Optionally reactive 1-amino-2-(phenylazo)-7-(2-halophenylazo)-8-hydroxynaphthalene-disulphonic acid derivatives with improved resistance to peroxy wash fading
US20040111811A1 (en) * 2001-01-05 2004-06-17 Akerman David Anthony Halogenated and sulfonated azodyes
CN100335561C (zh) * 2003-04-01 2007-09-05 西巴特殊化学品控股有限公司 活性染料混合物以及其应用
MY158815A (en) * 2003-04-01 2016-11-15 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc Mixture of reactive dyes and their use
US20080289123A1 (en) * 2004-09-29 2008-11-27 Huntsman International Llc Reactive Dyes, Their Preparation and Their Use
CN101709157B (zh) * 2009-11-16 2013-11-13 天津德凯化工股份有限公司 一种适用于尼龙染色的活性藏青染料
CN101735658B (zh) * 2009-11-16 2013-08-14 天津德凯化工股份有限公司 一种适用于尼龙染色的活性藏青染料及其制备方法
MA34065B1 (fr) 2010-02-18 2013-03-05 Huntsman Adv Mat Switzerland Mélanges de colorants réactifs aux fibres et leur utilisation dans un procédé pour une coloration ou impression di- ou trichromatique
WO2012136428A1 (en) 2011-04-07 2012-10-11 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Fibre-reactive dyes, their preparation and their use
KR20140052004A (ko) 2011-08-04 2014-05-02 훈츠만 어드밴스트 머티리얼스(스위처랜드) 게엠베하 반응성 염료의 혼합물 및 이의 용도
CN102504590B (zh) * 2011-09-27 2016-03-23 天津德凯化工股份有限公司 一种高固色酱红色活性染料及其制备方法
CN102408748A (zh) * 2011-09-29 2012-04-11 天津德凯化工股份有限公司 一种特深型黑色活性染料及制备方法及应用
CN102504581A (zh) * 2011-09-29 2012-06-20 天津德凯化工股份有限公司 一种特深型黑色活性染料及其制备方法
EP3752649B1 (en) 2018-02-16 2021-11-17 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) GmbH Process for the simultaneous tanning and dyeing of collagen containing fibrous material

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1235466B (de) * 1960-12-01 1967-03-02 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von organischen Farbstoffen
CH482799A (de) * 1962-03-31 1969-12-15 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen reaktiven Farbstoffen
NL6510274A (ko) * 1964-08-10 1966-02-11
JPS5331732A (en) * 1976-09-06 1978-03-25 Nippon Kayaku Co Ltd Preparation of bisazo dye
JPS53117024A (en) * 1977-03-24 1978-10-13 Nippon Kayaku Co Ltd Bis-azo compounds, their preparation, and dyeing of cellulosic fibrous materials with them
JPS5848672B2 (ja) * 1979-07-06 1983-10-29 住友化学工業株式会社 セルロ−ズ系繊維の染色法
CH643583A5 (de) * 1979-08-16 1984-06-15 Sandoz Ag Reaktivfarbstoffe sowie deren herstellung.
DE2951541A1 (de) * 1979-12-21 1981-07-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verbindungen mit reaktiven resten
JPS56155250A (en) * 1980-04-10 1981-12-01 Nippon Kayaku Co Ltd Reactive dis-azo compound, production thereof and dyeing method employing the same

Also Published As

Publication number Publication date
BR8105698A (pt) 1982-05-25
DE3033611A1 (de) 1982-04-29
JPS5778458A (en) 1982-05-17
US4622390A (en) 1986-11-11
IN155374B (ko) 1985-01-19
DE3165069D1 (en) 1984-08-30
JPH041031B2 (ko) 1992-01-09
EP0048355A1 (de) 1982-03-31
KR830007585A (ko) 1983-11-04
AR241431A1 (es) 1992-08-29
CS221986B2 (en) 1983-04-29
EP0048355B1 (de) 1984-07-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR880001391B1 (ko) 수용성 디스아조 화합물의 제조방법
KR890000796B1 (ko) 수용성 디스아조 화합물의 제조방법
JPH0416504B2 (ko)
KR920002681B1 (ko) 모노아조 화합물의 제조방법
KR910001701B1 (ko) 수용성 구리 디스아조 착화합물의 제조방법.
US5250670A (en) Water-soluble monoazo compounds containing fiber-reactive groups of vinyl sulfone series as well as triazinyl radical, and process for dyeing with same
KR960000176B1 (ko) 폴리아조 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 섬유의 염색 또는 날염 방법
JP2831406B2 (ja) 水溶性染料、その製法及び用途
KR910006993B1 (ko) 수용성디스아조화합물의제조방법
KR910007081B1 (ko) 수용성 디스아조 화합물의 제조방법
KR960006671B1 (ko) 수용성 나프틸 아조 피라졸론 화합물, 이의 제조방법 및 염료로서의 이의 용도
EP0343262B1 (en) Fibre-reactive azo dyes, process for their preparation and their use for dyeing hydroxy- and/or carboxamide groups containing fibre-material
KR890002402B1 (ko) 수용성 피리돈-아조화합물의 제조방법
JPS58204053A (ja) 水溶性ジスアゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法
US5290922A (en) Disazo compounds containing a cyanoamidotriazinyl radical as a bridging member (middle component) and fiber-reactive groups of the vinylsulfone series, suitable as dyestuffs
JPS6040167A (ja) 水溶性ジスアゾ化合物及び該化合物を染料として使用する方法
US5292871A (en) Water-soluble compounds having a fiber-reactive group of the vinyl sulfone monoazo series bonded to an alkanoylamino of benzoylamino grouping, suitable as dyestuffs
JP2868557B2 (ja) 水溶性繊維反応性染料類およびこれらの製法並びに使用方法
KR940005834B1 (ko) 수용성 아조 화합물의 제조방법
US5310886A (en) Azo compounds which contain a 1-sulfo-6-carboxy-2-aminonaphthalene diazo component radical and use thereof as dyes
JPH0532907A (ja) トリアジン化合物およびそれを用いる繊維材料の染色または捺染法
KR950011361B1 (ko) 수용성 디스아조 화합물, 그의 제조방법 및 염료로서의 용도
JPH05222308A (ja) 反応性染料、その製法及び用途
JPH06157933A (ja) 反応性染料類、それらの製造方法及びそれらの用途
KR910001685B1 (ko) 수용성 구리착염 디스아조 화합물의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
PA0109 Patent application

St.27 status event code: A-0-1-A10-A12-nap-PA0109

PG1501 Laying open of application

St.27 status event code: A-1-1-Q10-Q12-nap-PG1501

P11-X000 Amendment of application requested

St.27 status event code: A-2-2-P10-P11-nap-X000

P13-X000 Application amended

St.27 status event code: A-2-2-P10-P13-nap-X000

PA0201 Request for examination

St.27 status event code: A-1-2-D10-D11-exm-PA0201

PG1605 Publication of application before grant of patent

St.27 status event code: A-2-2-Q10-Q13-nap-PG1605

PE0701 Decision of registration

St.27 status event code: A-1-2-D10-D22-exm-PE0701

PR0701 Registration of establishment

St.27 status event code: A-2-4-F10-F11-exm-PR0701

PR1002 Payment of registration fee

St.27 status event code: A-2-2-U10-U11-oth-PR1002

Fee payment year number: 1

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 4

PR1001 Payment of annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U11-oth-PR1001

Fee payment year number: 5

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: A-4-4-U10-U13-oth-PC1903

Not in force date: 19930731

Payment event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

PC1903 Unpaid annual fee

St.27 status event code: N-4-6-H10-H13-oth-PC1903

Ip right cessation event data comment text: Termination Category : DEFAULT_OF_REGISTRATION_FEE

Not in force date: 19930731

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

PN2301 Change of applicant

St.27 status event code: A-5-5-R10-R13-asn-PN2301

St.27 status event code: A-5-5-R10-R11-asn-PN2301

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000

R18-X000 Changes to party contact information recorded

St.27 status event code: A-5-5-R10-R18-oth-X000