JPS6338948A - 静電荷像現像用トナ−及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、靜′、１！記録法、静電印刷法等
に使用される静電荷像現像用トナーに関する。

〔従来技術および問題点〕

従来静電荷像現像用トナーはカーボンブラック、フタロ
シアニンブルー、カーミノ６Ｂ、ベンジジンイエロー、
マグネタイト等の顔料をバインダー樹脂と混合して溶倣
混疎し、冷却後粉砕して５〜２５μの粒度分布のものが
得られるように分級して製造される。トナーに必要な特
性を賦与する為に必要に応じて種々の添加剤が混合され
る。例えば、トナーをキャリヤーと混合したときに生じ
る摩擦帯電量のレベルをコントロールする為に含金属ア
ゾ染料等が使用される。また、定着の為のヒートロール
への紙の巻き付きやオフセットを防止する為にワックス
類が溶融混線時に添加される。

粉砕・分級法による従来のトナーの形状は、−船釣には
不定形で角ばりでいる為粉体としての流動性が悪い。粉
体流動性向上剤として１次粒子径が１０〜１００ｍμの
疎水性シリカ微粉末をトナーに外部添加（トライブレン
ド）することがよく行なわれている。トナー粒子中にマ
グネタイト等の磁性体が含有されている磁性トナーはマ
グネットロールを覆っている現像スリーブに直接磁気的
に付着して磁気ブラシを形成している。磁性体が含有さ
れていないトナー（非磁性トナー）は一般にはキャリヤ
と呼ばれる粒子径が３０〜２００μの磁性体と混合され
て磁気ブラシを形成している。

現像画像の解像力、ペタ部の緻密性、階調再現性はトナ
ーとキャリヤーの特性、特にその粒子径に大きく依存し
ており、粒子径が小さいｔｌど高品位の画質が得られる
。最近の高画質複写機は小粒径キャリヤを採用している
例が多い。通常の市販トナーの粒径は体積平均粒径がｌ
Ｏμないし１２μであるが、８μのトナーを使用すると
明らかに画質の向上が見られる。更に小粒径のトナーを
使用すると更に高画質が期待できそうに思えるが、実際
にその様なトナーを試作して使用してみると次の様な問
題点がある。

１）小粒径になるほど粉体流動性が悪化してくる。

流動性が悪くなると、トナーホッパーにブリップを形成
してトナー補給に支障をきたすばかシでなく、磁気ブラ
シの穂先の平滑性が悪くなり画像に１カスレ１が出てく
る。流動性向上剤の疎水性シリカ微粉末を多量に添加す
るとむろん流動性は向上するが帯ｔｉｔの安定性がそこ
なわれ、現像剤寿命が短かくなるという幣害が生じる。

２）小粒径になるほど表面積が増大し、トナー表面に露
出している染・顔料に対する吸湿が原因となって高温時
の帯電量が低下し、トナーの飛散、カブリの発生が起き
やすくなる。

３）樹脂に対する染顔料の分散には限度があシ、小粒径
になるほど裸のカーボンブラックや染料の超微粒子がト
ナー中に混在したシトナー粒子表面に付着した状態とな
る。これら超微粒子を分級工程で取シ除くのは非常に困
難であシ、画像のカブリとなって現れやすくなる。

４）小粒径になるほどクリーニング不良を起こしヤスく
なす、感光体ドラムへのフィルムフォーミングやキズを
発生しやすくなる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は従来にない高解像度でカスレ、カブリがなく、
ペタ部の緻密性のすぐれ九高画質のトナーを提供しよう
とするものである。又、本発明は高湿時にも帯ＩＥ量が
安定し、高画質を維持するトナーを提供しようとするも
のである。更に、本発明はクリー二／グ性にすぐれ、感
光体ドラムにフィルム７オーミングやキメの発生をおこ
しにくいトナーを提供しようとするものである。

〔問題点を解決する為の手段〕

本発明は、ワーデルの実用球形度が０．９５〜１．００
の実質上球形でコールタ−カウンタ法による体積平均粒
子径Ｄｖが１．０μ〜７．０μ未満、個数平均粒子径Ｄ
ｎが１．０μ〜５．０μ未満であり、かつ全粒子の７０
重量％以上が存在していることを特徴とする静電荷像現
像用トナー及びその製造法に関する。

ここでワーデルの実用球形度とは、粒子の投影面積に等
しい面積をもつ円の直径と粒子の投影像に外接すＳ最小
円の直径との比で表わされる値である。具体的にはスラ
イドグラス上にトナーを適当量とり、個々のトナー粒子
が相互に接触した９重なったりしないように分散させる
。これらトナー粒子をルーゼックス４５０（日本レギュ
レーター製）により、ＣＲＴ画面上に顕微値の倍率５０
０倍で写しだす。ここでルーゼククス４５０は個々の粒
子が分離して存在すれば、任意のものを自由に選び、そ
の投影面積を測定することができるのでこれから等しい
面積をもつ円の直径が計算できる。一方、このＣＲＴ’
画面をそのまま写真撮影し粒子の投影像に外接する最小
円の直径を作図よυ求める。ここでは上記の比の値をラ
ンダムに選んだトナー粒子１００個について計算しその
平均値を求めて「ワーデルの実用球形度」とした。

今までこの様な粒形と粒度分布を持つトナーを効率良く
製造する方法は知られていなかったので試験もされてい
なかったが、本発明者らの研究によシ超音波ホモジナイ
ザー又は圧力式ホモジナイザーを使用し、発生するキャ
ビテーション作用によって懸濁粒子を作シ、懸濁重合法
に二ってトナー製造することによって予想外に容易に効
率良く上述の粒形と粒度分布をもつトナーを得ることが
でき、しかも驚くべきことにはこのトナーが今までにな
い高解像度、高画質を示し、良好な耐湿性およびクリー
ニング性を示す。

本発明のトナーはワーデルの実用球形度が０．９５〜１
．００の実用上球形である必要がある。懸濁重合の過程
において分散条件または懸濁安定剤の選定が不適切であ
ると米つぶ状あるいは碁石状のいわゆる「異形ビーズ」
の発生が見られることがあるが、この様な異形ビーズが
多発してワーデルの実用球形度が０．９５未満となる場
合にはトナーの流動性に支障を来たし、画質とクリーニ
ング性が損なわれて本発明の目的を達成できない。

又、トナーの体積平均粒子径は１．０μ〜７．０重未満
、好ましくは３．０μ〜７．０重未満、個数平均粒子径
は１．　ｏμ〜５．０重未満、好ましくは２，０μ〜５
．０重未満である必要がある。粒子径がこれよシ大きな
場合には本発明の目的である高解像度、高画質は達成さ
れない。逆に粒子径がこれより小さい場合には、トナー
粒子同志の凝集が発生して流動性が悪化してしまい、カ
ブリ、カスレが発生して本発明の目的である高画質は達
成されない。

更に本発明の目的を達成する為には、トナーは充分シャ
ープな粒度分布を有していることが必要である。具体的
には体積粒子径分布で見た場合、範囲内に全粒子の７０
重量％以上が存在している必要がある。７０重量％未満
のブロードな粒子径分布のトナーでは本発明の目的であ
る高解像度、高画質は達成されない。

次いで、本発明のトナーの製造法に関して以下に詳説す
る。

先ず、染顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
付加重合性単量体中に溶解又は分散して「重合性混合物
」を製造する。この時の分散は一般の固液分散に使用す
る？−ルミル、アトライター、振動ミル、サンドミル、
コロイドミル等を使用１〜で実施できるが、ここでも特
に超音波ホモジナイザーを使用して行なうのが適してい
る。超音波ホモジナイザーは比較的低粘度の固−液分散
系の分散に適しておシ、油相にぬれにくい染・顔料等を
も良く分散させる力があるが、分散能力の低イ分散機、
例えばホモミキサーを使用すると裸の染顔料の微粒子が
トナー中に混在したり、トナー粒子表面に付着した状態
となυカブリの原因となる。

次に、製造された重合性混合物を水中に分散させる。こ
の際の分散は高ぜん断力のＴＫホモミΦサーを使用して
懸濁重合法により、球形トナーを製造する例が知られて
いるが本発明の目的を達成する手段としては不適である
。ＴＫホモミキサーによる分散では本発明の類１シャー
プな粒度分布のトナーを得ることは不可能である。それ
に対して、超音波ホモジナイザー又は圧力式ホモジナイ
ザーを使用すると驚くべき効果が現れ容易に体積平均粒
子径が１〜７μのシャープな粒度分布をもつトナー粒子
を得ることができる。

超音波ホモジナイザーは５０／６０　ｋｆ（ｚの商用電
源からの電力を１３〜２５０　ｋＨｚの電力に変換し、
更に同じ同波数の振動パワーに変換して、振動の振幅拡
大を行なって分散工具（ホーン）に伝えて液中に照射す
ると局所的に大きなパワーを集中でき、微粒子分散がで
きる。分散粒子径は超音波振動の周波数が高いほど細か
くなる傾向にあシ、本発明の目的とするトナー粒径を得
る為には１３〜４０　ｋＨｚが適当である。４０　ｋｌ
（ｚを越えると過度に細かな分散粒子が生成し、乳化に
近い状態と々り結果として重合収率が低下してしまう為
である。

更に超音波ホモジナイザーの使い方としては懸濁重合を
行なう反応釜内部に分散工具（ホーン）を設置して超音
波を照射する方法も可能であるが、超音波分散工具を内
包したセル２室以上を有し、そこを重合性混合液が次々
と通過することにより超音波照射を受ける構造となって
いる超音波ホモ・ソナイデーを使用するのが、エネルギ
ー効率的にも有利であシ、本発明の目的達成の手段とし
て適している。圧力式ホモジナイザー（Ｐｒｅｓｇｕｒ
・Ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ　）は分散液に１００〜１０
００気圧の高圧を加えて微粗な間隙から噴出させ、その
際に発生するキャビテーションと衝撃力によって微粒子
分散を行なうものでちり、加える圧力と噴出間隙を調整
することにより懸濁粒子径の大きさを制御できるもので
ある。

重合性混合物を製造する際、分散させた顔料の再凝集を
防ぐ目的で適量の樹脂や分散助剤を添加しておいてもよ
い。又、重合性混合物と水の比率は１：２〜１：１０が
適当である。

反応釜内に分散工具（ホーン）を設置する場合には懸濁
安定剤無しでも重合は可能であるが、通常は懸濁安定剤
が添加される。懸濁安定剤を添加しておくと一旦超音波
照射又は圧力ホモジナイザー処理をした微粒子懸濁液は
ゆるいパドル攪拌を続けていさえすれば容易には粒子合
一化はおこりにくいものである。これはホモミキサーを
用いた場合には見られなかった現象である。

又、本発明の目的を達成する為により有効な手段として
は無機系及び有機系の懸濁安定剤を併用し、その比率を
無機系懸濁安定剤１００重量部に対して有機系懸濁安定
剤を１〜２０重量部とすることが好ましい方法である。

有機系懸濁安定剤が１重量部未満では重合反応中に粒子
の肥大化や５壁、シャフトへの付着がおこりやすくなり
、又、２０重量部を越えると過度に細かい粒子が生成し
た９、洗浄が困難となる。

本発明の懸濁重合に於て用いられる付加重合性単量体と
しては、以下のようなものが用いられる。

ｆ−１わち、スチレン、Ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレ
ン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，
４−ジクロルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−
ツメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ　−ｔ
ｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−へキシルスチレン、
ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、
ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等
のスチレンおよびその誘導体：エチレン、グロピレン、
ブチレン、イソブチレンなどのエチレン性不飽和モノオ
レフィン類：塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化ビニル
、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類：酢酸ビニル
、プロピオン酸ビニル、ペンソエ酸ビニルなどのビニル
エステル類：メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル
、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ−オクチル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸−２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルなどのα−メチレン脂肪酸モノカルボ
ン酸エステル類ニアクリＡ。

酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸インブチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ｎ〜オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル！！！
ｓ２−エチルヘキシル、アクリル酸ステアリル、アクリ
ル酸２−クロルエチル、アクリル酸フェニルなどのアク
リル酸エステル類：ビニルメチルエーテル、ビニルエチ
ルエーテル、ビニルインブチルエーテルナトのビニルエ
ーテルｊＡ＝ビニルメチルケトン、ビニルへキシルケト
ン、メチルインノロ被ニルケトンなどのビニルケトン類
：Ｎ−ビニルビロール、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−
ビニルインドール、Ｎ−ビニルぎロリドンなどのＮ−ビ
ニル化合物：ビニルナフタリン類：アクリロニトリル、
メタクリレートリル、アクリルアミドなどのアクリル酸
もしくはメタクリル酸誘導体などがある。

重合性混合物中には、次のような架橋剤を存在させて重
合し、架（：２重合体としてもよい。ソビニルベンゼン
、ジビニルナフタレン、ジビニルエーテル、・クビニル
スルホン、ジエチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリ
コールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメ
タクリレート、ジエチレングリコールノアクリレート、
トリエチレングリコールジアクリレート、１，３−ブチ
レングリコールジメタクリレート、１．６−ヘキサンゲ
リコールノメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、・ゾプロビ１／ングリコール・ジメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレー
ト、２，２′−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフ
ェニル）プロ・イン、２．２’−ビス（４−アクリロキ
シノエトキシフェニル）フロ・ぜン、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパント
リアクリレート、テトラメチロ−・ルメタンテトラアク
リレート、ジブロムネオにンチルグリコールジメタクリ
レート、フタル酸ジアリルなどがある。

上記架橋剤は、定着性と耐オフセット性、耐久性などの
点から、使用量は、重合性混合物に対して０．２〜２．
０重量％で使用するのが好ましい。重合開始剤としては
、公知の重合開始剤、例えばアゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルＡ？−オキサイド、メチルエチルケト／
ノセーオキサイド、イングロピルノ２−オキシカーゴネ
ート、キュメン／１イドロバ−オキサイド、２，４−ジ
クロロペンゾイルノぐ−オキサイド、ラウロイルパーオ
キサイド等を使用して重合を行なわせることができる。

通常、これらの重合開始剤の使用量は一般的に重合性混
合物重量の約Ｏ０１〜１０チ、よシ好ましくは０．５〜
５チで充分である。

着色剤としては公知の顔料及び染料が使用ｔ゛きる。例
えば、顔料は黒色顔料として、チャネルブラック、ファ
ーネスブラック、サーマルブラック、アセチレンブラッ
ク等があり、着色顔料としてはカドミウムイエロー、ノ
１ンザ・イエローＧ、　す７トールーイエローＳ１ピラ
ゾロンレツド、ノや一マネント・レッド４Ｒ，モリブデ
ンオレンジ、アストバイオレットＢ、フタロシアニンブ
ルーＢ１ファースト・スカイ・ブルー、フタロシアニン
グリーン、マラカイト・グリーン、ナフトール・グリー
ンＢ等がある。染料としては、Ｃ，１，ダイレクトレッ
ド１、Ｃ，１，ダイレクトレッド４．Ｃ，Ｌアシッドレ
ッドｘ、ｃ、ｒ、ヘーシノクレツ）”１．Ｃ・工・モー
ダントレッド３０、Ｃ，１，ダイレクトブルー１、Ｃ，
１，ダイレクトブルー２．Ｃ：、１．アシッドブルー９
、、Ｃ，１，アシッドブルー１５、Ｃ，１，ベーシック
ブルー３、ｃ、ｒ、イーシックブルー５、Ｃ，１，モー
ダンドブルーア、Ｃ，１，ダイレクトグリーン６、Ｃ，
１，ベーシックグリーン・ｔ％Ｃ，１，ベーシックダグ
リーン６等がある。

トナーを磁性トナーとして用いるために、磁性粉を含有
せしめても良い。このよう々磁性粉としては、例えば鉄
、コバルト、ニッケルなどの強磁性金属の粉末、もしく
はマグネタイト、ヘマタイト、フェライトなどの合金や
化合物の粉末が用いられる。これらの磁性粉の含有量は
トナー重量に対して１５〜７０重量％が良い。

また、トナー原料成分の中には、必要に応じて更に帯電
制御剤、流動化剤、クリーニング剤、充填剤などの添加
剤を添加してもよい。帯電制御剤としては、正帯電を与
えるものに、ニグロシン系染料、アルコキシ化アミン、
第四級アンモニウム塩、アルキルアミド、リンおよびタ
ングステンの単体および化合物、モリブデン酸キレート
顔料、フッ素系活性剤、疎水性シリカ等が用いられる。

負帯電を与えるものに、モノアゾ染料の金属錯塩、電子
受容性の有機錯体、塩素化？リオレフィン、塩素化ポリ
エステル、酸基過剰のポリエステル、銅フタロシアニン
のスルホニルアミン、オイルブラック、ナフテン酸金属
塩、脂肪酸の金属塩、樹脂酸石けん等がある。流力性改
質剤としては、コロイダルシリカ、疎水性シリカ、シリ
コンフェス、金属石けん、非イオン界面活性剤１．Ｉ？
　リビニルフル第２イド微ｉｔ子等がある。クリーニン
グ剤は、脂肪酸の金属塩としてヌテアリン酸アルミニウ
ム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、２ウ
リン酸亜鉛などがある。その他コロイダルシリカ、四フ
フ化エチレン愼脂の微粉末等がある。充填剤としては、
炭酸カルシウム、クレー、タルク、ソフト類料、カオリ
ン、シリカ等がある。その他、熱ロール定着時の離型性
を良くする目的で低分子量？リエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、マイクロクリスタリンワックス、カルナバ
ワックス、サゾールワックス等のワックス状物質を０．
５〜１５１ｉ址チ１度加えることも出来る。尚、帯電制
御剤、流動性改質剤は、得られるトナー粒子と混合して
用いてもよい。

本発明で用い得る懸濁安定剤としては、例えば、ポリビ
ニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロース、メチル
ハイドロプロピルセルローズ、エチルセルローズ、ヒド
ロキシエチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ
のナトリウム塩、ポリアクリル酸およびそれらの塩、デ
ンプン、ガムアルギン酸塩、カゼイン等の有機系懸濁安
定剤、リン酸三カルシウム、タルク、硫酸バリウム、ベ
ントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化第２鉄、水酸
化チタン、水酸化カルシウム、アルミナ、コロイダルシ
リカ等を水性相に包含させて使用できる。

この懸濁安定剤は連続相中で安定化するに必要な量、好
ましくは約０．１〜１０重量％の範囲内で用いられる。

又、懸濁安定剤の補助分散剤として、０、０　Ｏ１〜０
．１重量％の範囲内の界面活性剤を使用してもよい。こ
れは上記分散安定化剤の初期の作用を促進するだめのも
のであり、その具体例とｔ、テハ、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペ
ンタデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、
アリル−アルキル−ポリエーテルスルホン酸ナトリウム
、オレイン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム、カプ
リン酸ナトリウム、カプリン酸ナトリウム、カプロン酸
ナトリウム、ステアリン酸カリウム、オレイン酸カルシ
ウム、３．３−ジスルホン・ジフェニル尿素−４，４−
・シアシービス−アミノ−８−ナフトール−６−スルホ
ン酸ナトリウム、オルトー力ルゴキシベンゼンーアソー
シメチルアニリン、２．２，５．５−テトラメチル−ト
リフェニルメタン−４，４−ジアゾ−ビス−β−ナフト
ールジスルホン酸ナトリウム等を挙げることができる。

更に、水に易溶性の七ツマ−は水中で乳化重合を同時に
おこし、できた懸濁重合物を小さな乳化重合粒子で汚す
ので水溶性の重合禁止剤、例えば金属塩等を加えて水相
での乳化重合を防ぐこともできる。又、媒体の粘度をま
して、粒子の合一を防ぐために、水にグリセリン、グリ
コールなどを添加してもよい。又、易溶性モノマーの水
への溶解度減少のためにＮａＣｔ、　ＫＣＬ　、　Ｎａ
２ＳＯ４などの塩類を用いることも可能である。

〔実施例〕

次いで、実施例及び比較例を挙げて説明する。

尚１例中の部は重量基準である。

実施例１ スチレン　　　　　　　　　　　　　８００部ブチルア
クリレート　　　　　　　　２００ジビニルベンゼン　
　　　　　　　　１０アゾビスイソブチロニトリル　　
　　　　２０上記原料をよく攪拌しながら日本精機製超
音波ホモジナイザーＵＳ−６００（２０ｋＨｚ　、　６
００　Ｗ　）のセルを３室直列に接続して毎分５００属
の速度で分散処理して重合性混合物を得た。リン酸カル
シウム微粉末２０部と信越化学展ポバールＰＡ−０５１
部を水５０００部に攪拌分散させた中へ上記分散液油相
を圧加して攪拌しながら上記３連式超音波ホモジナイザ
ーを使用し、毎分１０００ｆｌ／の速度で微粒懸濁処理
してＮ２　！換した反応釜に仕込んだ。

７０℃で１０時間通常の攪拌を続けて反応を終結させた
。室温に冷却後、−４＝２になるまで塩酸を加えてリン
酸カルシウムを分解し脱水洗浄を繰シ返して乾燥しトナ
ーを得た。得られたトナーの体積平均粒子径は５．３μ
、個数平均粒子径は４．５μ範囲、即ち３．７μ〜７．
５μの範囲の粒子が７７重量％含有されており、分級操
作は不要であった。

ワーデルの球形度は０．９８であった。

このトナー３０部を日本鉄粉社製鉄粉キャリヤＥＦＶ　
２００／３００　１０００部と混合して現像剤を調整し
、ブローオフ帯電量測定装置を用いてトナーの帯′ａ量
を測定したところ一３８μｃ／ｇｒであった。

この現像剤を東芝製複写機レオドライ３５０４を用いて
現像試験したところ解像力、階調性、ベタ部の緻密性が
極めて良好でカスレ、カプリも無く、従来になく高品位
の画像が得られた。又、３５℃、８５％ＲＨＯ高湿環境
下でも帯１！量は一３６μｃ／ｇｒであシ、画質の変化
も無く、良好な特性を示した。

更に１０，０００枚の連続複写試験の結果もクリーニン
グ性が良好で画質の変化はほとんど無かった。

実施例２ 実施例１と同じ方法で得だ分散液油相を超音波ホモジナ
イザーの代わりに日本精機製圧力式ホモジナイザーＨ−
１０（圧力１５０　ｋＦＩ／ｃｍ２）を使用して毎分１
．１ｔの速度で処理し、その後は実施例１と同様の工程
によりトナーを得た。

比較例１ スチレン　　　　　　　　　　　　８００部ＢＡ　　（
ブ′−ｒｒＧ丁’＋Ｑｕ−１−）　　　　　　　　　　
　２０゜ノビニルベンゼン　　　　　　　　　１０ドデ
シルメルカプタン　　　　　　　１０アゾビスイソブチ
ロニトリル　　　　　　２０リン酸カルシウム　　　　
　　　　　　２０水　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　５０００からなる原料を単に攪拌機で攪拌混
合し、次いで懸濁重合を行ない重合体を得た。

上記重合体　　　　　　　　　１０００部ビスコール５
５０Ｐ　　　　　　　　　　４０ゴントロン５−３４　
　　　　　　　　２０エルフテックス−８７０ 上記配合物を加圧ニーダ−で４０分混練し、冷却後ジェ
ットミルで粉砕した。分級操作によって体積平均粒子径
１０．０μ、体積粒子径分布におい不定形の比較トナー
Ａと体積平均粒子径５．５μ、子が７８重量％である不
定形の比較トナーＢを得た。

比較例２ 実施例１と同じ方法で得た重合性混合物をＴＫホモミキ
サー（％殊工業（株）製）を備えた反応釜の中でリン酸
カルシウム２０部と水５０００部の分散液を４００　Ｏ
ｒｐｍで攪拌しながら圧加し、Ｎ２を吹込みながら７０
℃に昇温して３０分、４０００ｒｐｍで攪拌した。その
後通常のＡ’ドル攪拌翼で攪拌して１０時間反応を行な
った。得られたものは体積平均粒子径１３．０μ、個数
平均粒子径４，１μで粒度分布がブロードであった。分
級操作によって体積平均粒子径１３．５μのＣトナーと
体積平均粒子径５．８μのＤトナーを得た。

実施例１，２及び比較トナーＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄの特性及び
現像試験結果を表１に示す。

実施例３ スチレン　　　　　　　　　　　　５２０部２−エチル
へキシルメタクリレート８０ＢＬ−５００（チタン工業
製マグネタイト）　　　　４００ビスコール　５５０Ｐ
（５洋化成製　　　　　　　。。

ポリプロピレンワックス） ボントロン　Ｓ−３４（オリエント　　　　　　　２゜
化学製帯電制御剤） エチレングリコールジメタクリレート１０アゾビスイン
ブチロニトリル　　　　　　　　　　２０上記原料をよ
く攪拌しながら、日本精機製超音波ホモジナイザーＵＳ
−６００（２０ｋＨｚ　　６００　Ｗ　）のセルを３室
直列に接続して毎分５００ｒｒＬｌの速度で分散処理し
て重合性混合物を得た。日本アエロジル製コロイダルシ
リカ　アエロジル２００３０部とフジケミカル製ヒドロ
キシエチルセルロースＡＣ−１５２部を水５０００部に
攪拌分散させた中へ上記重合性混合物を圧加して攪拌し
ながら上記３μ式超音波ホモジナイザーで毎分１０００
１４！の速度で微粒、り濁処理して、Ｎ２を換した反応
釜に仕込んだ。７０℃、１０時間通常の攪拌を続けて反
応を終結させた。室温に冷却後脱水洗浄を１操シ返して
乾燥しトナーを得た。得られたトナーの体積平均粒子径
は６．０μ、個数平均粒子径は４．６μであされており
、分級操作は不要であった。ワーデルの球形度は０．９
７でちった。このトナーをキャノン裂複写機ＮＰ−４０
０ＲＥによって画出しを行なったところ解像力が極めて
すぐれ、カスレ、カプリの無い鮮明な画作が得られた。

〔発明の効果〕

本発明は、高解像度、高画質を示し、カスレ、カプリ等
がなく、且つ良好なりリーニング性等を呈する静電荷像
現像に用いられるトナーをもたらすことができる。

代理人　弁理士　高　橋　勝　利 手続補正１．（自発〕 昭：＋−ａ６を年１２月　９日 特許庁長官　黒　１）明　雄　殿 １４ル件の表示 昭和６１年特許願第１８１９２６号 ２発明の名称 静′ｉｎ荷像現像用トナー及びその製造法３、補正をす
る者 事件との関係　　特許出願人 〒１７４　東京都板矯区坂下三丁目３５番５８号（２８
８）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　村　茂
　邦 ４代　埋　人 〒１０３　東京都中央区日本橋三丁目７番２０号大日本
インキ化学工業株式会社内 明細書の特許請求の範囲の欄及び 発明の詳細な説明の欄でｍ×、“’／ ６、補正の内容 （１）明細書特許請求の範囲を別紙の如く訂正する。

（２）　　同書第１１頁２ｇ７〜８行のｒ　ｌ　３〜４
０　ｋＨｚ　ＪをＩ’　ｌ　Ｏ〜４０　ｋｆ（ｚ　ｊに
訂正する。

（３）　　同書第１３頁第１行の 「１〜２０重１よ部」を「０．１〜２０市楡部、特に１
〜２０重量部」に訂正する０ （４）　　同書＠１３頁Ｗ、３行の 「１重量部」を「０．１重量部」に訂正する。

以　」ニ 特許請求の範囲 「ｌ　ワーデルの実用球形度が０．９５〜１．００、コ
ールタ−カウンター法による体積平均粒子径Ｄｖが１．
０μ〜７．０μ未満、個数平均粒子径Ｄｎが１．０μ〜
５．０μ未満であり、かつ体積粒子径分布で係以上が存
在していることを特徴とする静電荷像現像用トナー。

２　染・顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
付加重合性単量体中に酵解または分散させた重合性混合
物を超音波ホモジナイザー又は圧力式ホモジナイザーを
使用して水中に分散させ、次いで懸濁重合することを特
徴とするワーデルの実用球形度が０．９５〜１．００の
実質上球形で、コールタ−カウンター法による体積平均
粒子径Ｄｖが１０μ〜７．０μ未満、個数平均粒子径り
が１．０μ〜５．０μ未満であり、かつ体積粒子径分布
で以上が存在してなる静電荷像現像用トナーの製造法。

３　染・顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
付加重合性単量体中に溶解または分散させる際に超音波
ホモ・ゾナイザーを使用することを特徴とする特許請求
の範囲第２項記載の静電荷像現像用トナーの製造法。

４　超音波ホモジナイザーが、周波数１０〜４０　ｋＨ
ｚであり、超音波分散工具（ホーン）を内包したセルを
２室以上有することを特徴とする特許ｉ７Ｉ求の範囲第
２項及び第３項記載の静電荷保現俄用トナーの製造法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　ワーデルの実用球形度が０．９５〜１．００、コー
   ルターカウンター法による体積平均粒子径Ｄ＿ｖが１．
   ０μ〜７．０μ未満、個数平均粒子径Ｄ＿ｎが１．０μ
   〜５．０μ未満であり、かつ体積粒子径分布でＤ＿ｖ／
   √２〜（√２）Ｄ＿ｖの粒子径範囲内に全粒子の７０重
   量％以上が存在していることを特徴とする静電荷像現像
   用トナー。 ２　染・顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
   付加重合性単量体中に溶解または分散させた重合性混合
   物を超音波ホモジナイザー又は圧力式ホモジナイザーを
   使用して水中に分散させ、次いで懸濁重合することを特
   徴とするワーデルの実用球形度が０．９５〜１．００の
   実質上球形で、コールターカウンター法による体積平均
   粒子径Ｄ＿ｖが１．０μ〜７．０μ未満、個数平均粒子
   径Ｄ＿ｎが１．０μ〜５．０μ未満であり、かつ体積粒
   子径分布でＤ＿ｖ／√２〜（√２）Ｄ＿ｖの粒子径範囲
   内に全粒子の７０重量％以上が存在してなる静電荷像現
   像用トナーの製造法。 ３　染・顔料、ワックス等のトナーに含有される材料を
   付加重合性単量体中に溶解または分散させる際に超音波
   ホモジナイザーを使用することを特徴とする特許請求の
   範囲第２項記載の静電荷像現像用トナーの製造法。 ４　超音波ホモジナイザーが、周波数１０〜４０ｋＨｚ
   であり、超音波分散工具（ホーン）を内包したセルを２
   室以上有することを特徴とする特許請求の範囲第２項及
   び第３項記載の静電荷像現像用トナーの製造法。 ５　無機系懸濁安定剤１００重量部に対して有機系懸濁
   安定剤を１〜２０重量部を併用することを特徴とする特
   許請求の範囲第２項乃至第４項記載の静電荷像現像用ト
   ナーの製造法。