JPS633042A - ハロゲン含有重合体ゴム加硫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ハロゲン含有重合体ゴム、特にクロロプレン
ゴム（以下、ＣＲと略す。）の加硫促進剤として、−方
の窒素置換基にヒドロキシエチル基を有するチオウレア
化合物を配合してなるハロゲン含有重合体ゴム加硫組成
物に関するものである。

更に詳しくは、高速加硫性と非銅汚染性とを有するハロ
ゲン含有重合体ゴム加硫組成物を提供するものである。

〔従来の技術〕

近年、射出成形などの高速連続加硫方法が各ゴム加工メ
ーカーにおいて採用されているが、この方法においては
、急速な加硫促進性を有する加硫促進剤が望まれている
。

一方、ゴム製品の中には、金属との複合材として、ある
いは、金属と接触した状態で使用されるものも多く、ゴ
ム製品による金属に対しての腐食、変色による汚染が問
題となっている。この中で、銅に対する汚染の原因とし
ては、ゴム薬品の中で、特に、加硫剤としての硫黄及び
有機硫黄化合物である加硫促進剤による硫化銅及び有機
銅塩などの形成が考えられている。

ＣＲの射出成形によるゴム製品の中で、銅と接触するも
のとしては、鋼管用被覆材等があるが、上記の問題点で
ある高速加硫性と非銅汚染性の両者を満足する加硫促進
剤がなく、その開発が必要とされていた。

すなわち、具体的に示すと、ＣＲの射出成形用加硫促進
剤としては、アルキルチオウレア系加硫促進剤の中で、
特に、ジエチルチオウレア（以下ＤＥＵと略す。）が、
その高速加硫性から好んで使用されているが、ＤＥＵを
配合した加硫ゴム製品は、銅に対する汚染が激しい。ま
た、エチレンチオウレア（以下ＥＵと略す。）は、銅へ
の汚染性は、はとんどないが、加硫速度が遅いとＶ３う
点から、射出成形用の加硫促進剤としては適していない
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記の問題点である高速加硫性と非銅汚染性
の両者を満足する新規なハロゲン含有重合体ゴム用加硫
促進剤を提供することを目的とする。

また、本発明化合物を、従来のアルキルチオウレア系加
硫促進剤と併用配合することによって、従来の加硫促進
剤に欠けていた高速加硫性あるいは非銅汚染性を改善し
得るハロゲン含有重合体ゴム用加硫促進剤を提供するこ
とを目的とする。

Ｃ問題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記の要請を満足すべく、鋭意検討した
結果、−方の窒素置換基にヒドロキンエチル基を有する
チオウレア化合物が、加硫速度においてはＤＥＵとほぼ
同等であり、また、加硫ゴム製品の銅汚染性は、ＤＥＵ
よりもけるかに少ないことを見い出した。

また、本発明化合物を従来のアルキルチオウレア系加硫
促進剤と併用することによって、これらの欠点をも改善
することがわかった。すなわち、ＥＵと併用することに
よっては、非銅汚染性を準なうことなくＥＵの加硫速度
を著しく速め、高速加硫を可能にし、また、ＤＥＵと併
用することに′よっては、高速加硫性を損なうことなく
、ＤＥＵの銅汚染性を改善するという利点を見い出した
。

以上の知見に基づいて本発明を完成するに至った。

−〔作用〕 本発明離係るハロゲン含有重合体ゴム用加硫促（て 道側とする、−方の窒素置換基にヒドロキシエチル基を
有するチオウレア化合物は、後述する合成方法によって
、容易に製造することができる。その代表的なものを挙
げれば、Ｎ−メチル−マーβ−ヒドロキシエチルチオウ
レア、Ｎ−エチル−マーβ−ヒドロキシエチルチオウレ
ア、Ｎ−アリル−マーβ−ヒドロキンエチルチオウレア
、Ｎ、Ｎ’−ビス（β−ヒドロキシエチル）チオウレア
などがあるが、これらの化合物に限定されるものではな
い。また、好ましくけ、分子量の小さいものが、添加量
も少なくてすむため経済的である。

本発明に適用されるへロゲン含有重合体ゴムとしては、
クロロプレンゴムのほかに、エピクロルヒドリンゴム、
エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド共重合体ゴム
、塩素化ポリエチレン、工ｆＮ７’クリレートークロル
エチルビニルエーテル共重合体ゴム、フッ素含有ゴムな
どがあげられる。

本発明に係るチオウレア化合物を加硫促進剤としてゴム
に配合する場合、特に限定はないが、その添加量は、ゴ
ム１００重量部に対し、０．５〜５重量部、好ましくは
０．３〜１．５重量部である。

また、従来のフルキルチオウレア系加硫促進剤とは任意
の併用比で配合することができるが、加硫促進剤の総量
を１００とした場合、本発明化合物の割合は、加重上が
、その効果を発揮する点で好ましＶ３゜ 〔実施例〕 合成例 本発明に係るチオウレア化合物は、下記の反応式に従っ
て製造することができる。

■ すなわち、目的とする化合物の窒素置換基に対するイン
チオシアネートとヒドロキンエチルアミンとを、冷却下
において溶剤（たとえばクロロホルム）中で反応後、ろ
過することによって目的物が白色結晶物として得られる
。

表−１に本発明に係る代表的なチオウレア化合物の特性
値を示す。

表−１ 以下、実施例を示し、本発明の詳細な説明するが、本発
明は、これらに限定されるものではない０ 実施例】 ＣＲｔ表−２に示す配合処方に従って、６′りＸ　１２
’Ｌの試験ロールを用いて混練して未加硫生地を作製し
、ＪＩＳＫ６３００に準拠してムーニースコーチ試験音
、また、５ＲＩＳ３１０２に準拠してキュラストメータ
ー加硫試験による加硫速度の測定を行りた。また、それ
ぞれの未加硫生地を１６０℃における適正加硫時間でプ
レス加硫した加硫物について、　ＪＩＳ　ＫＦ＋３０１
に準拠して、加硫ゴムの物理性を測定した。

加硫ゴムの銀汚染性は、】６０°Ｃにおける適正加硫時
間でプレス加硫した２ｍｍ厚のゴム板を銅板ではさみ、
８０℃の恒温槽に７２時間放置後、肉眼で銅板の汚染を
観察し、表−３の評価方法によって判定した。

これらの結果を表−４に示す。

表−２ 非硫黄変性タイプＣＲ１００重量部 ＳＲＦカーボンブラック　　　　　５０　〃ナフテン系
プロセスオイル　　　　　　１０／／ステアリン酸　　
　　　　　　　　１　〃酸化亜鉛　　　　　　　　　　
　　５　〃酸化マグネシウム　　　　　　　　４　〃各
種加硫促進剤　　　　　　　　　］　〃表−３銀汚染性
の評価方法 実施例２ 本発明化合物であるＡＨＥＵを、ＤＥＵあるいはＥＵと
併用比を変えてＣＲに併用配合した場合の結果を、それ
ぞれ麦−５２表−６に示す。ただし、加硫促進剤の総記
合量は１重量部とした。また、試験方法は実施例１に準
じて行った。

て発明の効果〕 実施例１から、本発明の配合は、高速加硫性と非銅汚染
性の両者を満足する加硫物であることは明らかである。

また、実施例２から、本発明に関する化合物を、従来の
アルキルチオウレア系加硫促進剤と併用配合したときも
、高速加硫性及び非銅汚染性において、従来の加硫促進
剤を単独で配合したものよりも明らかに満足すべき結果
が得られた。

したがりて、本発明のハロゲン含有重合体ゴム加硫組成
物を提供することは、産業上極めて有益であることは明
らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記の一般式（１）で表されるチオウレア化合物
   の１種あるいは２種以上を配合してなるハロゲン含有重
   合体ゴム加硫組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔ただし、式中、Ｒは水素またはアルキル基またはアリ
   ル基またはヒドロキシアルキル基を表す。〕（２）チオ
   ウレア化合物が、Ｎ−アリル−Ｎ′−β−ヒドロキシエ
   チルチオウレアである特許請求の範囲第１項記載のハロ
   ゲン含有重合体ゴム加硫組成物。 （３）チオウレア化合物が、Ｎ−エチル−Ｎ′−β−ヒ
   ドロキシエチルチオウレアである特許請求の範囲第１項
   記載のハロゲン含有重合体ゴム加硫組成物。 （４）チオウレア化合物が、Ｎ−メチル−Ｎ′−β−ヒ
   ドロキシエチルチオウレアである特許請求の範囲第１項
   記載のハロゲン含有重合体ゴム加硫組成物。 （５）ハロゲン含有重合体ゴムがクロロプレンゴムであ
   る特許請求の範囲第１項記載のハロゲン含有重合体ゴム
   加硫組成物。 （６）下記の一般式（２）で表されるチオウレア化合物
   の１種あるいは２種以上と、一般式（３）および／また
   は（４）で表わされるチオウレア化合物の１種あるいは
   ２種以上とを併用配合してなるハロゲン含有重合体ゴム
   加硫組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） 〔ただし、式中、Ｒは水素またはアルキル基またはアリ
   ル基またはヒドロキシアルキル基を表す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） 〔ただし、式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４は、
   独立して水素またはアルキル基を表す。〕 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） 〔ただし、式中、ｎは１〜１０の整数を表す。〕（７）
   一般式（２）で表されるチオウレア化合物が、Ｎ−アリ
   ル−Ｎ′−β−ヒドロキシエチルチオウレアである特許
   請求の範囲第６項記載のハロゲン含有重合体ゴム加硫組
   成物。 （８）一般式（２）で表されるチオウレア化合物が、Ｎ
   −エチル−Ｎ′−β−ヒドロキシエチルチオウレアであ
   る特許請求の範囲第６項記載のハロゲン含有重合体ゴム
   加硫組成物。 （９）一般式（２）で表されるチオウレア化合物が、Ｎ
   −メチル−Ｎ′−β−ヒドロキシエチルチオウレアであ
   る特許請求の範囲第６項記載のハロゲン含有重合体ゴム
   加硫組成物。 （１０）一般式（３）で表されるチオウレア化合物が、
   ジエチルチオウレアである特許請求の範囲第６項記載の
   ハロゲン含有重合体ゴム加硫組成物。 （１１）一般式（４）で表されるチオウレア化合物が、
   エチレンチオウレアである特許請求の範囲第６項記載の
   ハロゲン含有重合体ゴム加硫組成物。 （１２）ハロゲン含有重合体ゴムがクロロプレンゴムで
   ある特許請求の範囲第６項記載のハロゲン含有重合体ゴ
   ム加硫組成物。