JPS63283936A - 感光物質用包装材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感光物質用包装材料に関し、特にエツジがシャ
ープで重量の大きい写真感光材料に好適な包装材料に関
するものである。この包装材料は特にラウンドコーナー
でないシートフィルム（リスフィルムやカットフィルム
等）とかロール状の写真フィルムあるいは印画紙に最適
である。

〔従来の技術〕

感光物質用包装材料の物理強度を大巾に改善した積層フ
ィルムとして本発明者は第１７図に示すような高密度ポ
リエチレン（ＨＤＰＥと表示）−軸延伸フィルム１０ａ
を延伸軸が交差するようにアルミニウム箔９の両側にＬ
ＤＰＥ樹脂エクストルージョン接着層５“を介して積層
させたクロスラミネートフィルム（特開昭５７−６７５
４号公報）やシート状の発泡体の両側に一軸分子配向フ
ィルムを分子配向軸が交差するように積層した重量物用
包装材料（特開昭５９−２０１８４８号公報）を既に開
示している。

また、直鎖状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥと表示
）樹脂を用いた包装材料についても遮光性物質により改
質させた遮光フィルム（特開昭５８−１３２５５５号公
報）を既に開示している。

これらの包装材料が開発される以前の包装材料で最も強
度を要求される写真感光材料用のものとしては、第１６
図に示すような７７ｍ構成の内紙と３層構成の外紙を組
み合せた２重ガゼツト袋があった。

〔発明が解決しようとする問題点］ 特開昭５７−６７５４号公報のクロスラミネートフィル
ムは引裂き強度は大巾に向上したがロール状写真感光材
料等の防湿・遮光袋のように緩衝性がほとんどない１重
袋にするとシャープなエツジで破袋されるだけでなくヒ
ートシール強度及びヒートシール性（低温ヒートシール
性、ピンホール防止性等）にも問題があった。しかも１
軸延伸フイルムは成形機設備費が割高でありさらにフィ
ルム取り合せロスの発生も多いため非常に高価であった
。

又従来の第１６図の包装材料を内紙とし、タルパック紙
にＬＤＰＥ樹脂遮光フィルム層をＬＤＰＲ樹脂接着層を
介して積層した外紙と組み合せて２重ガゼツト袋として
使用してもシャープなエツジを有する写真感光材料用に
使用すると破袋が発生した。

特開昭５９−２０１８４８号公報の包装材料は緩衝性を
有し物理強度も非常に優れているが製袋適性が悪く自動
製袋適性もなかった。また、１軸分子配向フィルムはフ
ィルム取り合せロスが多く高価であり金属缶代替包装袋
やバルクロール等のように物理強度が最重要とされる包
装材料以外は、加工適性や価格の点で実用化困難であっ
た。

が本発明は以上の問題点をすべて解決した。物理強度が
優れ、製袋適性、フィルム成形性も優れた安価なそして
あらゆる感光物質用に用いることが可能な包装材料を提
供することを目的としている。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はこのような目的を達成するべくなされたもので
あり、エチレンとα−オレフィンの共重合体樹脂である
直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を３０〜９０重量％と高
圧法ポリエチレン樹脂を７０〜１０重量％をブレンドし
たメルトインデックスが５〜〜２０ｇ／１０分、密度が
０．８７０〜０．９３０ｇ／ｃｎ’の直鎖状低密度ポリ
エチレン系樹脂エクストルージョンラミネート接着層を
介して熱可塑性樹脂ヒートシール層と金属層を積層した
積層フィルムよりなり、かつ前記積層フィルムの透過光
学濃度が４．０以上、透湿度が２．０ｇ／−”２４時間
以下そして剥離帯電圧が５０ＫＶ以下であることを特徴
とする感光物質用包装材料によりこの目的を達成したも
のである。

エクストルージッンラミネート接着層に使用される直鎖
状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＩり樹脂は第３のポ
リエチレン樹脂と称され、中低圧法、高圧法両ポリエチ
レン樹脂の利点を併せもつ省エネルギー、省資源という
時代の要請に合致するコスト、高強度の樹脂である。こ
の樹脂は中低圧法・あるいは高圧改良法でエチレンと炭
素数が３〜１３個、好ましくは４〜１０個のα−オレフ
ィンを共重合させたコポリマーでエチレン含有量が８５
〜９９．５モル％の線状の直鎖に短分岐をもった構造の
低中密度のポリエチレン系樹脂である。そして、直鎖状
低密度ポリエチレン（Ｌｉｎｅｒ　Ｌｏｗ　Ｄｅｎｓｉ
ｔｙ　Ｐｏ１ｙｅｔｈｅｎｏ　）樹脂とも呼ばれ、この
頭文字をとって一般にはＬ−ＬＤＰＥ樹脂と称されてい
る。

具体例を商品名で示せば、Ｇレジン（ＵＣＣ社）ダウレ
ックス（ダウケミカル社）、スフレア−（デュポンカナ
ダ社）、マーレックス（フィリップス社）、ネオゼック
スとウルトゼックス（三井石油化学）、日石すニックス
（日本石油化学）、スタミレックス（０５Ｍ社）、など
が挙げられる。α−オレフィンとしてはブテン−１、ヘ
キセン−１，４−メチルペンテン−１、ヘプテン−１、
オクテン−１などが特に好ましく使用され、その量はポ
リマーの０．５〜１５モル％程度である。密度は一般に
低中圧法ポリエチレン程度とされているが市販品では０
．８７〜０．９５ｇ／ｃｄの範囲内にあるものが多い。

これらのＬ−ＬＤＰｆ！樹脂の中で物理強度と接着強度
及びラミネート適性（ネックインが小さく、延展性が良
好でピンホールが発生しにくい等）の点から特に好まし
いのは、エチレン含有量が９０〜９９．５モル％、α−
オレフィン含有量が０．５〜ｌＯモル％、メルトインデ
ックス（以後Ｍｌと表示）が０．８〜３０８／１０分（
ＪＩＳＫ　６７６０）、密度が０．８７０〜０．９３５
　ｇＩｃ！（ＪＩＳＫ　６７６０）、そしてα−オレフ
ィンの炭素数が４〜８個の気相法及び／又は液相法プロ
セスで得られたものである。ＭＩについては４　ｇ／１
０分以上、更には８　ｇ／１０分以上とするとネックイ
ンが小さく押出　荷も軽減できる。

最も好ましい代表的な例を商品名であげると、ポリエチ
レンに人為的にα−オレフィン側鎖として炭素数４個の
ブテン−１を導入した出光石油化学■の出光ポリエチレ
ン−し、日本石油化学■のリニレックス、ＵＣＣ社のＧ
−レジン等があり、炭素数６個の４−メチルペンテン−
１を導入した三井石油化学■のウルトゼックス、及びα
−オレフィン側鎖として炭素数８個のオクテン−１を導
入したＤＳＭ社のスタミレックスとダウケミ男ル社のダ
ウレックス等がある（以上３社共液相法プロセスで得ら
れたＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。）。

Ｌ−ＬＤＰＢ系樹脂エクストルージ四ンラミネート接着
層は、加工特性だけからいえば、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂が少
ない程良いといえるが、高圧法低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）樹脂の混線量が多くなりすぎると延展性改良、
ピンホール防止、ラミネート速度向上、ヒートシール性
向上、物理強度向上環の本発明の包装材料の効果が十分
に現れなくなる。

従って、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂の混線量は３０〜９０重量％
で一般的には５０〜８５重量％であり、６０〜８０重量
％が特に好ましい、加工特性はＬＤＰＩＥ樹脂を配合す
るだけでも向上するが、滑剤やワックスや高級脂肪酸や
カーボンブラック等の添加により流動性が一層向上する
。このポリマーブレンド系は物理特性にもすぐれ、特に
引裂強度、及びゲルボテスト強度の向上が顕著である。

ＬＤＰＲ樹脂を製造プロセスで分散するとチューブ法と
オートクレーブ法の２つになる。ネックイン、が少ない
点で本発明ではオートクレーブ法によるＬＤＰＥ樹脂が
好ましい。

密度は０．９１５〜０．９３０ｇ／ｃｍ’、Ｍｌが２ｇ
／１０分以上、好ましくは５　ｇ／１０分以上のＬＤＰ
Ｒ樹脂である。

本発明に好ましいネックインの小さいオートクレーブ法
の市販ＬＤＰＲ樹脂としては住友化学のスミカセン、三
菱油化のユカロン、三井石油化学のミラソン、東洋ソー
ダのベトロセン、昭和電工のショウレックス、旭化成の
サンチック−ＬＤ、三菱化成のノバテッ゛クーＬ等があ
りネックインはやや大きいが低温加工に向いているＬＤ
ＰＲ樹脂としては日本ユニカーのＮＵＣポリエチレン、
宇部恒産のＵＢＥポリエチレン、８石化学のレクスロン
、三菱油化のユカロン等がある。

ＬＤＰＥ樹脂の混線量は７０〜１０重量％である。　Ｌ
ＤＰＥ樹脂量が７０重景％を越えると延展性やピンホー
ル防止性等が劣り、ｌＯ重壇％未満ではネックインが改
善できず、押出重荷が大きく混練経費のみかかり実用化
に問題がある。

エクストルージョンラミネート接着層においては、Ｌ−
ＬＤＰＢ樹脂がＬＤＰＥ樹脂とブレンドされているとこ
ろから、従来用いられてきたＬＤＰＥ樹脂に比較して同
一吐出量を得ようとすると樹脂圧力がアップしモーター
負荷が大きくなるためメルトインデックスを５〜２０ｇ
／１０分（ＪＩＳＫ６７６０）密度を０．９０５〜０．
９３０ｇ／ｃｍ３（ＪＩＳＫ６７６０）になるようにＬ
−ＬＤＰＥ樹脂とＬＤＰＲ樹脂をブレンドする必要があ
る。

Ｌ−ＬＤＰＥ系樹脂接着層は紙や各種分子配向フィルム
特に延伸倍率が３倍以上の一輪又は２軸延伸熱可塑性樹
脂フイルム（例えばポリエステルフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリエチレンフィルム。

ポリスチレンフィルム等）や金属薄膜加工層（アルミニ
ウム真空蒸着膜等）、金属箔（アルミニウム箔アイアン
ホイル等）、セロハン、ナイロン、ポリプロピレン、ポ
リエチレン等のエチレン共重合体以外の無延伸フィルム
等との接着強度が劣るため樹脂温度を積層する材料に従
って２５０℃〜３５０℃にコントロールする必要がある
。この高温に耐久させるためにＬ−ＬＤＰＩＥ系樹脂接
着層中には酸化防止剤を添加することが好ましい、酸化
防止剤の代表例を次に示す。

これらは２種類以上を混合して用いると相乗効果がでる
場合が多く好ましい。

フェノール系　ｎ−オクタデシル−３−（３’、５°−
ジ−ｔ−ブチル４”ヒドロキシフェニル）プ ロピネート ２．６ジーｔ−ブチル４−メチルフェノール２，６ジー
ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール２．２′−メチレンビス（
４−メチル−６−ｔ−プチルフェノール） ４１４゛−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール ４．４゛−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール） ステアリル−β（３，５−ジー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネート １．１．３−）リス（（２−メチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ブタン １．３．５）ジメチル−２，４，６−トリス（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン テトラキス〔メチレン−３（３’、５’−ジ−ｔ−ブチ
ル−４”−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタ
ン等 硫黄系　　　　ジラウリル−３，３゛−チオジプロピオ
ネート シミリスチル−３，３°−チオジプロピオネート ラウリルステアリルチオジプロビ オネート ジステアリル−３′−チオジプロピオ ネート ジトリデシル−３，３゛−チオジプロピオネート等 燐系　　　　　トリノニルフェニルフォスファイト トリフェニルフォスファイト等 特に好ましいのはフェノール系の酸化防止剤であり、市
販品としてはチバガイギー社のイルガノックス各種と住
人化学■のＳｕｍｉｌｉｚｅｒＢＨＴ、Ｓｕｎ＋１ｌｉ
ｚｅｒ　ＢＰ−７６、ＳｕｍｉｌｉｚｅｒＷＸ−Ｒ，Ｓ
ｕｍｉｌｉｚｅｒＢＰ−１０１等がある。本発明では接
着層として用い、直接感光物質に接触しないので使用量
は熱可塑性ヒートシール層より多くても問題ないが０．
５重量％以下にすることが好ましいが、酸化、還元作用
を利用している写真感光材料用包装材料に用いる場合は
カプリ等の性能劣化防止等の為０．３重景％以下とする
ことが好ましい、直接写真感光材料に接触しないで写真
感光材料の組成、感光度によって酸化防止剤の添加量を
エクストルージョンラミネート樹脂温度とからめて選択
することが大切である。

接着強度を向上させるためには樹脂温度上昇以外に各種
の表面処理方法を用いることが有効である。特に次のＡ
Ｃ剤塗布と物理処理を併用すると樹脂温度を低下しても
接着強度を確保できるのでラミネート温度を下げネック
インを小さくし樹脂酸化を減少させることが可能である
。

積層用接着層の接着強度向上方法の代表例を以下に記す
。ラミネート業界で使用されている接着促進剤または架
橋剤を総称してＡＣ剤（ＡｎｃｈｏｒＣｏａｔｉｎｇ　
Ａｇｅｎｔ）と呼んでいる。このＡＣ剤は単なる接着剤
と異なり、化学的に接着する意味で接着剤とは区別して
Ｐｒ１ｓ＋ｅｒあるいはＡｄｈｅｓｉｎｅ　ｄｒｏｓｏ
ｔｅｒ等とも呼ばれる。ＡＣ剤の代表例を次に記す。

（１）有機チタネート（チタン系）アンカーコート剤Ｔ
ｅｔｒａ−ｐｒｏｐｙｌ−ｔｉ　ｔａｎａｔｅあるいは
Ｔｅｔｒａ−ｉｓｏ−ｂｕｔｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを
主成分にし、加水分解調整剤としてＴｅｔｒａ−ｓｔｅ
ａｒｙｌ−ｔｉｔａｎａｔｅを添加して使用する。

（２）ポリエチレンイミン（イミン系）アンカーコート
剤 ポリエチレンイミン（−ＣＨｔ−ＣＨｔ−ＮＨ−ｎ）の
比較的高重合度のものが用いられる。管理が容易でボッ
トライフ（貯蔵寿命）が長いことから特に好ましい。

（３）イソシアネート系アンカーコート剤イソシアネー
ト基をもったポリマーを単独で用いるもの（１液型）と
ＯＨ基をもったポリエステル等と組合わせて用いるもの
（２液型）があり、いずれも架橋等の化学反応を起こし
、接着効果があられれる。欠点はポットライフが短く高
価。

（４）ポリエステル系及びウレタン系アンカーコート剤 飽和ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂を酢酸エチル、ト
ルエン等の溶剤に溶かして用いる。

（５）ポリオレフィン系アンカーコート剤（６）ポリブ
タジェン系アンカーコート剤ＡＣ層は極薄の厚さで形成
するのがよい。ＡＣ剤のコーティング方法としてはグラ
ビアロールコーティング法、キスロールコーティング法
、滴下コーティング法、バーコーティング法、リバース
ロールコーティング法、ダイレクトロールコーティング
法、エアナイフコーティング法等が利用される。

エクストルージョンラミネート接着層の接着強度を向上
させる表面物理的処理法の代表例を以下に記す。これら
を２種以上併用してもよく、またＡＣ処理と組み合わせ
てもよい。

フレーム（火焔）処理・・・ランニングコストが高（火
災の危険性が有る。

プラズマ処理法・・・アルゴンガス等をプラズマに変換
し、接着面を処理する。物理強度はコロナ放電処理の数
倍になるが、しかし装置コストもコロナ放電処理機の数
十倍にかかる。

コロナ放電処理・・・処理可能な基材は紙、各種ポリマ
ーフィルム、シート、アルミニウム箔アルミニウム真空
蒸着フィルム等である。

もっとも多く用いられている安価で効果の大きい処理で
ある。

サンドブラスト処理・・・高圧でけい石等を吹きつけて
表面を粗面化する。

化学薬品処理・・・重クロム酸溶液等で表面処理する。

オゾン処理・・・オゾンを充填したボックス内で表面処
理する。エクストルージョンラミネート用の樹脂温度を
低下させても接着強度が向上する。

プレヒート処理・・・エクストルージョンラミネートさ
せようとするフレキシブルシートをヒータードラムや熱
風等で加熱処理する。

紫外線照射処理、高周波加熱処理、電気誘導加熱処理、
マイクロウェーブ処理等 Ｌ−ＬＤＰＲ樹脂エクストルージョンラミネート接着層
はエクストルージョンラミネート法で形成され、厚さは
５〜１００μ−程度、好ましくは９〜５０μｍ程度であ
る。

金属層は、単一の金属等からなる金属箔又は、フレキシ
ブルシートに真空蒸着等により形成した金属薄膜で構成
される。金属箔は、厚さ５〜５０μｍのアルミニウム箔
、錫箔、鉛箔、亜鉛めっきした薄Ｎ鋼板、電気分解法に
よりイオン化金属を薄膜にしたもの、アイアンフォイル
等よりなる。

本発明の写真感光材料用包装材料用として最も適してい
る金属薄膜を形成した金属薄膜加工フレキシブルシート
層について詳述する。

金属薄膜加工方法（金属薄膜形成方法とも言う）として
は真空蒸着法、スパッタリング法、イオンブレーティン
グ法、電子ビーム蒸着法など従来公知の薄膜形成法等に
よりフレキシブルシートの両面又は片面（例えば遮光層
面側の片面）に設けることができる。

金属薄膜にはＡｊ！、Ｓｎ、Ｚｎ、Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、
Ｆｅ。

Ｃｕ等の金属単体、合金、その他薄膜形成可能な金属は
すべて使用できるが、コスト、加工しやすさの点でアル
ミニウム（，６／りがもっとも適している。一番好まし
いのはアルミニウム真空蒸着薄膜加工二軸延伸熱可塑性
樹脂フィルム層である。

金属薄膜は積層体としての物理強度、遮光性、帯電防止
性と防湿性確保及びコスト、品質の点から５５〜１２０
０人の厚さが好ましい。即ち厚さが５５人未満では金属
薄膜加工フレキシブルシート層だけでは金属１Ｍの両面
の層に発生する帯電を減少させることができない上に金
属薄膜の両面の層に発生する帯電を減少させることが出
来ない上に金属薄膜の両面のフレキシブルシート層と遮
光層の厚さ増加をしないと写真感光材料用包装材料とし
て必要な防湿性、遮光性を確保することが出来ない。

また、厚さが１２００人を越えると、帯電防止、防湿性
、遮光性は確保できるがコスト及び真空蒸着法等では加
熱によるフレキシブルシート層の劣化、出来上がった積
層フィルムの物理強度低下等の点で問題があり実用化困
難である。゛アルミニウム真空蒸着膜の場合、１００〜
１２００人、通常の用途には２００〜８００人の厚さが
好ましく、さらに好ましくは３００〜６００人である。

金属薄膜を形成支持するフレキシブルシート層としては
、写真感光材料用包装材料として薄層で物理強度が大き
く、防湿性、ガスバリヤ−性、帯電防正性に優れたもの
であれば、厚さ５〜７０μ讃のあらゆる紙状またはフィ
ルム状のフレキシブルシートが利用される。

特に本発明用として好ましいものは包装材料の薄層化と
コストダウン及び物理強度確保のため厚さが８〜４０μ
鋤の各種の合成樹脂塗装紙、合成紙、セロハン、熱可塑
性樹脂フィルム等であり、もっとも好ましいのは厚さが
８〜３０μ■の一軸又は二輪分子配向したポリプロピレ
ンフィルム、ポリエステルフィルム、高密度ポリエチレ
ンフィルム、ポリアミドフィルム、ポリスチレンフィル
ム及びこれらのいずれかの樹脂と他の樹脂との混合樹脂
フィルムである。ポリプロピレンフィルムでは無延伸フ
ィルムも物理強度が大きく安価で好ましい。

高密度ポリエチレン樹脂を用いてブロー比を大きくした
極薄強化フィルムは物理強度が大きく安価で特に好まし
い、又、アルミニウム蒸着紙も好ましい。

アルミニウム真空蒸着二輪延伸ナイロンフィルム層等の
ようにフィルム層が吸湿性の場合はアルミニウム真空蒸
着層は熱可塑性樹脂ヒートシール層と反対側に配置させ
るようにすることが防湿性向上、層間剥離防止等の点で
好ましい。又金属薄膜加工層は傷付きやす（剥離しやす
いので前述のようにアンカーコート層や保護層を設けた
りコロナ放電処理、紫外線照射、オゾン処理、火焔照射
等公知の表面処理を施すことが好ましい。

そのほか金属薄膜加工層のままでパスロールを通過させ
る回数を最小にする積層順序や積層設備を用いて筋状又
は点状又は表面擦り状等の傷が付くのを防止することも
重要である。

金属薄膜保護層としてはブチラール樹脂、アクリル樹脂
、酢酸繊維素等のセルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アイオノマー樹脂、エ
チレン−エチルアクリレート共重合体（ＥＲＡ）樹脂、
各種栄すエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等適宜の樹
脂が使用できる。

又、ワックス、ゼラチン、ポリビニルアルコール等も使
用できる。

金属薄膜の保護層は極薄の厚さで形成するのがよい、押
出しラミネート法で設ける場合でも５０μ霧以下にしな
いと静電気の除去は不充分となる。

公知の溶液塗布法又はスプレー塗布法等により５〃鵬以
下の厚さにすると金属薄膜の保護ができ静電気の除去効
果も大である。

熱可塑性樹脂ヒートシール層はＬ−ＬＤＰＥ樹脂を含み
、前記のエクストルージッンラミネート接着層を介して
金属層に積層される。この熱可塑性樹脂ヒートシール層
は好ましくは各種ポリオレフィン系樹脂ヒートシール層
、特に下記の高ヤング率ポリオレフィン系樹脂ヒートシ
ール層（以後高ヤング率ヒートシール層と表示）及び／
又はエチレン共重合体系樹脂ヒートシール層から形成す
ることが好ましい、特に高ヤング率ポリオレフィン系フ
ィルム層とエチレン共重合体系樹脂フィルム層を少なく
とも含む多層共押出しフィルム層が好ましい。

高ヤング率ポリオレフィン系樹脂ヒートシール層（高ヤ
ング率ヒートシール層）は高密度ポリエチレン（ＨＤＰ
Ｒ）樹脂及び／又はｌＩＤＰＥ樹脂とＬ−ＬＤＰＥ樹脂
とのブレンド樹脂で構成するとヒートシール性物理強度
が向上する。　ＨＤＰＥ樹脂はＭＩが０．１〜５．０ｇ
／１０分そして密度が０．９４５〜０．９７０ｇ／ｃ＋
ｗ３ものが好ましい、　Ｌ−ＬＤＰＲ樹脂は前述のもの
のなかから選択される。この層には他のポリオレフィン
系樹脂を含有させることもできる。他のポリオレフィン
系樹脂の例としてはＬＤＰＲ樹脂、中密度ポリエチレン
（ＭＯＰＥ）樹脂、各種ポリプロピレン（ｐｐ）樹脂、
エチレン−プロピレン共重合体樹脂（ランダム又はブロ
ック）、エチレン−ブテン−１共重合体樹脂、プロピレ
ン−ブテン−１共重合体樹脂、エチレン−プロピレン−
ブテン−１共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、ポリス
チレン樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂、スチレン
−アクリロニトリル共重合体樹脂、ＡＢＳ樹脂、結晶性
プロピレン−α−オレフィン共重合体樹脂、変性ポリプ
ロピレン樹脂、変性ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン
−無水マレイン酸グラフト共重合体樹脂、塩素化ポリオ
レフィン樹脂（主としてＨＤＰＥ、　ＬＤＰＥ。

エチレンコポリマー、アタクチックＰＰ等を塩素化した
塩素化ポリエチレン樹脂）、エチレン−酢酸ビニル共重
合体（ＥＶＡ）樹脂、エチレン系アイオノマー樹脂（エ
チレンと不飽和酸との共重合体物を金属で架橋した樹脂
）、ポリ４−メチルペンテン樹脂、エチレン−アクリル
酸共重合体（ＢＡＡ）樹脂、エチレン−アクリル酸メチ
ル共重合体（ＨＭＡ）樹脂、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体（ＥＥＡ）樹脂、塩化ビニル−プロピレン共
重合体樹脂、エチレン−ビニルアルコール樹脂、架橋ポ
リエチレン樹脂（電子線照射架橋、化学的架橋等）、ポ
リイソブチレン樹脂、エチレン−塩化ビニル共重合体樹
脂、１．２−ポリブタジェン樹脂、等がある。高ヤング
率ヒートシール層の樹脂混合比としてはｌＩＤＰＥ樹脂
１０〜１００重量％、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂０〜９０重量％
、そしてその他のポリオレフイン系樹脂０〜８０Ｔ！１
１％程度が好ましい。

この高ヤング率ヒートシール層には遮光性物質を含有さ
せることができる。各層に添加可能な遮光性物質は、ポ
リオレフィン樹脂に混合分散可能であって、平均粒子径
が２００−μ以下（特に５０ｍμ以下のものが物理強度
向上の点で好ましい、）の可視光線及び紫外線等を透過
させない顔料や染料等である０本発明に使用可能な遮光
性物質としては、各種カーボンブラック、酸化鉄、亜鉛
華、酸化チタン、クレーアルミ粉末、アルミニウムペー
スト、炭酸カルシウム、マイカ、硫酸バリウム、タルク
、カドミウム系顔料、硫黄、弁柄、コバルトブルー、銅
フタロシアニン系顔料、モノアゾ又はポリアゾ系顔料、
アニリンブラック等の有機系顔料や無機系顔料及び着色
染料等が挙げられる。これらの遮光物質の中では、品質
、コスト、遮光能力等の点で、光を吸収又は反射しやす
い着色顔料特に黒色顔料の各種カーボンブラックや光反
射性遮光性物質のアルミニウム粉末及びアルミニウムペ
ーストより低揮発物質を除去したものが好ましい。

これらの遮光性物質を熱可塑性ヒートシール層やＬ−Ｌ
ＤＰＥ系樹脂エクストルージｇン接着層等に配合する方
法としては従来からよく行われているマスターバッチ着
色法やコンパウンド着色法等がある。上記遮光物質は使
用樹脂、使用機械、コスト等により使用形態として粉末
状着色剤、ペースト状着色剤、潤性着色剤、マスターバ
ッチ、染顔料、カラードペレットがある。

積層フィルム中の遮光性物質の添加量は０．５〜５０ｇ
／＋ｓｇが適当である。　０．５ｇ／ｓ＋”未満では遮
光性の確保が難しく、一方５０ｇ／ｍ”を越えると物理
強度の低下、ヒートシール性悪化、防湿性不足等が問題
になる。然しこの遮光性物質の添加量は金属層の遮光性
が充分な場合は０でも実用化可能である即ち積層フィル
ムの光学濃度が６以上であれば特に遮光性物質の添加量
は限定されない。

本発明の包装材料に用いる遮光性物質として最も好まし
いカーボンブラックは遮光性確保、コスト、物理強度向
上の目的では平均粒子径が２００ｍμ以下のファーネス
カーボンブラックが好ましく、高価であるが帯電防止効
果を有する遮光物質としてはアセチレンカーボンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、グラファイト等が好
ましい、必要により２種以上の遮光物質を必要特性に従
ってミックスすることも好ましい、この場合でも平均粒
子径が２００−μ以下の遮光物質を０．５ｇ／イ〜５０
ｇ／　ｒｄ積層フィルム中に含むことが写真感光材料用
包装材料として好ましい、一方、これらのカーずンブラ
ックの中ではｐｈ５〜９、平均粒子径１０〜１２０＋ｍ
μのものが好ましく、特にｐｈ６〜９、平均粒子径が５
０ｕＩＩ以下のファーネスカーボンブラックが好ましい
、このようなｐｈ及び粒子径のものを使用することによ
って、カブリの発生が少ない、感光度の増減の発生が少
ない、遮光能力が大きい、カーボンブラックの塊（ブッ
）やフィシュアイ等によるピンホールが発生しにくい、
物理強度向上やヒートシール性向上等の数々の利点を有
する包装材料を得ることができる。

遮光物質を上記の各層に配合する形態は上記のように種
々あるが、マスターバッチ法がコストダウン、作業場の
汚染防止等の点で好ましい、公知文献の特公昭４０−２
６１９６号公報には有機溶媒に溶かした重合体の溶液中
にカーボンブラックを分散せしめて、重合体人力−ボン
ブラックのマスターバッチをつくる方法を、特公昭４３
−１０３６２号公報にはカーボンブラックをポリエチレ
ンに分散してマスターバッチをつくる方法が示されてい
る。

遮光性物質に加えて脂肪酸アミド、シリコン、高級脂肪
酸塩等の滑剤を添加すると樹脂の流動性が良化し、ブロ
ッキング防止性、フィルム加工性、写真感光材料包装適
性等が向上する。

脂肪酸アミド系滑剤は炭素数１０〜５０個程度、好まし
くは１５〜３５個程度のものであり、アルキレンビス脂
肪酸アミドも含む０例えば、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミド、
メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステア
リン酸アミド等である。

具体的な商品としては、 （脂肪酸アミド） ダイヤミツドＧ−２００，ダイヤミツド０−２００゜ア
マイドＡＰ−，ダイヤミツド−ＫＮ、ダイヤミツド−２
００，ダイヤミツド−Ｈ（以上日本化成帽 ニュートロン（日本積比ＩＩ） アマイド−３，アマイド−Ｔ、アマイド−Ｐ。

アマイド−０Ｎ（以上日東化学工業■）アルフローＥ−
１０，アルフローＰ−１０，アルフローＳ−１０（以上
日本油脂■） アーマイド−ＨＴ、アーマイド−Ｏ，アーモスリップー
ＣＰパウダー、アーマイド−Ｃ２（以上ライオン・アク
ゾ■） ルブロールーＥＡ（以上ＩＣＩ） （ビス脂肪酸アミド） ビスアマイド、ダイヤミツド−２００ビス。

スリパックス−ＫＮ（以上日本化成ｆ１）ビスアマイド
（日東化学工業） アーモワックスーＥＢＳ（ライオン・アクゾ（１１）へ
キストワックスーＣ（ヘキストジャパン）ケメトロワッ
クス−１００（８産フェロケミカル■）等がある。

これらの−例の化学式を次に示す。

ステアリン酸アミド系滑剤 ＣＨ３（ＣＨｇ）＋１ＣＯＯＮＨｚ （アルフローＳ−１０（日本油脂■））オレイン酸アミ
ド系滑剤 ＣＨ−（ＣＨｚ）ｔ　　ＣＨｓ ＣＨ−（ＣＨｚ）ｙ　　ＣＯＯＮ　Ｈ□（アルフローＥ
−１０（日本油脂■））エルカ酸アミド系滑剤 ＣＨ−（ＣＨｚ）、ＣＨ。

ＣＨ−（ＣＨり、、　ＣＯＯＮ　Ｈ。

（アルフローＰ−１０（日本油脂■））上記脂肪酸アミ
ド及びビス脂肪酸アミドの滑剤は単独使用でもよいが、
高級アルコール系、脂肪酸エステル系滑剤等と又は前記
滑剤の２種以上と併用することもできる。

熱可塑性性樹脂ヒートシール層への脂肪酸アミド系滑剤
の添加量は０．０３重量％〜１重量％特に０゜０５〜０
．５重量％が適当である。添加量が０．０３重量％未満
では、熱可塑性樹脂フィルム成形時にＬ−ＬＤＰＨ樹脂
間樹脂液熱が大量に発生して粘度、温度の上昇を伴い、
樹脂の分解、変色を起こす。その上出来た包装材料間及
びこの包装材料フィルムと写真感光材料あるいは包装機
械とのすべり性が不足し、実用化が困難である。一方、
添加量が１重量％を越えると、樹脂のゲル化不足を起こ
すだけでなく、材料が均一に混練熔融せず、部分的に未
溶融もしくは粘度の異なる部分を包含した、物理強度の
小さい熱可塑性樹脂フィルムになる。その上、出来た熱
可塑性樹脂フィルム表面がべとつき、ゴミが付着しやす
いだけでなく、熱可塑性樹脂フィルム表面へのブリード
アウトを起こし、これが多量に写真感光材料に付着する
と現像障害を起こして現像ムラになる。

脂肪酸アミド系滑剤の場合も前記カーボンブラックと同
様のマスターバッチ法を使用してもよいし、最初から最
終濃度になるよう均一混合したコンパウンド法を使用し
てもよい。マスターバッチ用樹脂としては均一混合性の
ためメルトインデックスがブレンドする樹脂より高い（
流動性のよい）熱可塑性樹脂を用いることが好ましい。

熱可塑性樹脂ヒートシール層にはさらに０．５重量％以
下の酸化防止剤を必要により添加することもできる。こ
の酸化防止剤は前述のもののなかから適宜選択すればよ
い。

本発明に好ましい他の熱可塑性樹脂ヒートシール層のエ
チレン共重合体系樹脂ヒートシール層（Ｌ−ＬＤＰＥ系
樹脂ヒートシール層）はＬ−ＬＤＰＥ樹脂からなる。Ｌ
−ＬＤＰＥ樹脂は物理強度の点から大きく２つに分類さ
れる。第１のＬ−ＬＤＰＲ樹脂はエチレンと炭素数４個
のブテン−１との共重合体樹脂でＭＩが０．１＝１０　
ｇ／１０分、密度が０．８７０〜０．９３９ｇ／ｃｓ＋
”のもので代表例としては米国のユニオンカーバイド社
が開発したユニボールプロセスと呼ばれる高活性触媒の
存在の下で低圧気相反応により製造したエチレン共重合
体樹脂である。

このＬ−ＬＤＰＥ樹脂は従来の高圧法プロセス（３００
０気圧、３００℃）により製造されるＬＤＰＲ樹脂と比
較して分子量分布が狭く、直鎖状である。

そして省エネルギープロセス品なので安価で、ホットタ
ック性や夾雑物シール性が良好で、低温下及び経時での
ヒートシール強度低下が小さく耐寒性が良好である点で
優れているがブロッキングし易く耐摩耗性等が劣り、物
理強度は分子構造より縦方向に分子配向しやすく縦方向
の引裂き強度が小さくなるが、本発明では高ヤング率ヒ
ートシール層に比較して強度バランスのとれた伸びの大
きいフィルム層として好ましく用いられる。気相法以外
の製造方法としては液相法、イオン重合による高圧改造
法がある。

具体的商品名とその製造方法を示すと 気相法・・・Ｇシジン（ユニボール）　（ＵＣＣ）、Ｎ
ＵＣポリエチレン−ＬＬ（日本ユニカー）、等 液相法・・・出光ボリエ、チレンしく出光石油化学）、
目方すニレックス（日本石油化学）、スフレア−（デュ
ポンカナダ社）、等 高圧法（イオン重合）・・・ロトレックス（ＣＤＦｃｈ
ｉｍｉａ）等がある。

本発明のＬ−ＬＤＰＥ系樹脂ヒートシール層として特に
好ましい第２のＬ−ＬＤＰＲ樹脂は、ノルドインデック
スが０．１〜１０ｇ／１０分で密度が０．８７０〜０．
９３９ｇ／ｃｍ’であってエチレンにα−オレフィンと
して炭素数が６個の４−メチルペンテン−１若しくはヘ
キセン−１又は炭素数が８個のオクテン−１を共重合さ
せたものである。α−オレフィンとして炭素数が６個の
４−メチルペンテン−１とエチレンを共重合させたＬ−
ＬＤＰＥ樹脂としては、三井石油化学製溶液法のウルト
ゼックス等があり、またα−オレフィンとしてヘキセン
−１とエチレンを共重合させたＬ−ＬＤＰＥ樹脂として
は、ユニオンカーバイド社製気相法のＴＵＦＬＩＮ等が
ある。炭素数が８個のα−オレフィンであるオクテン−
１とエチレンを共重合させたＬ−ＬＤＰＢ樹脂としては
、ＤＳＭ−スタミカーボン社製液相法のスタミレックス
とダウケミカル社製液相法のダウレックス等がある。

同じＬ−ＬＤＰＥ樹脂でもα−オレフィンとして炭素数
４個のブテン−１をエチレンと共重合させたＬ−ＬＤＰ
Ｅ樹脂はα−オレフィンとして炭素数６個以上の４−メ
チルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１をエチ
レンと共重合させたＬ−ＬＤＰＲ樹脂より引裂き強度は
２八以下に低下する等両者は全く異なる樹脂であり、ブ
レンドして使用する場合も混合比、グレード等を限定さ
れた範囲内にしかつフィルム成形時の分子配向等も考え
ないと写真感光材料用包装材料として使用に耐えない積
層フィルムになることがある。

Ｌ−ＬＤＰＥ系樹脂ヒートシール層には他のポリオレフ
ィン系樹脂を含有させることができる。このポリオレフ
ィン系樹脂は前述のもの（ＨＤＰＥ樹脂も含む）のなか
から適宜選択することができる。Ｌ−ＬＤＰＨ樹脂との
割合は６０重量％未満、従ってＬ−ＬＤＰＥ樹脂を４０
重重量以上とすることがＬ−ＬＤＰＥ樹脂ヒートシール
層の機能を発揮させるために好ましい。

この層にはさらに遮光性物質、滑剤等も添加することが
できる。これらは前述のもののなかから選択すればよく
添加量も前述の範囲内になるようにするのが好ましい。

Ｌ−ＬＤＰＥ系樹脂ヒートシール層にも遮光性物質、滑
剤、酸化防止剤等を添加することができる。これらの種
類及び添加量は前述の熱可塑性樹脂ヒートシール層にお
いて記述されているなかから適宜選択すればよい。本発
明に特に好ましい高ヤング率ヒートシール層とＬ−ＬＤ
ＰＥ系樹脂ヒートシール層の２Ｎ共押出しフィルム層か
らなる熱可塑性樹脂ヒートシール層の外に高ヤング率ヒ
ートシール層とＬ−ＬＤＰＥ系樹脂ヒートシール層の間
には両者との接着性の優れたアイオノマー樹脂やエチレ
ン共重合体樹脂や導電性物性等を含む樹脂などの中間層
を設けることができる。一方熱可塑性樹脂ヒートシール
層は単一層であってもよく、その場合には好まくはポリ
オレフィン系樹脂層特に好ましくは高ヤング率ヒートシ
ール層又はＬ−ＬＤＰＥ樹脂ヒートシール層いずれかを
用いる。しかしながら、高ヤング率ヒートシール層とＬ
−ＬＤＰＥ樹脂ヒートシール層を含む共押出し層とする
ことが特に好ましい。

Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂ヒートシール層と高ヤング率ヒートシ
ール層を組み合せることにより、ヒートシール性や、引
裂き強度、衝撃穴あけ強度等には優れるが、抗張力や耐
摩耗性が単独フィルムでは問題がありヤング率の小さい
Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂フィルム層の欠点を高ヤング率ヒート
シール層が補強し、一方Ｌ−ＬＤＰＥ系１Ｍ１ヒートシ
ール層がインフレーシゴンフィルム成形性やヒートシー
ル性や引裂き強度や衝撃穴あけ強度や製袋適性等におけ
る高ヤング率ヒートシール層の欠点を良化するためであ
る。インフレーション成形法では高ヤング率ヒートシー
ル層を外側にＬ−ＬＤＰＥ系樹脂ヒートシール層を内側
にすることが偏肉やシワ、スジ防止の点で好ましい。

熱可塑性樹脂ヒートシール層の厚さは３０〜１５０μ−
とする、３０μｍ未満ではフィルム成形性時にシワの発
生が多く、且つ成形されたフィルムの防湿性、遮光性、
物理強度、ヒートシール強度等写真感光材料に必要な特
性も確保することが出来ない。

一方、フィルム厚さが１５０μ鋼をこえると剪断速度が
大きくなり樹脂温度を高くしても肌アレ（メルトフラク
チャー）が発生しやすく実用化困難である。多層共押出
しフィルム層を熱可塑性樹脂ヒートシール層として用い
る場合には高ヤング率ヒートシール層とＬ−ＬＤＰＩｌ
ｉ系樹脂ヒートシール層の厚さバランスがカーリング防
止、フィルム成形性、物理強度、写真感光材料包装適性
向上の点で重要である。　Ｌ−ＬＤＰＥ系樹脂ヒートシ
ール層の厚さが熱可塑性樹脂ヒートシール層の総厚の３
０％未満では結晶化度の高＜Ｍｌと密度が限定された高
ヤング率ヒートシール層の欠点であるフィルム成形性が
悪く、かつ縦方向の引裂き強度、衝撃穴あけ強度が劣り
、特にロールフィルム状及びシートフィルム状の写真感
光材料等を包装した場合シャープなエツジにより・簡単
にフィルムが破損して遮光性や防湿性、ガスバリヤ性等
を確保できなくなる。

一方、Ｌ−ＬＤＰｆｉ系樹脂ヒートシール層の厚さが７
０％を越えるとヤング率が小さくなり耐摩耗性、抗張力
が劣り、ロールフィルム状の写真感光材料を包装する袋
に用いた場合は、シャープなエツジにより破損しやすく
なる。又、防湿性、ガスバリヤ性が劣るだけでなくフィ
ルム成形性悪化（ブロッキングが発生しやすく、成形直
後の滑性が悪くシワが発生しやすい、）、他のフレキシ
ブルシート層とのラミネート時テンシコンをかけると伸
びやす（カールバランスもとりにくくなってカーリング
の少ない積層フィルム製造が困難である０以上の理由か
ら高ヤング率ヒートシール層と、Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂系ヒ
ートシール層が略等しいことが最も好ましい。

この熱可塑性樹脂ヒートシール層はヤング率が４０ｋｇ
／＋＋＋ｓ”以上であることが好ましい。

また、Ｌ−ＬＤＰＲ樹脂フィルム層及びＨＯＰＥ樹脂フ
ィルム層中には、上述した混練可能な熱可塑性樹脂以外
に、各種の添加剤が必要に応じて必要量添加させること
ができる。

添加剤の代表例を以下に記載するが本発明はこれに限定
されるものではなく公知のあらゆる物の中から選択でき
る。

（添加剤種類）　　　　（代表例　） （１）可塑剤　　；フタル酸エステル、グリコールエス
テル、脂肪酸エステル。

リン酸エステル等 （２）安定剤　　；鉛系、カドミウム系、亜鉛系。

アルカリ土類金属系、有機ス ズ系等 （３）帯電防止剤；陽イオン活性剤、アニオン活性剤、
非イオン活性剤１両面 活性剤１等 （４）難燃剤　　；燐酸エステル、ハロゲン化燐酸エス
テル、ハロゲン化物。

無機物、含燐ポリオール等 （５）充填剤　　；アルミナ、カオリンクレー。

炭酸カルシウム、マイカ、タ ルク、酸化チタン、シリカ等 （６）補強剤　　；ガラスロービング、金属繊維。

チタン酸カリウム繊維、ガラ ス繊維、ガラスミルドファイ バー、炭素繊維等 （７）発泡剤　　；無機発泡剤（炭酸アンモニア。

重炭酸ソーダ）有機発泡剤に トロソ系、アゾ系）９等 （８）加硫剤　　；加硫促進剤、促進助剤等（９）劣化
防止剤；紫外線吸収剤、酸化防止剤。

金属不活性化剤、過酸化物分 解削等 （１０）カップリング剤；シラン系、゛チタネート系。

クロム系、アルミニウム 系等 （１１）各種の熱可塑性樹脂、ゴム等 耐熱性フレキシブルシート層を金属層の上に積層するこ
とにより、擦傷防止や抗張力確保のための高ヤング率確
保、耐熱性ヒートシール適性、印刷適性、物理強度向上
、金属薄膜加工層の保ｉｔ　（傷防止、剥離防止等）、
カーリング防止等を達成することができる。写真感光乳
剤層に有害なガスとか不純物とのコンタミネーション防
止やコスト、品質均一性、防湿性向上、外観向上、印刷
適性向上、物理強度向上等の点から写真感光材料用包装
材料として好ましいフレキシブルシート層は、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリプロピレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、ポリスチレン、塩化ビ
ニリデン等の熱可塑性樹脂を１輪又は２輪分子配向した
り延伸したフィルムや晒クラフト紙、塩化ビニリデン塗
布セロハン、合成バルブ紙、白グラシン紙、コート紙、
合成紙、不織布、中性紙、無塵紙、合成繊維等である。

当紙使用品等のように製品に直接接触しない場合やガス
や不純物にあまり影響されない感光物質の場合は一般に
大量に使用されている安価な紙、例えば未晒クラフト紙
、半端クラフト紙、タルパック紙、ディオストレス紙、
鈍刃ロール、洋紙、セロハン、グラシン紙等を用いると
経済的で好ましい。

本発明の金属層にフレキシブルシート層を積層する方法
は、公知の各種の方法でよく、例えば熱接着法（熱板接
着法、インパルス接着法、超音波接着法）、接着剤によ
る方法（ｆｆｉ式ラミう−ト法、乾式ラミネート法、ホ
ットメルトラミネート法、エクストルージッンラミネー
ト法、共押出しラミネート法）、等が使われる。接着剤
には公知の各種のものを利用できるが、例えば前述のエ
クストルージョンラミネート接着層を利用することが好
ましい。

本発明の感光物質用包装材料を上記の写真感光材料に適
用する場合、１重平袋、２重平袋、自立袋、１重ガゼツ
ト袋、２重ガゼツト袋、防湿箱の内貼り、明室装填遮光
箱の内貼り、リーダー紙等公知のあらゆる形態に使用可
能である。

製袋の方法は使用する積層フィルムの性質に応じて、ヒ
ートシール、インパルスシール、超音波シール、高周波
シールなど、従来公知のプラスチックフィルムのシール
法による。なお、また適宜の接着剤、粘着剤などを使用
して製袋することも可能である。

〔作用〕

Ｌ−ＬＤＰＥ系樹脂を用いたエクストルージョンラミネ
ート接着層を使用することにより引裂き強度や衝撃穴あ
け強度が大巾に良化し、接着層の延展性を良化しピンホ
ールが減少し防湿性を向上できるだけでなくラミネート
速度をアップでき、薄層化も可能になった。

Ｌ−ＬＤＰＲ樹脂にＬＤＰＢ樹脂をブレンドした特定の
物性値の樹脂を使用することによりＬ−ＬＤＰＲ樹脂単
独の組成でのエクストルージョンラミネート接着層とし
て用いた場合の同一吐出量を得ようとする時のモーター
負荷（アンペア）の上昇、同一吐出量を得ようとする時
の樹脂圧力（ｋｇ／Ｃｍ”）の上昇、樹脂の溶融粘度が
上昇しメルトフラクチャーが発生しやすい、ネックイン
量の増加、接着強度の低下、樹脂温度の上昇による酸化
等の欠点を防止し、引裂き強度の向上、衝撃穴あけ強度
の向上、延展性の向上によりピンホール発生減少、延展
性の向上によりエクストルージョンラミネート速度のア
ップ、安価なＬ−ＬＤＰＩＩ！樹脂ブレンドによる接着
層のコストダウン、等のメリットを実現した。

金属層好ましくは、１軸又は２軸分子配向熱可塑性樹脂
フィルム層アルミニウム真空蒸着等の金属薄膜加工フレ
キシブルシート層使用により片伸び防止、抗張力確保、
カーリング防止のための高ヤング率確保、耐熱性、物理
強度、防湿性、ガスバリヤ性、帯電防止性、外観（シル
バー色）向上と加工包装作業をするセーフライト暗室下
での表裏判別性改良、太陽光下での包装袋内の温度上昇
を防止して感光物質の品質劣化防止等の役割をはたして
いる。

熱可塑性樹脂ヒートシール層の好ましい例である、多層
共押出しフィルム層を使用することによりフィルムが積
層時のテンションによって伸ばされ積層後応力緩和によ
り縮まるために発生するカーリングや中伸びを高ヤング
率（ヤング率４０ｋｇ／ａｉｍ”以上）の多層共押出し
フィルム層を用いることにより防止できる。

特にこの効果は高ヤング率ポリオレフィン樹脂系フィル
ム層によって確保される。この高ヤング率ポリオレフィ
ン樹脂系フィルム層は感光物質側に配置されることが本
発明の包装材料では好ましく、この配置によりシャープ
なエツジを有する感光物質特にラウンドコーナーでない
写真感光材料のコーナーがつきささりにくい固く高ヤン
グ率を有するフィルム層とすると共に遮光性物質特にカ
ーボンブラック等の分散しにくい微細粒子でも溶融樹脂
のハリが良好でブツ（固り）の発生を大巾に減少させ写
真感光材料等のように擦傷や摩擦カプリや圧力カブリが
発生しやすい製品に最も適した包装材料とすることがで
き、この層は抗張力、表面強度、耐摩耗性、ブロッキン
グ防止性、滑性等を向上させている。

エチレン共重合体樹脂層により高ヤング率ポリオレフィ
ン系樹脂フィルム層の欠けている引裂き強度や衝撃穴あ
け強度、伸び、遮光物質添加による物性低下防止等の役
割とフィルム成形性を改良している。特にＬ−ＬＤＰＥ
樹脂を含むことによりヒートシール性、物理強度が向上
する。

多層共押出しフィルム層を金属薄膜加工フレキシブルシ
ート層の両面に、本発明に必要なフレキシブルシート層
４として使用するとカーリングがほとんどない、どちら
の面をヒートシール層としても使用可能で物理強度の優
れた感光物質用包装材料を得ることが出来る。この場合
は兼用によりフレキシブルシート層として別のものを準
備する必要がないので保管料の減少、大量生産によるス
ケールメリットによるコストダウン等のメリットがある
。

Ｃ実施例〕 本発明の包装材料の実施例を第１図〜第１０図に示す。

本発明はこれら実施例に限定されず他の実施例も多々あ
りえる。

第１図の包装材料は下から遮光性物質を含む高ヤング率
ヒートシール層１ａと遮光性物質を含むＬ−ＬＤＰＥ系
樹脂ヒートシール層２ａを共押出しした遮光性物質を含
む熱可塑性樹脂ヒートシール層１ａ、Ｌ−ＬＤＰＥ系樹
脂エクストルージョンラミネート接着層５を介して積層
された金属薄膜加工層Ｍと金属薄膜加工用フレキシブル
シート層３よりなる金属薄膜加工フレキシブルシート層
Ｉ［ＩＭ、及びさらにその上にＩ、−ＬＤＰＲ樹脂系樹
脂系エクストゴージジンラミネート接着層５て積層され
たフレキシブルシート層４からなっている。

第２図の包装材料は金属薄膜加工フレキシブルシート層
ＩＩＩＭの金属薄膜加工層Ｍの位置が反対になっている
ほかは第１図の包装材料と同じである。

第３図の包装材料は高ヤング率ヒートシール層１ａとＬ
−ＬＤＰＥ樹脂ヒートシール層２ａの間に中間層６を設
けたほかは第１図の包装材料と同じである。

第４図の包装材料はＬ−ＬＤＰＥ系樹脂ヒートシールＮ
２が遮光性物質を含んでいないほかは第１図の包装材料
と同じである。

第５図の包装材料は金属薄膜加工用フレキシブルシート
層３ａが遮光性物質を含んでいるほかは第１図の包装材
料と同じである。

第６図の包装材料は高ヤング率ヒートシール層が遮光性
物質を含まず一方フレキシブルシート層４ａが遮光性物
質を含んでいるほかは第２図の包装材料と同じである。

第７図は包装材料はフレキシブルシート層４ａが遮光性
物質を含んでいるほかは第５図の包装材料と同じである
。

第８図の包装材料は高ヤング率ヒートシール層ｌａの下
にさらに塗布ヒートシール層が設けられているほかは第
１図の包装材料と同じである。

第９図の包装材料は熱可塑性樹脂ヒートシール層がＬ−
ＬＤＰＲ樹脂ヒートシール層２ａのみで構成されてし゛
）るほかは第２図の包装材料と同じである。

第１０図の包装材料は熱可塑性樹脂ヒートシール層が高
ヤング率ヒートシールＪＷ１ａのみで構成されているほ
かは第２図の包装材料と同じである。

第１１図〜第１４図は本発明の包装材料に使用される金
属薄膜加工フレキシブルシート層の層構成を示す図であ
る。

第１１図の金属薄膜加工フレキシブルシート層は金属薄
膜加工用フレキシブルシート層３の上にアンカーコート
層ＡＣを施し、その上に金属薄膜加工ＩＭを設けた例で
ある。

第１２図の金属薄膜加工フレキシブルシート層は第１１
図の例において金属薄膜加工層Ｍの上にさらに保護１ｉ
ＰＣを設けた例である。

第１３図の金属薄膜加工フレキシブルシ−ト層は金属薄
膜加工用フレキシブルシート層３の上に直接金属薄膜加
工層Ｍを設けた例である。

第１４図の金属薄膜加工フレキシブルシート層は第１３
図の例において金属薄膜加工層Ｍの上にさらに保護ＮＰ
Ｃを設けた例である。

次に、本発明品と従来品の特性を比較した結果を示す。

本発明品Ｉは第１図に相当する層構成のものである。高
ヤング率ヒートシール層１ａには、三井石油化学製ＨＤ
Ｐ［！樹脂（ハイゼックス５３００ｓ、Ｍ　Ｉ　；０．
４０ｇ／１０分、密度０．９６４ｇ／ｃｍ３）　７２．
５重量％、三井石油化学製α−オレフィンが炭素数６個
の４メチルペンテン−１であるＬ−ＬＤＰＥ樹脂（ウル
トゼックス２０２０　Ｌ　、　Ｍ　Ｉ　；　２．　Ｉｇ
／１０分、０．９２ｈ／ｃｓ＋’）　２０重量％、日本
ユニカー製ＬＤＰＲ樹脂（Ｄ　Ｆ　Ｄ　−０１１１，Ｍ
ｌ　；２．４ｇ／１０分、密度０．９２３ｇ／ｃｍ’）
　４．５重量％及び三菱化成工業製オイルファーネスカ
ーボンブラック（＃４４Ｂ平均粒子径２１１１１μ、ｐ
Ｈ７，７）　３重量％よりなる厚さ３５μｍのものを用
いた。

Ｌ−ＬＤＰＥ系樹脂ヒートシール層２ａには三井石油化
学製ノｔ、−ＬｏｐＥ樹脂（ウルトゼックス２０２ＯＬ
、Ｍｌ；　２．　Ｉｇ／１０分、　０．９２０ｇ／ｃｍ
’　）と三井石油化学製のα−オレフィンが炭素数６個
の４メチルペンテン−１テアルＬ−ＬＤＰＥ樹脂（ウル
トゼｙ　’）　ス２０２１　Ｌ　、　Ｍｌ　；２．１ｇ
／１０分、　０．９２０ｇ／ｃｎ＋’　）を重量比テ８
０　：　２０（７）割合でブレンドしたＬ−ＬＤＰＥ樹
脂９２．５重量％と、日本ユニカー製ＬＤＰＥ樹脂（Ｄ
　Ｆ　Ｄ　−０１１１，Ｍ　Ｉ　ｉ　２゜４ｇ／１０分
、密度０．９２３ｇ／ｃｍ３）　４．５重世％と前記三
菱化成製オイルファーネスカーボンブラック３重量％か
らなる厚さ３５μｍの合計厚さが７０μｍのものを用い
た。この両層を２層間時インフレーションフィルム成形
機で成形し熱可塑性樹脂ヒートシール層１ａとした。金
属薄膜加工フレキシブルシート層Ｉ［ＩＭには厚さ１５
μｍの二軸延伸ナイロンフィルム３にアルミニウム真空
蒸着膜Ｍを厚さ４００人で真空蒸着したものを用いた。

また、フレキシブルシート層４には晒クラフト紙（坪量
３５ｇ／ｍｆｆ）を用いた。

これらの各層を厚さ１５μｍのα−オレフィンの炭素数
が４個のブテン−１よりなる液相法Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂８
０重量％とＬＤＰＩ！樹脂２０重量％ブレンドしたＭＩ
が１０ｇ／１０分、密度が０．９１０ｇ／ｃａ＋’のＬ
−ＬＤＰＲ樹脂エクストルージョンラミネート接着層５
を介して積層し、包装材料を得た。

本発明品■も第１図に相当する層構成のものであり、本
発明品Ｉとは厚さ１５μｍのＬ−ＬＤＰＥ系樹脂エクス
トルージョンラミネート接着層５の樹脂組成が液相法の
α−オレフィンの炭素数が４個のブテン−１よりなるＬ
−ＬＤＰＥ樹脂４０重量％とＬＤＰＥ樹脂６樹脂６丸 ０、９２５ｇ／ｃｓ＋３に変更した以外は同一材料同一
構成の包装材料である。

本発明品■も第１図に相当する層構成のものであり、本
発明品Ｉとは厚さ１５μ麟のＬ−ＬＤＰＥ系樹脂エクス
トルージョンラミネート接着層５の樹脂組成を気相法の
炭素数が４個のブテンーエよりなるＬ−ＬＤＰＲ樹脂５
０重量％とＬＤＰｆ！樹脂５０％をブレンドしたＭｌが
９．０ｇ／１０分、密度が０．９２０ｇ／ａｍ’に変更
した以外は同一材料、同一層構成の包装材料である。

比較品Ｉは第１図に相当する層構成であり、本発明品■
とは厚さ１５μ謡のＬ−ＬＤＰＥ系樹脂エクストルージ
テンラミネート接着層５の樹脂組成の代わりに気相法の
炭素数が４個のブテン−１だけからるＭｌが１２ｇ／１
０分、密度が０．９２６ｇ／ｃｍ’のＬ−ＬＤＰＲ樹脂
エクストルージョンラミネート接着層を用いた以外は同
一材料、同一層構成の包装材料である。

比較品■も第１図に相当する層構成であり、本発明品Ｉ
とは厚さ１５μ−のＬ−ＬＤＰｆｉ系樹脂エクストルー
ジ四ンラミネート接着層５の樹脂組成の代わりに高圧法
分岐状低密度ポリエチレン樹脂だけからなるＭＩが５ｇ
／１０分、密度が０．９１８ｇ／ｃｍ２のＬＤＰＢ樹脂
エクストルージョンラミネート接着層５゛を用いた以外
は同一材料、同一層構成の包装材料である。

従来品■は第１６図に相当する。厚さ５０μｍのカーボ
ンブラックを３重量％含むＬＤＰＥ樹脂遮光フィルム層
８ａをヒートシール層とし厚さ７μｍのアルミニウム箔
を金属層９とし、さらに坪量３５ｇ／ｍ’の晒クラフト
紙４と厚さ５０μｍのイソブチレンゴムを３０重量％と
カーボンブラックを３重量％含むＬＤＰＥ系樹脂遮光フ
ィルム層８をＭｌが５ｇ／１０分で密度が０．９１８ｇ
／ｃｓ＋’の比較品■と同一の厚さ１５μ罹のＬＤＰＥ
系樹脂エクストルージョンラミネート接着層５′で積層
した７層構成の包装材料である。

ＨＤＰＥ樹脂　Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂等を含む熱可塑性樹脂
ヒートシール層中には樹脂のヤケ等によって生ずるブツ
（固り）による写真感光材料への悪影響を防止するため
０．３重量％以下の酸化防止材料（特にフェノール系が
好ましい）とＨＤＰＥ樹脂やＬ−ＬＤＰＥ樹脂等の熱可
塑性樹脂酸化を２倍以上防止できるようになる各種カー
ボンブラックを添加することが好ましい。

又Ｌ−ＬＤＰｆ！樹脂の溶融粘度上昇をおさえて従来の
フィルム成形機を改造しなくてもフィルム成形が可能に
するために脂肪酸アミド系滑剤や高級脂肪酸及び／又は
ＬＤＰ［！樹脂やＥＥＡ樹脂等Ｌ−ＬＤＰＲ樹脂以外の
樹脂をブレンドすることが好ましい。

※Ａネックイン（Ｎｅｃｋ　１ｎ） Ｔダイから押し出されたＬ−ＬＤＰＥ系樹脂エクストル
ージジンラミネート接着層の幅Ｘｍ＠と、熱可塑性樹脂
ヒートシール層と金属層を積層している有効幅ａ　ＩＩ
　＋＋ｉとの差を１で表示本考案ではＸ”＝１０００”
−ラミネート加工速度１００ａ＋／分の値 ネックイン＝（ｘ−ａ）” ※Ｂモモ−−負荷 Ｔダイかラミネート速度１００鋼／分で１０００＋ｍ＋
＋中１５μｍの厚さになるように接着層を押出した時の
モーター負荷より判断 ※Ｃ延展性 ※Ｂの条件で押出した接着層の量の場合の最大ラミネー
ト加工速度である ※Ｄピンホール防止性 ※Ｂの条件でカーボンブラックを３重量％添加した各接
着層をラミネートした時のピンホールの発生を目視で検
査して判定 ※Ｅラミネートコスト比 比較品Ｈのラミネートコストを１００とした時の比較値 尚透湿度はＪＩＳＺ−０２０８に準じて判定した値であ
り、透過光学濃度は富士写真濃度計（ＦＳＴ−１０３）
を用いて判定した透過濃度値であり、ハクリ帯電圧は特
開昭６１−５４９３４号公報と同一の測定方法による値
である。

〔発明の効果〕

本発明の包装材料はラミネート適性（延展性、薄層化可
能性、ラミネート速度向上）、耐ピンホール性　優れ、
物理強度が大きく、リスフィルムやカットフィルムのよ
うなシートフィルムとかロール状の写真フィルムあるい
は印画紙などエツジのシャープな写真感光材料であって
も１重包装とすることができる。その結果色材コストを
低下させることができるばかりでなく、包装に要する労
力も軽減させることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第１０図は本発明の実施例である各包装材料の
部分断面図であり、第１１図〜第１４図は本発明の包装
材料に使用される金属薄膜加工フレキシブルシート層の
層構成を示す部分断面図である。 第１５図〜第１７図は従来の包装材料の例を示す部分断
面図である。 １．１ａ・・・高ヤング率ポリオレフィン系樹脂ヒート
シール層 ２．２ａ・・・エチレン共重合体系樹脂ヒートシール層
１、Ｉａ・・・熱可塑性樹脂ヒートシール層３．３ａ・
・・金属薄膜加工層 Ｉ［［Ｍ、ｎｌＭａ・・・金属薄膜加工フレキシブルシ
ート層（金属層） ４．４ａ・・・フレキシブルシート層 ５．５ａ・・・Ｌ−ＬＤＰＥ系樹脂エクストルージジン
ラミネート接着層 ６・・・中間層 ７・・・塗布ヒートシール層 ５°、５゛ａ・・・ＬＤＰＥ系樹脂エクストルージョン
層８ａ・・・ＬＤＰＥ樹脂遮光フィルム層９・・・金属
箔（金属層） １０ａ・・・ＨＤＰＥ　１軸延伸フィルム層ＡＣ・・・
アンカーコート層 ＰＣ・・・保染層 ａ・・・遮光性物質を含むことを示す。 特許出願人　富士写真フィルム株式会社代理人　　　（
弁理士）田中　政治　はか１名第１図　　　　第２図 第３図　　　　第４図 第５図　　　　　第６図 第７図　　　　　第８図 第９図　　　　　　第１０図 第１１図　　　　　　第１２図 第１３図 第１５図 第１７図 第１４図

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンとα−オレフィンの共重合体樹脂である
   直鎖状低密度ポリエチレン樹脂を３０〜９０重量％と高
   圧法ポリエチレン樹脂を７０〜１０重量％ブレンドした
   メルトインデックスが５〜２０ｇ／１０分、密度が０．
   ８７０〜０．９３０ｇ／ｃｍ＾３の直鎖状低密度ポリエ
   チレン系樹脂エクストルージョンラミネート接着層を介
   して熱可塑性樹脂ヒートシール層と金属層とを積層した
   積層フィルムよりなり、かつ前記積層フィルムの透過光
   学濃度が４．０以上、透湿度が２．０ｇ／ｍ＾２２４時
   間以下そして剥離帯電圧が５０ＫＶ以下であることを特
   徴とする感光物質用包装材料
2. （２）金属層側にフレキシブルシート層を更に積層して
   なる、特許請求範囲第１項記載の包装材料