JPS63270632A - 新規なジクロロトリフルオロメチルトルエンおよびその製造法 - Google Patents
新規なジクロロトリフルオロメチルトルエンおよびその製造法Info
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- JPS63270632A JPS63270632A JP10657087A JP10657087A JPS63270632A JP S63270632 A JPS63270632 A JP S63270632A JP 10657087 A JP10657087 A JP 10657087A JP 10657087 A JP10657087 A JP 10657087A JP S63270632 A JPS63270632 A JP S63270632A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
本発明は医・農薬の原料として、特に除草剤の中間原料
であるメチルアミノベンゾトリフルオリドの原料として
極めて有用な新規なジクロロトリフルオロメチルトルエ
ン（以下ＤＣＴＦＴと略す。）およびその製造法に関す
るものである。
であるメチルアミノベンゾトリフルオリドの原料として
極めて有用な新規なジクロロトリフルオロメチルトルエ
ン（以下ＤＣＴＦＴと略す。）およびその製造法に関す
るものである。
［従来の技術］
０ＣＴＰＴの製造法としては、以下のものが知られてい
る。
る。
２０：３
Ｊ、 Ｆｌｕｏｒ、 Ｃｈｅｍ、、 ２８１〜２９１（
１９８１）しかしながらこれ以外のＤＣＴＰＴについて
は皆無であった。
１９８１）しかしながらこれ以外のＤＣＴＰＴについて
は皆無であった。
［問題点を解決するための手段］
本発明者らは、３．４−ジクロロ−６−トリフルオロメ
チルトルエン以外のＤＣＴＰＴを得るべく鋭意検討の結
果、新規な０ＣＴＰＴを有利に製造できることを見出し
本発明に到達した。
チルトルエン以外のＤＣＴＰＴを得るべく鋭意検討の結
果、新規な０ＣＴＰＴを有利に製造できることを見出し
本発明に到達した。
すなわち本発明は新規なジクロロトリフルオロメチルト
ルエン（ただし３．４−ジクロロ−６−トリフルオロメ
チルトルエンを除く）およびその製造法であり、製造法
は、ジクロロトリクロロメチルトルエン（ただし３．４
−ジクロロ−６−トリクロロメチルトルエンを除く）を
フッ化水素と反応させることを特徴とするジクロロトリ
フルオロメチルトルエンの製造法である。
ルエン（ただし３．４−ジクロロ−６−トリフルオロメ
チルトルエンを除く）およびその製造法であり、製造法
は、ジクロロトリクロロメチルトルエン（ただし３．４
−ジクロロ−６−トリクロロメチルトルエンを除く）を
フッ化水素と反応させることを特徴とするジクロロトリ
フルオロメチルトルエンの製造法である。
本発明の化合物の原料であるジクロロトリクロロメチル
トルエン（ＤＣＴＣＴ）は対応するジクロロトルエンか
ら容易に製造でき、具体的にはハロゲン化アルミニウム
の存在下四塩化炭素を反応させるものであるが、この反
応における四塩化炭素の使用量は、原料のジクロロトル
エンに対して１〜１０モルを使用し、溶媒として使用し
てもよい。 ハロゲン化アルミニウムとしては、無水塩
化アルミニウム、無水臭化アルミニウムなどが挙げられ
、その使用量は原料のジクロロトルエンに対して１〜６
モル、望ましくは１〜３モルである。ハロゲン化アルミ
ニウムはＤＣＴＣＴと錯体を形成するためハロゲン化ア
ルミニウムが不足する場合には、ジクロロビス（ジクロ
ロメチルフェニル）メタン（以下ＤＣＢＭという、）な
る副生成物が選択的に生成スル。また、ハロゲン化アル
ミニウムを過剰に使用してもＤＣＴＣＴの選択率は増加
しない。
トルエン（ＤＣＴＣＴ）は対応するジクロロトルエンか
ら容易に製造でき、具体的にはハロゲン化アルミニウム
の存在下四塩化炭素を反応させるものであるが、この反
応における四塩化炭素の使用量は、原料のジクロロトル
エンに対して１〜１０モルを使用し、溶媒として使用し
てもよい。 ハロゲン化アルミニウムとしては、無水塩
化アルミニウム、無水臭化アルミニウムなどが挙げられ
、その使用量は原料のジクロロトルエンに対して１〜６
モル、望ましくは１〜３モルである。ハロゲン化アルミ
ニウムはＤＣＴＣＴと錯体を形成するためハロゲン化ア
ルミニウムが不足する場合には、ジクロロビス（ジクロ
ロメチルフェニル）メタン（以下ＤＣＢＭという、）な
る副生成物が選択的に生成スル。また、ハロゲン化アル
ミニウムを過剰に使用してもＤＣＴＣＴの選択率は増加
しない。
反応温度は０〜１００℃であり、望ましくは２０〜８０
℃である。また、この反応においては溶媒を用いること
が好ましく、その溶媒としては例えば塩化メチレン、テ
トラクロロエタン、フロン類などが使用できるが、１．
２−ジクロロエタンはＤＣＴＣＴの選択性を著しく向上
させることができる溶媒であり、もっとも好ましい。反
応時間は一概には規定出来ないが、２０分〜４時間であ
る。このようにして得た反応生成物に水を添加して錯体
を分解し、容易にＤＣＴＣＴを得ることができる。
℃である。また、この反応においては溶媒を用いること
が好ましく、その溶媒としては例えば塩化メチレン、テ
トラクロロエタン、フロン類などが使用できるが、１．
２−ジクロロエタンはＤＣＴＣＴの選択性を著しく向上
させることができる溶媒であり、もっとも好ましい。反
応時間は一概には規定出来ないが、２０分〜４時間であ
る。このようにして得た反応生成物に水を添加して錯体
を分解し、容易にＤＣＴＣＴを得ることができる。
本発明の新規化合物であるＤＣＴＰＴはこのようにして
得たＤＣＴＣＴをフッ化水素と反応させるものであるが
、このフッ素化反応は、ステンレス製オートクレーブ中
にＤＣＴＣＴと理論量以上のフッ化水素を入れ、０〜１
５０℃望ましくは室温〜１００℃でおこなわれる。また
、反応圧は、３〜２０ｋｇ、／ｃｄ望ましくは８〜ｌＯ
瞳／−でおこなわれる、フン化水素量としては、ＤＣＴ
ＣＴに対して３．２〜１２倍モル望ましくは ６〜９倍
モルである０反応時間は一概には規定できないが、３〜
６時間である０反応生成物は、アルカリ水溶液により洗
浄後、減圧蒸留をおこない反応溶媒および未反応の四塩
化炭素、さらには高沸点反応生成物を除くことにより、
純度の高いジクロロトリフルオロメチルトルエン（以下
ＤＣＴＰＴという、）を容易に得ることができる。
得たＤＣＴＣＴをフッ化水素と反応させるものであるが
、このフッ素化反応は、ステンレス製オートクレーブ中
にＤＣＴＣＴと理論量以上のフッ化水素を入れ、０〜１
５０℃望ましくは室温〜１００℃でおこなわれる。また
、反応圧は、３〜２０ｋｇ、／ｃｄ望ましくは８〜ｌＯ
瞳／−でおこなわれる、フン化水素量としては、ＤＣＴ
ＣＴに対して３．２〜１２倍モル望ましくは ６〜９倍
モルである０反応時間は一概には規定できないが、３〜
６時間である０反応生成物は、アルカリ水溶液により洗
浄後、減圧蒸留をおこない反応溶媒および未反応の四塩
化炭素、さらには高沸点反応生成物を除くことにより、
純度の高いジクロロトリフルオロメチルトルエン（以下
ＤＣＴＰＴという、）を容易に得ることができる。
本発明の新規化合物であるＤＣＴＰＴは、下記反応式に
示すように医・農薬の中間体であるアミノトリフルオロ
メチルトルエンの原料として有用な化合物である。
示すように医・農薬の中間体であるアミノトリフルオロ
メチルトルエンの原料として有用な化合物である。
（以下余白）
以下本発明を実施例により詳細に説明する。
参考例１
無水塩化アルミニウム２７．０ｇ （０，２０３モル）
と四塩化炭素１００．０ ｇの混合液中に、攪拌下２゜
３−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）ト四
塩化炭素５４ｇ（合計１．０モル）の混合溶液を５０〜
５２℃、２時間で滴下し、さらに２時間攪拌反応させた
。放冷後、氷水７００ １Ｉｉｌに反応液を注ぎ室温下
撹拌し塩化アルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で
抽出し、集めた有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
し、無水塩化カルシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して
粗ＤＣＴＣＴ２４．５ｇを得た。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ２．３−ジクロロ−４−トリ
クロロメチルトルエン（ＤＣＴＣＴ■）が４２．８讐ｔ
％（収率３７．６％） 、２．３−ジクロロ−６−トリ
クロロメチルトルエン（ＤＣＴＣＴ■）が２７．１ｗｔ
％（収率２３．８％）およびジクロロビス（２，３−ジ
クロロ−４−メチルフェニル）メタンおよびジクロロビ
ス（２−メチル−３，４−ジクロロフェニル）メタン（
ＤＣＢＭ）が３０．１ｗｔ％（収率３６．６％）含有さ
れており、未反応のジクロロトルエンは検出されなかっ
た。粗ＤＣＴＣＴ２５．２ｇをｎ−ヘキサン５０ｍ１に
加えて非溶解物を除去後、口演を減圧濃縮、減圧蒸留す
ることにより、純度９９．２％のＤＣＴＣＴ■＋ＤＣＴ
ＣＴ■１０．５ｇ （０，０３７７モル、収率３７，７
％）を得た。これからガスクロマトグラフィーを用いて
純度９９．５％のＤＣＴＣＴ■（沸点１２０〜１２５℃
／ ３ｍｍＨｇ ）を０．１５ｇおよび純度９９．０％
のＤＣＴＣＴ■（沸点１０９〜１１５℃／ ３ ｍｍＨ
ｇ）を０．１２ｇに分離した。ＤＣＴＣＴ■の構造はマ
ススペクトル（Ｍ” ２７６ ）、Ｈ−ＮＭＲスペクト
ル（ＣＤＣＩ、溶媒、δ ２．８０ ３Ｈ（ＣＩ、）ｓ
、 ７：９９１Ｈ（５−Ｈ） Ｓ 、 ７．３８ １
Ｈ（６−１１）Ｓ）により確認した。
と四塩化炭素１００．０ ｇの混合液中に、攪拌下２゜
３−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）ト四
塩化炭素５４ｇ（合計１．０モル）の混合溶液を５０〜
５２℃、２時間で滴下し、さらに２時間攪拌反応させた
。放冷後、氷水７００ １Ｉｉｌに反応液を注ぎ室温下
撹拌し塩化アルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で
抽出し、集めた有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
し、無水塩化カルシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して
粗ＤＣＴＣＴ２４．５ｇを得た。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ２．３−ジクロロ−４−トリ
クロロメチルトルエン（ＤＣＴＣＴ■）が４２．８讐ｔ
％（収率３７．６％） 、２．３−ジクロロ−６−トリ
クロロメチルトルエン（ＤＣＴＣＴ■）が２７．１ｗｔ
％（収率２３．８％）およびジクロロビス（２，３−ジ
クロロ−４−メチルフェニル）メタンおよびジクロロビ
ス（２−メチル−３，４−ジクロロフェニル）メタン（
ＤＣＢＭ）が３０．１ｗｔ％（収率３６．６％）含有さ
れており、未反応のジクロロトルエンは検出されなかっ
た。粗ＤＣＴＣＴ２５．２ｇをｎ−ヘキサン５０ｍ１に
加えて非溶解物を除去後、口演を減圧濃縮、減圧蒸留す
ることにより、純度９９．２％のＤＣＴＣＴ■＋ＤＣＴ
ＣＴ■１０．５ｇ （０，０３７７モル、収率３７，７
％）を得た。これからガスクロマトグラフィーを用いて
純度９９．５％のＤＣＴＣＴ■（沸点１２０〜１２５℃
／ ３ｍｍＨｇ ）を０．１５ｇおよび純度９９．０％
のＤＣＴＣＴ■（沸点１０９〜１１５℃／ ３ ｍｍＨ
ｇ）を０．１２ｇに分離した。ＤＣＴＣＴ■の構造はマ
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ル（ＣＤＣＩ、溶媒、δ ２．８０ ３Ｈ（ＣＩ、）ｓ
、 ７：９９１Ｈ（５−Ｈ） Ｓ 、 ７．３８ １
Ｈ（６−１１）Ｓ）により確認した。
ＤＣＴＣＴ■の構造はマススペクトル（Ｍ”２７６ ）
、Ｈ−ＮＭＲｘ ベクトル（ＣｒｌＣ１，溶媒、６２
．４７ ３８ （ＣＨ，） Ｓ、 ７．２２ １８（
４−Ｈ） Ｓ、 ？。
、Ｈ−ＮＭＲｘ ベクトル（ＣｒｌＣ１，溶媒、６２
．４７ ３８ （ＣＨ，） Ｓ、 ７．２２ １８（
４−Ｈ） Ｓ、 ？。
９０ １Ｈ（５−Ｈ）Ｓ ）により確認した。
参考例２
無水塩化アルミニウム１０８ ｇ （０，８１２モル）
、と四塩化炭素１２５ ｇ （０，８１２モル）と、１
．２−ジクロロエタン２０５ｇの混合液中に、攪拌下、
２゜３−ジクロロトルエン６５．４ｇ （０，４０６モ
ル）と１゜２−ジクロロエタン７８．０ｇの混合溶液を
５０〜５２℃、３０分間で滴下しさらに２時間攪拌反応
させ、放冷後、氷水１０１００Ｏに反応液を注ぐ以外は
参考例１と同様の操作をおこない、粗Ｄ ＣＴ Ｃ７１
０２ｇを得た。これをガスクロマトグラフィーで分析し
たところＤＣＴＣＴ■が５１．５れ％（収率４６．８％
） 、ＤＣＴＣＴ■が３０，４ｗｔ％（収率２７．６％
）およびＤＣＢＭが１８．５ｗｔ％（収率２７．６％）
含有されており、未反応の２．３−ジクロロトルエンは
検出されなかった。
、と四塩化炭素１２５ ｇ （０，８１２モル）と、１
．２−ジクロロエタン２０５ｇの混合液中に、攪拌下、
２゜３−ジクロロトルエン６５．４ｇ （０，４０６モ
ル）と１゜２−ジクロロエタン７８．０ｇの混合溶液を
５０〜５２℃、３０分間で滴下しさらに２時間攪拌反応
させ、放冷後、氷水１０１００Ｏに反応液を注ぐ以外は
参考例１と同様の操作をおこない、粗Ｄ ＣＴ Ｃ７１
０２ｇを得た。これをガスクロマトグラフィーで分析し
たところＤＣＴＣＴ■が５１．５れ％（収率４６．８％
） 、ＤＣＴＣＴ■が３０，４ｗｔ％（収率２７．６％
）およびＤＣＢＭが１８．５ｗｔ％（収率２７．６％）
含有されており、未反応の２．３−ジクロロトルエンは
検出されなかった。
参考例３
無水塩化アルミニウム２７．０ｇ （０，２０３モル）
と四塩化炭素１００．０ ｇの混合液中に、攪拌下２゜
４−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）と四
塩化炭素５４ｇ（合計１．０モル）の混合溶液を５０〜
５２℃、２時間で滴下し、さらに２時間攪拌反応させた
。放冷後、氷水７００ ｔｅｌに反応液を注ぎ室温下
撹拌し塩化アルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で
抽出し、集めた有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
し、無水塩化カルシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して
粗ＤＣＴＣＴ２４．３ｇを得た。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ２．４−ジクロロ−５−トリ
クロロメチルトルエンが７０．２１１ｔ％（収率６１．
３％）、ＤＣＢＭが２９．８匈ｔ％（収率３５．９％）
含有されており未反応のジクロロトルエンは検出されな
かった。
と四塩化炭素１００．０ ｇの混合液中に、攪拌下２゜
４−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）と四
塩化炭素５４ｇ（合計１．０モル）の混合溶液を５０〜
５２℃、２時間で滴下し、さらに２時間攪拌反応させた
。放冷後、氷水７００ ｔｅｌに反応液を注ぎ室温下
撹拌し塩化アルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で
抽出し、集めた有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
し、無水塩化カルシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して
粗ＤＣＴＣＴ２４．３ｇを得た。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ２．４−ジクロロ−５−トリ
クロロメチルトルエンが７０．２１１ｔ％（収率６１．
３％）、ＤＣＢＭが２９．８匈ｔ％（収率３５．９％）
含有されており未反応のジクロロトルエンは検出されな
かった。
粗Ｄｃｒｃ７２４．３ｇをｎ−ヘキサン５０ｍ ｌに加
えて非溶解物を除去後、口演を減圧濃縮、減圧蒸留する
ことにより、純度９８．７％のＤＣＴＣＴ１３．８ｇ
（０，０４９６モル、収率４９．６％）を得た（融点７
９．０〜８０．２℃）、構造はマススペクトル（Ｍ”２
７３ ） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ、溶媒、
６２．６０ Ｈ（ＣＨ，） Ｓ、 ７．７２ １８（
６−Ｈ） Ｓ、 ８゜２１ １Ｈ（３−Ｈ） ”）によ
り確認した。
えて非溶解物を除去後、口演を減圧濃縮、減圧蒸留する
ことにより、純度９８．７％のＤＣＴＣＴ１３．８ｇ
（０，０４９６モル、収率４９．６％）を得た（融点７
９．０〜８０．２℃）、構造はマススペクトル（Ｍ”２
７３ ） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ、溶媒、
６２．６０ Ｈ（ＣＨ，） Ｓ、 ７．７２ １８（
６−Ｈ） Ｓ、 ８゜２１ １Ｈ（３−Ｈ） ”）によ
り確認した。
参考例４
無水塩化アルミニウム２７．０ｇ （０，２０３モル）
と四塩化炭素３１．５ｇ （０，２０５モル）と、１．
２−ジクロロエタン５０．５ｇの混合液中に、攪拌下、
２゜４−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）
と１，２−ジクロロエタン１９．１ｇの混合溶液を滴下
する以外は参考例３と同様の操作をおこない、粗ＤＣＴ
ＣＴ２４．３ｇ （純度７０．２％、収率６１．３％）
を得た。この粗ＤＣＴＣＴ中には未反応の２，４−ジク
ロロトルエンは検出されず、副生成物としてはＤＣＢＭ
のみが検出された。
と四塩化炭素３１．５ｇ （０，２０５モル）と、１．
２−ジクロロエタン５０．５ｇの混合液中に、攪拌下、
２゜４−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）
と１，２−ジクロロエタン１９．１ｇの混合溶液を滴下
する以外は参考例３と同様の操作をおこない、粗ＤＣＴ
ＣＴ２４．３ｇ （純度７０．２％、収率６１．３％）
を得た。この粗ＤＣＴＣＴ中には未反応の２，４−ジク
ロロトルエンは検出されず、副生成物としてはＤＣＢＭ
のみが検出された。
参考例５
無水塩化アルミニウム２７．０ｇ （０，２０３モル）
と四塩化炭素１００．０ ｇの混合液中に、攪拌下２゜
５−ジクロロトルエン１６．１ｇ（０，１モル）と四塩
化炭素５４ｇ（合計１．０モル）の混合溶液を５０〜５
２゛Ｃ１２時間で滴下し、さらに２時間攪拌反応させた
。放冷後、氷水１０００ ｍｌに反応液を注ぎ室温下攪
拌し塩化アルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で抽
出し、集めた有機層を無水塩化カルシウムで乾燥し、溶
媒を減圧留去して粗Ｌ） ＣＴ ＣＴ ２４．１ｇを得
た。これをガスクロマトグラフィーで分析したところ２
．５−ジクロロ−４−トリクロロメチルトルエンが７２
．１ｗｔ％（収率６２．４％） 、ＤＣＢＭが２７．９
ｗｔ％（収率３３．３％）含有されており未反応のジク
ロロトルエンは検出されなかった。
と四塩化炭素１００．０ ｇの混合液中に、攪拌下２゜
５−ジクロロトルエン１６．１ｇ（０，１モル）と四塩
化炭素５４ｇ（合計１．０モル）の混合溶液を５０〜５
２゛Ｃ１２時間で滴下し、さらに２時間攪拌反応させた
。放冷後、氷水１０００ ｍｌに反応液を注ぎ室温下攪
拌し塩化アルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で抽
出し、集めた有機層を無水塩化カルシウムで乾燥し、溶
媒を減圧留去して粗Ｌ） ＣＴ ＣＴ ２４．１ｇを得
た。これをガスクロマトグラフィーで分析したところ２
．５−ジクロロ−４−トリクロロメチルトルエンが７２
．１ｗｔ％（収率６２．４％） 、ＤＣＢＭが２７．９
ｗｔ％（収率３３．３％）含有されており未反応のジク
ロロトルエンは検出されなかった。
粗Ｄ ＣＴ ＣＴ ２５．５ｇをｎ−へキサン５０ｍ
ｌに加えて非溶解物を除去後、口演を減圧濃縮、減圧蒸
留することにより、純度９９．２％のＤＣＴＣＴｌｌ、
５ｇ （０，０４１０モル、収率４１．０％）を得た（
融点４１．６〜４２．５℃）。構造はマススペクトル（
Ｍ＋２７３ ） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ、
溶媒、６２．３９ Ｈ（ＣＢ、） Ｓ、 ７．
４０ １Ｈ（３−Ｈ） Ｓ、 ８゜１３ １Ｈ（６
−Ｈ”） Ｓ ）により確認した。
ｌに加えて非溶解物を除去後、口演を減圧濃縮、減圧蒸
留することにより、純度９９．２％のＤＣＴＣＴｌｌ、
５ｇ （０，０４１０モル、収率４１．０％）を得た（
融点４１．６〜４２．５℃）。構造はマススペクトル（
Ｍ＋２７３ ） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣＩ、
溶媒、６２．３９ Ｈ（ＣＢ、） Ｓ、 ７．
４０ １Ｈ（３−Ｈ） Ｓ、 ８゜１３ １Ｈ（６
−Ｈ”） Ｓ ）により確認した。
参考例６
無水塩化アルミニウム２７．０ｇ （０，２０３モル）
と四塩化炭素３１．５ｇ （０，２０５モル）と、１，
２−ジクロロエタン５０．５ｇの混合液中に、攪拌下、
２゜５−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）
と１．２＝ジクロロエタン１９．１ｇの混合溶液を滴下
する以外は参考例５と同様の操作をおこない、粗ＤＣＴ
Ｃ’１’ ２５．２ｇ （純度７８．８％、収率７１
．３％）を得た。この粗ＤＣＴＣＴ中には未反応の２，
５−ジクロロトルエンは検出されず、副生成物としては
ＤＣＢＭのみが検出された。
と四塩化炭素３１．５ｇ （０，２０５モル）と、１，
２−ジクロロエタン５０．５ｇの混合液中に、攪拌下、
２゜５−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）
と１．２＝ジクロロエタン１９．１ｇの混合溶液を滴下
する以外は参考例５と同様の操作をおこない、粗ＤＣＴ
Ｃ’１’ ２５．２ｇ （純度７８．８％、収率７１
．３％）を得た。この粗ＤＣＴＣＴ中には未反応の２，
５−ジクロロトルエンは検出されず、副生成物としては
ＤＣＢＭのみが検出された。
参考例７
無水塩化アルミニウム２７．０ｇ （０，２０３モル）
と四塩化炭素３１．５ｇ （０，２０５モル） ト１．
２−ジクロロエタン５０．５ｇの混合液中に、攪拌下２
，６−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）と
１．２−ジクロロエタン１９．１ｇの混合溶液を５０〜
５２℃、２時間で滴下し、さらに２時間攪拌反応させた
。放冷後、氷水１０００ ｓｉｔに反応液を注ぎ室温下
攪拌し塩化アルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で
抽出し、集めた有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
し、無水塩化カルシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して
粗ＤＣＴＣＴ２６．Ｏｇを得た。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ２．６−ジクロロ−３−トリ
クロロメチルトルエンが８８．４ｗｔ％（収率８２．７
％） 、ＤＣＢＭが１１．６ｗｔ％（収率１５．０％）
含有されており未反応のＤＣ’Ｉ”は検出されなかった
。
と四塩化炭素３１．５ｇ （０，２０５モル） ト１．
２−ジクロロエタン５０．５ｇの混合液中に、攪拌下２
，６−ジクロロトルエン１６．１ｇ （０，１モル）と
１．２−ジクロロエタン１９．１ｇの混合溶液を５０〜
５２℃、２時間で滴下し、さらに２時間攪拌反応させた
。放冷後、氷水１０００ ｓｉｔに反応液を注ぎ室温下
攪拌し塩化アルミニウムを除いた。水層を四塩化炭素で
抽出し、集めた有機層を水酸化ナトリウム水溶液で洗浄
し、無水塩化カルシウムで乾燥し、溶媒を減圧留去して
粗ＤＣＴＣＴ２６．Ｏｇを得た。これをガスクロマトグ
ラフィーで分析したところ２．６−ジクロロ−３−トリ
クロロメチルトルエンが８８．４ｗｔ％（収率８２．７
％） 、ＤＣＢＭが１１．６ｗｔ％（収率１５．０％）
含有されており未反応のＤＣ’Ｉ”は検出されなかった
。
実施例１
参考例２で得られた粗ＤＣＴＣＴ１０２ｇとフッ化水素
１０９ｇを３００ｍ１のステンレス製オートクレーブに
仕込み反応温度９５〜１００℃で加熱しながら攪拌し、
反応圧が８ｋｇ ／−となるように還流塔上部から一次
圧調整弁を用いて副反応生成物である塩化水素ガスを連
続的に抜き出した。
１０９ｇを３００ｍ１のステンレス製オートクレーブに
仕込み反応温度９５〜１００℃で加熱しながら攪拌し、
反応圧が８ｋｇ ／−となるように還流塔上部から一次
圧調整弁を用いて副反応生成物である塩化水素ガスを連
続的に抜き出した。
３時間後、反応圧の上昇が認められない時点でフッ素化
が終了したと判断し反応生成物をオートクレーブから取
り出し、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し未反応のフッ
化水素を除去した後、減圧蒸留することにより、純度９
８．３％の２゜３−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
トルエン（以下ＤＣＴＦＴ■という） ７．４２ｇ （
０，０３１９モル、収率１６．６％、沸点１１５〜１１
８℃／ ３５ｍｍＨｇ）を、純度９９．２％の２．３−
ジクロロ−６−トリフルオロメチルトルエン（以下ＤＣ
ＴＦＴ■という）７．〜４５ｇ （０，０３２３モル、
収率２８．３％、沸点１０８〜１１０℃／ ３５＋＋ｕ
ａＨｇ）を得た。ＤＣＴＦＴ■の構造はマススペクトル
（Ｍ ２２８ ） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ
Ｉ、溶媒、６２．４８ ３Ｈ（ＣＩ（、） Ｓ、７゜２
４ １８（６−Ｈ） Ｓ、７．５２ １）１（５−Ｈ）
Ｓ） 、Ｆ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ 、溶媒、
６１．５ｐｐｍ ３Ｆ （ＣＦ。
が終了したと判断し反応生成物をオートクレーブから取
り出し、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し未反応のフッ
化水素を除去した後、減圧蒸留することにより、純度９
８．３％の２゜３−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
トルエン（以下ＤＣＴＦＴ■という） ７．４２ｇ （
０，０３１９モル、収率１６．６％、沸点１１５〜１１
８℃／ ３５ｍｍＨｇ）を、純度９９．２％の２．３−
ジクロロ−６−トリフルオロメチルトルエン（以下ＤＣ
ＴＦＴ■という）７．〜４５ｇ （０，０３２３モル、
収率２８．３％、沸点１０８〜１１０℃／ ３５＋＋ｕ
ａＨｇ）を得た。ＤＣＴＦＴ■の構造はマススペクトル
（Ｍ ２２８ ） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ
Ｉ、溶媒、６２．４８ ３Ｈ（ＣＩ（、） Ｓ、７゜２
４ １８（６−Ｈ） Ｓ、７．５２ １）１（５−Ｈ）
Ｓ） 、Ｆ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ 、溶媒、
６１．５ｐｐｍ ３Ｆ （ＣＦ。
）Ｓ基準物質ＣＦＣＩ ）により確認した。
同様にＤＣＴＦＴ■の構造はマススペクトル（Ｍ ２
２８ ） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶媒、
δ２．５８３ Ｈ（ＣＩ、） Ｓ 、 ７．４８ ２８
（４，５−Ｈ） Ｓ”） 、Ｆ−ＮＭＲスペクトル（
ＣＤＣＩｓ溶媒、６３．３ｐｐｍ３Ｆ （ＣＦｍ ）
Ｓ 、基準物質ＣＦＣＩ ｓ ）により確認した。
２８ ） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１３溶媒、
δ２．５８３ Ｈ（ＣＩ、） Ｓ 、 ７．４８ ２８
（４，５−Ｈ） Ｓ”） 、Ｆ−ＮＭＲスペクトル（
ＣＤＣＩｓ溶媒、６３．３ｐｐｍ３Ｆ （ＣＦｍ ）
Ｓ 、基準物質ＣＦＣＩ ｓ ）により確認した。
丸施例２
参考例３で得られた粗Ｄ ＣＴ ＣＴ ２４．３ｇとフ
フ化水素１０．０ｇを１００ｍ ｌのステンレス製オー
トクレーブに仕込み反応温度９５〜１０２℃で加熱しな
がら攪拌し、反応圧が８ｋｇ／ｃｆｆｌとなるように還
−原基上部から一次圧調整弁を用いて副反応生成物であ
る塩化水素ガスを連続的に抜き出した。
フ化水素１０．０ｇを１００ｍ ｌのステンレス製オー
トクレーブに仕込み反応温度９５〜１０２℃で加熱しな
がら攪拌し、反応圧が８ｋｇ／ｃｆｆｌとなるように還
−原基上部から一次圧調整弁を用いて副反応生成物であ
る塩化水素ガスを連続的に抜き出した。
３時間後、反応圧の上昇が認められない時点でフッ素化
が終了したと判断し反応生成物をオートクレーブから取
り出し、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し未反応のフッ
化水素を除去した後、減圧蒸留することにより、純度９
８．２％の２゜４−シクロロー５−トリフルオロメチル
トルエン１２．３ｇ （０，０５２７モル、収率８６．
０％、沸点８３〜８５℃／ ６ ｍｍＨｇ）を得た。構
造はマススペクトル（Ｍ”２２８ ） 、Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（ＣＤＣＩ３溶媒、δ２゜３６３８ （ＣＨ
，） Ｓ、 ７．４３ １８（６−Ｈ） Ｓ、 ７．５
０ＩＨ（３−Ｈ） Ｓ ） 、Ｐ−ＮＭＲスペクトル（
ＣＤＣＩ、溶媒、６２．８ｐｐ慣３Ｆ （ＣＦｓ ）
Ｓ 、基準物質ＣＦＣＩ、 ）により確認した。
が終了したと判断し反応生成物をオートクレーブから取
り出し、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し未反応のフッ
化水素を除去した後、減圧蒸留することにより、純度９
８．２％の２゜４−シクロロー５−トリフルオロメチル
トルエン１２．３ｇ （０，０５２７モル、収率８６．
０％、沸点８３〜８５℃／ ６ ｍｍＨｇ）を得た。構
造はマススペクトル（Ｍ”２２８ ） 、Ｈ−ＮＭＲス
ペクトル（ＣＤＣＩ３溶媒、δ２゜３６３８ （ＣＨ
，） Ｓ、 ７．４３ １８（６−Ｈ） Ｓ、 ７．５
０ＩＨ（３−Ｈ） Ｓ ） 、Ｐ−ＮＭＲスペクトル（
ＣＤＣＩ、溶媒、６２．８ｐｐ慣３Ｆ （ＣＦｓ ）
Ｓ 、基準物質ＣＦＣＩ、 ）により確認した。
実施例３
参考例５で得られた粗ＤｃＴｃＴ２４．１ｇとフッ化水
素１０．０ｇを１００ｍ１のステンレス製オートクレー
ブに仕込み反応温度９５〜１０２℃で加熱しながら攪拌
し、反応圧が８ｋｇ ／ｃｄとなるように還流塔上部か
ら一次圧調整弁を用いて副反応生成物である塩化水素ガ
スを連続的に抜き出した。
素１０．０ｇを１００ｍ１のステンレス製オートクレー
ブに仕込み反応温度９５〜１０２℃で加熱しながら攪拌
し、反応圧が８ｋｇ ／ｃｄとなるように還流塔上部か
ら一次圧調整弁を用いて副反応生成物である塩化水素ガ
スを連続的に抜き出した。
３時間後、反応圧の上昇が認められない時点でフッ素化
が終了したと判断し反応生成物をオートクレーブから取
り出し、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し未反応のフッ
化水素を除去した後、減圧蒸留することにより、純度９
７．８％の２゜５−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
トルエン１１．３ｇ （０，０４８３モル、収率７７．
３％、沸点８３〜８５℃／ ６ ｍｍＨｇ）を得た。構
造はマススペクトル（Ｍ”２２８ ”） 、Ｆｌ−ＮＭ
Ｒスペクトル＜ＣＤＣ１１溶媒、δ２゜３５３Ｈ（ＣＨ
ｓ）Ｓ、７．３２ １１（（３−Ｈ）Ｓ、７．６１１Ｈ
（６−Ｈ） Ｓ ”） 、Ｆ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤ
ＣＩ、溶媒、６３．ｌｐｐｍ ３Ｆ （ＣＦｓ ） Ｓ
、基準物質ｃｐｃｔ、 ）により確認した。
が終了したと判断し反応生成物をオートクレーブから取
り出し、水酸化ナトリウム水溶液で洗浄し未反応のフッ
化水素を除去した後、減圧蒸留することにより、純度９
７．８％の２゜５−ジクロロ−４−トリフルオロメチル
トルエン１１．３ｇ （０，０４８３モル、収率７７．
３％、沸点８３〜８５℃／ ６ ｍｍＨｇ）を得た。構
造はマススペクトル（Ｍ”２２８ ”） 、Ｆｌ−ＮＭ
Ｒスペクトル＜ＣＤＣ１１溶媒、δ２゜３５３Ｈ（ＣＨ
ｓ）Ｓ、７．３２ １１（（３−Ｈ）Ｓ、７．６１１Ｈ
（６−Ｈ） Ｓ ”） 、Ｆ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤ
ＣＩ、溶媒、６３．ｌｐｐｍ ３Ｆ （ＣＦｓ ） Ｓ
、基準物質ｃｐｃｔ、 ）により確認した。
実施例４
参考例７で得た粗ＤＣＴＣＴ２６．０ｇとフッ化水素１
０．０ｇを１００ａ＋１のステンレス製オートクレーブ
に仕込み反応温度９５〜１０２℃で加熱しながら攪拌し
、反応圧が１３ｋｇ／ａＪとなるように還流塔上部から
一次圧Ｗｉｔ整弁を用いて副反応生成物である塩化水素
ガスを連続的に抜き出した。３時間後、反応圧の上昇が
認められない時点でフッ素化が終了したと判断し反応生
成物をオートクレーブから取り出し、水酸化ナトリウム
水溶液で洗浄し未反応のフッ化水素を除去した後、減圧
蒸留することにより、純度９８．７％の２．６−ジクロ
ロ−３−トリフルオロメチルトルエン１６．６ｇ（０，
０５２７モル、収率８７．８％、沸点８３〜８５℃／８
ｍｍＨｇ）を得た。構造はマススペクトル（Ｍ２２８
） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｇ溶媒、δ２．
５８３ＨＣＣＨｓ ） Ｓ、 ７．３３ １１（（５−
Ｈ） Ｓ、 ７．４３１）＋ （４−）１ ） Ｓ ）
、Ｆ−ＮＭＩ？スペクト ル（ＣＤＣＩ３溶媒、６２
．８ｐｐｍ ３Ｆ （ＣＦＳ ） Ｓ、基準 物質ＣＦ
ＣＩｍ）により確認した。
０．０ｇを１００ａ＋１のステンレス製オートクレーブ
に仕込み反応温度９５〜１０２℃で加熱しながら攪拌し
、反応圧が１３ｋｇ／ａＪとなるように還流塔上部から
一次圧Ｗｉｔ整弁を用いて副反応生成物である塩化水素
ガスを連続的に抜き出した。３時間後、反応圧の上昇が
認められない時点でフッ素化が終了したと判断し反応生
成物をオートクレーブから取り出し、水酸化ナトリウム
水溶液で洗浄し未反応のフッ化水素を除去した後、減圧
蒸留することにより、純度９８．７％の２．６−ジクロ
ロ−３−トリフルオロメチルトルエン１６．６ｇ（０，
０５２７モル、収率８７．８％、沸点８３〜８５℃／８
ｍｍＨｇ）を得た。構造はマススペクトル（Ｍ２２８
） 、Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１ｇ溶媒、δ２．
５８３ＨＣＣＨｓ ） Ｓ、 ７．３３ １１（（５−
Ｈ） Ｓ、 ７．４３１）＋ （４−）１ ） Ｓ ）
、Ｆ−ＮＭＩ？スペクト ル（ＣＤＣＩ３溶媒、６２
．８ｐｐｍ ３Ｆ （ＣＦＳ ） Ｓ、基準 物質ＣＦ
ＣＩｍ）により確認した。
［発明の効果］
本発明の新規なジクロロトリフルオロメチルトルエンは
容易且つ収率良く製造することができ、医・農薬の中間
体として有用なアミノトリフルオロメチルトルエン誘導
体の製造原料として極めて有用である。
容易且つ収率良く製造することができ、医・農薬の中間
体として有用なアミノトリフルオロメチルトルエン誘導
体の製造原料として極めて有用である。
特許出願人 セントラル硝子株式会社
℃−ｊ
Claims (2)
- （１）ジクロロトリフルオロメチルトルエン（ただし３
，４−ジクロロ−６−トリフルオロメチルトルエンを除
く）。 - （２）ジクロロトリクロロメチルトルエン（ただし３，
４−ジクロロ−６−トリクロロメチルトルエンを除く）
をフッ化水素と反応させることを特徴とするジクロロト
リフルオロメチルトルエンの製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10657087A JPS63270632A (ja) | 1987-04-30 | 1987-04-30 | 新規なジクロロトリフルオロメチルトルエンおよびその製造法 |
| US07/084,019 US4876404A (en) | 1986-08-13 | 1987-08-11 | Preparation of dichlorotrifluoromethyltoluenes including novel isomers |
| GB8719063A GB2194235B (en) | 1986-08-13 | 1987-08-12 | Dichlorotrifluoromethyltoluenes and preparation thereof |
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|---|---|
| JPS63270632A true JPS63270632A (ja) | 1988-11-08 |
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Country | Link |
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| JP (1) | JPS63270632A (ja) |
-
1987
- 1987-04-30 JP JP10657087A patent/JPS63270632A/ja active Pending
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