JPS63265977A - 硬化後に艶消しの表面をもたらすポリウレタン粉末塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、イソシアネート成分としての、ε−カプロラ
クタムでブロックされたトランス−１゜４−シクロヘキ
サンジイソシアネート付加生成物を基礎とする硬化後に
艶消しの表面をもたらすポリウレタン粉末塗料に関する
。

多くの被覆材にとって高い光沢は望ましくない。このこ
とには沢山の理由がある。例えば光沢のある表面は艶消
し表面よりも遥かに充分な清掃を必要とする。更に、例
えば安全技術的な理由からも強い反射性を有する表面を
避けることが望まれ得る。

艶消し表面を得る為の最も簡単の原理は、粉末塗料に所
望の艶消し度の程度によって多いまたは少ない量のフィ
ラー、例えば白亜、微細５ｉ０２または硫酸バリウムを
混入することである。

しかしながらこれらの添加物は塗料技術的塗膜特性、例
えば接着性、可撓性、耐衝撃性および薬品安定性に悪い
影響を及ぼす。

脂環式ジイソシアネートおよびＯＨ−基含有重合体を基
礎とする粉末塗料は公知である。技術的に最も重要なの
は、イソホロンジイソシアネ−）　（ＩＰＤ１）の付加
生成物を基礎とする粉末塗料である。

ＩＰＤＩと鎖延長剤とのε−カプロラクタムでブロック
された付加生成物（ドイツ特許出願公開筒２．１０５，
７７７号明細書および同第２，５４２．１９１号明細書
参照）から出発するかまたはイソシアヌレート基含有Ｉ
ＰＤＩ＝付加生成物（ドイツ特許出願公開筒２，７３５
，４９７号明細書参照）から出発するかにかかわらず、
硬化後に常に光沢のある表面が得られる。

硬化後に艶消し表面をもたらす脂環式ジイソシアネート
付加生成物を基礎とする粉末塗料も公知である。しかし
ながらこの塗料は色々な欠点を有している。例えばドイ
ツ特許出願公開筒３．３２８，１３３号明細書に開示さ
れたウレトジオン基含有の硬化剤は多大な費用をかけな
ければ製造できないし、熱に敏感である。ドイツ特許出
願公開筒３，２３２，４６３号明細書には、カルボキシ
ル基含有イソシアネート成分、アルコール成分およびエ
ポキシドより成る複雑な三成分混合物が開示されている
。

公開されていないドイツ特許出願筒Ｐ　３，５３６゜０
１７号からは、硬化剤としてε−カプロラクタムでブロ
ックされたトランス−１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネート（ＣＩ（Ｄ１）を含有する粉末混合物が硬化後
に光沢のあるポリウレタン被覆剤をもたらすことが公知
である。

本発明の目的は、ＯＨ−基含有重合体および脂環式ジイ
ソシアネート、特にトランス−１，４−シクロヘキサン
ジイソシアネートを基礎とし、硬化後に艶消し表面をも
たらし且つ上記の欠点を有しない粉末塗料を開発するこ
とである。

本発明者は、この要求に答える以下の結合剤成分を含有
するポリウレタン粉末塗料を見出した。

イソシアネート成分Ａ）としては以下ものを用いる： ／Ｉ１）　）ランス−１，４−シクロヘキサンジイソシ
アネートとジオールおよび／またはトリオールとより成
る、ε−カプロラクタムでブロックされた付加生成物お
よび／または Ａ２）トランス−１，４−シクロヘキサンジイソシアネ
ートのε−カプロラクタムでブロックされた三量体、 Ａ３）ε−カプロラクタムでブロックされたトラ−ンス
ー１．４−シクロヘキサンジイソシアネートおよび／ま
たはイソホロンジイソシアネート０〜５０重量％（成分
Ａ１およびＡ２の重量を基準として）。

アルコール成分Ｂ）としてはポリウレタン化学で知られ
ているＯＲ−基含有重合体を用いる。

成分Ａ１）は以下のジオールあるいはトリオールを用い
て製造するのが有利である。但し、ＮＣ０１０Ｈ−当量
比Ｘは少なくとも２でそして最高７である。

一次式のジオール＋１Ｏ−（ＣＩｌ□）Ｉ、−０Ｈ（但
し、２≦ｎ≦１２） 一次式のエーテル基含有アルキレングリコール１１０−
　（ｉＣＨｚ）、、−０）　−−Ｉｔ　　　（イ旦し、
ｍ＝２．３そしてｐ　＝　２．３および４） −トリメチロールプロパン。

ε−カプロラクタムとの反応の際にＮＨ／ＮＧＯ−当量
比の値ｙは少なくとも０．８でそして最高１゜０である
。

ブロックされたＣＨＤＩ−三量体（Ａ２）は、三量体化
したＣＨＤＩとε−カプロラクタムとの反応によってＮ
）ｌ／ＮＧＯ−当量比２が少なくとも０．８でそして最
高１．０であるように製造するのが好ましい。

成分へ）とＢ）とは、ＯＨ／ＮＧＯ〜比が１：０．９〜
１：１゜１であるような比で一緒にするの有利である。

成分Ｂ）は７０〜１２０°Ｃの融点を持つポリエステル
が有利である。

イソシアネート成分Δ１）の製造には問題はない。この
製造は二段階で行う。その際第一段階ではＣＩＩＤＩを
ジオールおよび／またはトリオールと、アルコールのＯ
Ｈ−当量当たり２〜７、特に２〜４のＮＣ０−当量のＣ
ｌ旧とが反応するように反応させる。第二段階ではε−
カプロラクタムでのブロック反応を行う。その際Ｉ　Ｎ
Ｃ０−当量当たり１〜０．８モルのε−カプロラクタム
とする。

第一段階では各反応成分を１２０〜１６０　’Ｃで、所
望のＮＣ０−含有量に達するまでの間、加熱する。

次いで１６０〜１８０°Ｃでε−カプロラクタムの回分
的な添加を行う。その際出来るだけ迅速に均一な溶融物
を得る為に、温度を短い期間に２００〜２２０°Ｃに高
めることが極めて有利である。その後に反応混合物を１
７０°Ｃに冷却しそしてこの温度を、ＮＧＯ−含有量が
〈０．７に達するまで保持する。しかしこの製法は逆の
順序でも行うことができる。それによればＣＩＩＤＩを
最初にε−カプロラクタムで、次いでジーおよび／また
はトリオールと反応させる。

鎖延長の為には以下の多価アルコールが特に適している
ニ ー一般式ＨＯ−Ｒ−ＯＨ（但し、Ｒは炭素原子数１〜４
のアルキル基で置換されていてもよい炭素原子数２〜１
４のアルキレン残基である。）特に、Ｒが＝（ＣＨ２）
ｎ−基でありそしてそのｎが２〜１２であるジオール類
並びにネオペンチルグリコールが有利である。

一式１１０−　（−（ＣＨ２）ｐ−０）　、　−Ｈ（但
し、ｍ＝２．３そしてｐ・２，３および４）で表される
エーテル基含有アルキレングリコール頚 一炭素原子数４〜１０のトリオール類、例えばトリメチ
ロールプロパン −トリス−（ヒドロキシエチル）−イソシアネート。

ブロックされたＣＨＤ　Ｉ−付加生成物は好ましくは１
５０〜２２０　’Ｃで溶融しそして殊に１０〜２０χブ
ロツクされたＮＣＯ並びにＯ〜４χの遊離ＮＣＯ基を含
有している。

イソシアヌレート基含有付加生成物の製法も同様に二段
階で行う。その際第一段階ではＣｌ１ＤＩを三量体化し
そして第二段階でイソシヌレート基含有反応混合物を、
Ｉ　ＮＧＯ−基当量当たり１〜０．８モルのε−カプロ
ラクタムが反応するようにε−カプロラクタムと反応さ
せる。ＣＨＤｒの三量体化は、９０°Ｃに加熱したＣＨ
ＤＩに触媒、殊に第四アンモニウム塩（ドイツ特許出願
公開第２，９１６．２０１号明細書参照）を０．５〜２
．０χΦ量で添加するように行うのが最も好ましい。次
いで、反応混合物を二三分間の間に１２０〜１６０　’
Ｃに加温する。最高温度に達した後に反応を終了する。

触媒の量は意図する転化率に依存している。これが高け
れば高い程、必要とされる触媒量が多い。非常に高い転
化率の場合には、第一段階でＣＨＤＩ（５０，６χＮＣ
０）を３５〜４０χのＮＣ０−含有量まで三量体化しそ
して次いで第二段階にこの反応混合物を再度触媒を添加
することによって２５〜３０χのＮＣ０−含有量まで三
量体化する二段階法で三量体化するのが合目的的である
ことが判っている。イソシアヌレート基を持つＣＩＩＤ
Ｉのε−カプロラクタムでのブロック反応は上述の如く
行う。

こうして製造される付加生成物は好ましくは１４０〜２
２０″Ｃの融点を有し、更に好ましくは３〜１５χ□（
ＧＯ−Ｎ）３として計算して□のイソシアヌレート基含
有量および好ましくは８〜２ｏｚのブロックされたＮＧ
Ｏ−基含有量で特徴付けられる。

上記の反応は、不活性溶剤中でも行うことができる。特
に有利な溶剤はトルエン、酢酸エステル、ジメチルホル
ムアミド、Ｎ−メチロールピロリドン等がある。

最後に、イソシアネート成分Ａ３）としてはε−カプロ
ラクタムでブロックされたＣＨＤＩおよび／またはε−
カプロラクタムでブロックされたＩＰＤＩも用いること
ができる。成分Ａ３）の割合は成分Ａ１）およびＡ２）
の重量を基準として最高５０χである。イソシアネート
成分として八１）またはＡ２）だけを用いるのが特に有
利である。

成分へ１）、八２）およびＡ３）は別々に製造し、次い
で混合物してもよい。しかしながら、成分Ａｌ）、Ａ２
）および八３）の中間生成物の混合物でのブロック反応
を実施しそしてこのようにして直接的に所望の混合物を
得ることも可能である。

本発明の粉末塗料の成分Ｂ）としては原則として、ポリ
ウレタン化学で知られているあらゆるＯＨ−基含有重合
体が適している。固体でありそして７０〜１２０°Ｃ１
殊に８０〜１００°Ｃの融点を持つ重合体が特に有利で
ある。ＯＨ−価は一般に１０〜２００、殊に３０〜１０
０である。

以下の種類の化合物が特に有利であるニーポリエステル
、特に多価アルコールとポリカルボン酸との反応生成物
、特に二価および三価のアルコールとジカルボン酸を基
礎とするポリエステル、 一ポリエポキシド、特にビスノールＡとエピクロルヒド
リンとの反応生成物、 一ポリアクリレート、特に３００〜６．０００の分子量
のもの。

本発明の粉末塗料では一般に１０までの光沢度（ＧＧ　
６０　”＜１でガードナー（Ｇａｒｄｎｅｒ）に従って
測定〕が達成される。この光沢度は広い範囲で色々に調
節できるニ ー付加生成物Ａ１を用いる場合、光沢度は一般にウレタ
ン基含有量の増加（ＮＧＯ−基の減少）と共に減少する
； 一イソシアヌレート基含有付加生成吻Ａ２を用いる場合
、光沢度はＮＧＯ−基が少なければ少ないほど増加する
。

一成分へ３を用いる場合、光沢度は一般に量の増加と共
に高まる。

水酸基含有重合体とイソシアネート成分との混合比は一
般に、ＯＨ−基に対して０．９〜１．１、特に１，０の
ＮＣ０−基と成るように選択する。

イソシアネート成分は水酸基含有重合体および場合によ
っては触媒、例えばジプチル錫ジラウレート、亜鉛オク
トエートおよび場合によっては他の添加物、例えば顔料
、フィラーおよびレベリング剤と混合しそして溶融状態
で均一化する。これは適当な装置、例えば加熱可能なニ
ーダ−において行うことができるが、好ましくは押出機
で行う。そのｉ　１３０″Ｃの上限温度を超えるべきで
ない。押出成形された物質を室温に冷却しそして適当に
細分化した後に粉末塗料に粉砕する。こうして製造され
る粉末塗料の適当な基体への塗布は公知の方法、例えば
静電気的な粉末噴霧塗装、流動浸漬塗装、静電気的流動
浸漬塗装によって行うことができる。上記の方法で粉末
塗料を塗布した後に、被覆された物質を硬化させる為に
１６０〜２２０°Ｃに温度で４０〜１０分間、好ましく
は１７０〜２００°Ｃに３０〜１０分間加熱する。

こうして製造される塗料は、ポリウレタン粉末塗料によ
って知られる良好な塗料特性に特徴がある。

Ａ、７　　日に′　で　いる　　　の−１１゛告Ａｌ）
ウレタン基含有硬化剤（１）の一般的製法ＣＩＩＤＩお
よびポリオールを、全ての０１ｌ−基が反応するまでの
間、１２０〜１６０°Ｃで互いに加熱する。次いで、ε
−カプロラクタム量を１８０°Ｃのもとて回分的に添加
する。均一な溶融物をできるだけ迅速に達成する為に、
反応混合物を短時間に２００〜２２０　’Ｃに加熱する
のが有利であることが判っている。その後に１８０°Ｃ
に冷却しそして、計算値のＮＧＯ−含有量が達成される
までの間この温度に維持する。

この方法によって、第１表に記載の硬化剤（１）〜１２
を製造する。

第１表：　ε−カプロラクタムでブロックされたウレタ
ン基含有ＣＩＩＤＩ付加生成物 男！ へ■：イソシアヌレート基含有硬化剤（ｆｆ）の一般的
製法 ９０°Ｃに加熱したＣＩＤＩに、意図する転化率次第で
０．５〜２”ｔ（ＤＤＡＢＣＯＣ商標：　　）　＋Ｊ　
メチ／ｌ、−８−ヒドロキシプロピル−アンモニウム蟻
酸塩）　を！加する。この場合、温度はユニ分間に１２
０〜１６０′Ｃに高める。最高温度に達した後に反応を
終了する。ε−カプロラクタムでのブロックは、ウレタ
ン基含有硬化剤について記載したのと同様な一般的な製
造処方で実施する。

この製造処方に従って、第２表に記載の硬化剤１３〜１
７を製造する。

第２表二　ε−カプロラクタムでブロックされたイソシ
アヌレート基含有ＣＨＤ　Ｉ付加生成物２９．６χのＮ
Ｃ０−含有量の三量体化ＣＨＤ１４７０重量部をＩＰＤ
Ｉ　７７重量部と混合する。この混合物に１８０°Ｃの
温度で回分的に４５０重量部のε−カプロラクタムを添
加する。ε−カプロラクタムの添加の終了後に、＜０．
７χのＮＣ０−含有量が達成されるまでの間、１７０°
Ｃで更に加熱する。この反応生成物は１４８〜１５０°
Ｃの融点および１６．４χの潜在ＮＣ０−含有量を有し
ている。

±■ユ尖施■Ｌ ２９．２χのＮＣ０−含有量の三量体化ＣＩＩＤＩ　２
３１重量部をＩＰＤＩ　２９１重景部と混合しそして４
７８重量部のε−カプロラクタムにて実施例１８に記載
の如くブロックする。この反応生成物は７６〜７８°Ｃ
の融点および１７．３χの潜在ＮＣ０−含有量を有して
いる。

側１仄」■ｒ匹Ｌ ４４４重量部のＩＰＤＩを８０°Ｃのもとで１０６重量
部のジエチレングリコールと、ＮＧＯ−含有量が１５．
２χに達するまでの間、加熱する。その後に１２０°Ｃ
で２２６重量部のε−カプロラクタムを回分的に添加す
る。ε−カプロラクタムの添加の終了後に、反応混合物
を〈０．７χのＮＣ０−含有量が達成されるまでの間、
１２０°Ｃで加熱する。この反応生成物は７３〜７６°
Ｃの融点および１０χの潜在ＮＣ〇−含有量を有してい
る。

■釘しル較拠Ｌ ８８８重量部のＩＰＤＩを８０°Ｃのもとて１３４重量
部のネオペンチルグリコールと、ＮＧＯ−含有量が２６
゜５ｚに達するまでの間、加熱する。その後に１３０“
Ｃで６７８重量部のε−カプロラクタムを回分的に添加
しそして約０．５χのＮＧＯ−含有量に低下するまでの
間、更に加熱する。この反応生成物は〜７０°Ｃの融点
および１４．８χの潜在ＮＧＯ−含有量を有している。

別１ＥｑＵ姐（１）− １０００重量部のＩＰＤＩを５重量部のＤＡＢＣＯ／プ
ロピレンオキサイド（重量比・１：２）と−緒に１２０
°Ｃで４時間加熱する。この時間の後に反応混合物は２
６χのＮＣ０−含有量に達した。今度は激しい攪拌下に
回分的に７００重量部のε−カプロラクタムを添加しそ
して、ＮＧＯ−含有量が〈０．７χに達するまでの間、
１２０〜１３０°Ｃに更に加熱する。反応生成物は８４
〜８７°Ｃの融点および１５χの潜在ＮＣ〇−含有量を
有している。

■募しル較貫Ｌ ドイツ特許出願公開第２，９１６，２０１号明細書の実
施例３０に従って製造される０、６χの単量体含有量で
１７．４χのＮＧＯ−含有量の三量体化ＩＰＤＩ　　１
，０００重量部に１７０°Ｃで４６８重景部のε−カプ
ロラクタムを回分的に添加する。ε−カプロラクタムの
添加終了後に更に、ＮＧＯ−含有量が〈０．７χに低下
するまでの間、更に加熱する。この反応生成物は１５５
〜１６０°Ｃの融点および１１．５χの潜在ＮＣ０−含
有量を有している。

し爽ユ土二水底豆 一般的製造処方： 出発成分−テレフタル酸（ＴＳ）、ジメチルテレフタレ
ート（ＤＭＴ）　、ヘキンジオール−１，６（ＨＤ）、
ネオペンチルグリコール（ＮＰＣ）　、１．４−ジメチ
ロールシクロヘキサン（ＤＭＣ）およびトリメチロール
プロパン（ＴＭＰ）−を反応器中に入れ、オイルバスに
よって加熱する。各成分の大部分が溶融した後に、１６
０°Ｃの温度で触媒として０．０５重量％のジ−ｎ−ブ
チル酸化錫を添加する。最初のメタノール放出は約１７
０°Ｃの温度のもとで生ずる。６〜８時間の間に温度を
２２０〜２３０°Ｃに高めそして更に１２〜１５時間の
間、反応が終わるまで撹拌する。このポリエステルを２
００°Ｃに冷却しそして３０〜４５分間、減圧状態（１
，３３ｍ　ｂａｒ）に置くことによって揮発性成分を充
分に除く。全反応時間の間、溜液生成物を撹拌し、そし
て弱いＮ２−流を反応混合物に通す。

以下の表３にポリエステル組成物およびそれの物理化学
的データを記載する： Ｃポ！ウレタン　　°　２ 一般的な製造処方 粉砕した生成物□架橋剤、ポリエステル、レベリング剤
−場合によっては触媒−マスターバッチ□を、場合によ
っては白色の顔料および場合によってはフィラーと輪転
粉砕器で丁寧に混合し、次いで押出機中で８０〜１３０
°Ｃで均一化する。冷却後に押出成形物を砕きそしてピ
ン付粉砕機で〈１００μｍの粒度に粉砕する。こうして
製造された粉末を粉末電着塗装装置で６０ｋＶのもとで
、脱脂され場合によっては前処理された鉄製薄板に塗布
しそして１６０〜２００°Ｃの温度で空気循環式乾燥器
中で焼き付ける。

レベリング剤マスターバッチ： １０重量％のレベリング剤□ブチルアクリレートと２−
エチルへキシルアクリレートとより成る市販の共重合体
を相応するポリエステル中で溶融状態で均一化しそして
固化した後に粉砕する。

触媒−マスターバッチ： ５重量％の触媒−ここではジ−ｎ−ブチル錫ジラウレー
トを相応するポリエステルに溶融状態で均一化しそして
硬化後に粉砕する。

以下の表中の略語は以下の意味を有する：ＳＤ＝塗膜厚
さくμｍ） ＨＢ　　、ブッフホルツ（Ｂｕｃｈｈｏｌｚ）の硬度（
ＤＩＮ　５３ＥＴ　　＝エリクセン試験値（ｍｍ）（Ｄ
ＩＮ　５３１５６）ＧＳ　　＝クロスカット試験（ＤＩ
Ｎ　５３１５１）ＧＧ６０”＜ｌ＝ニガードナーＧａｒ
ｄｎｅｒ）による光沢測定（ＡＳＴＭ−０５２３） 衝撃戻り＝　Ｉｍｐａｃｔ　ｒｅｖｅｒｓｅ　（ｇｍ）
次１」ｌ　　１　（、”’　　−：・）上記の方法によ
り以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装し、１８０〜２
００°Ｃで焼き付けつる。

４１２．３重量部の例Ｂ１のポリエステル、１３７．７
重量部の例Ａ１の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（ＴｉＯｚ）、５０．０重
量部のレベリング剤−マスターバンチ実」　１２　・　
秦　−ｉ） 上記の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗布
し、１８０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４０２．４重量部の例Ｂ１のポリエステル、１４７．６
重量部の例Ａ２の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（ＴｉＯ□）、５０．０　
重Ｌｔ４Ｂのレベリング剤−マスターバンチ上述の方法
により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装し、１７０
〜２００°Ｃで焼き付けつる。

３８８．４重量部の例Ｂ１のポリエステル、１６１．６
重量部の例＾４の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（ＴｉＯｚ）、５０．０重
量部のレベリング剤−マスターバッチコＡ　　　Ｓ） 上記の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗布
し、１８０〜２００℃で焼き付けつる。

３９４．１重量部の例Ｂ１のポリエステル、１５５．９
重量部の例Ａ５の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（ＴｉＯｚ）、５０．０重
量部のレベリング剤−マスターバ・ノチ１１１升」二ａ
Ｌは含」己り叫） 上記の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗布
し、１８０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

３８０．９重量部の例Ｂｌのポリエステル、１６９．１
重量部の例Ａ６の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（ＴｉＯ□）、５０．０重
量部のレベリング剤トマスターハッチ！６（’Ａ　　・
　二） 上記の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗布
し、１８０−、−２００°Ｃで焼き付けつる。

３７５．５重量部の例Ｂ３のポリエステル、１７４．５
重量部の例Ａ６の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（ＴｉＯ□）、５０．０重
量部のレベリング剤−マスターバッチ１７２　二Ａ−コ
） 上記の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗布
し、１８０〜２００℃で焼き付けつる。

４１７．０重量部の例Ｂｌのポリエステル、１２４．０
重量部の例Ａ７の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（ＴｉＯｚ）、５０．０重
量部のレベリング剤−マスターバッチ邑　　　Ｓ） 上記の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗布
し、１８０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４１７．０重量部の例Ｂ１のポリエステル、１３３．０
重量部の例へ７の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（Ｔｉ（ｈ）、５０、Ｏｔ
ｉｔ部のレベリング剤−マスターバッチ−１９（”’　
　　　：） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２５．７重量部の例Ｂ１のポリエステル、１２４．３
重量部の例Ａ８の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（ＴｉＯ□）、５０．０重
量部のレベリング剤−マスターバッチ実遊１ユ頷月イ１
Ｌ１甘） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４３１．０重量部の例Ｂ１のポリエステル、１１９．０
重量部の例Ａ９の架橋剤、 ４００．０重量部の白色顔料（Ｔ１０□）、５０．０　
重量部のレベリング剤−マスターバッチ□旧Ｌｔ−） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１８０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４０９．２重量部の例８３のポリエステル、１４０．８
重量部の例へ１１の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（Ｔｉ（ｈ）、５０．０重量部のレベリング剤−マス
ターバンチ１２　　　　邑　　−） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１８０〜２００　’Ｃで焼き付けつる。

４１４．１重量部の例Ｂ１のポリエステル、１３５．９
重量部の例Ａｌｌの架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０、Ｏｘｔｓのレベリング剤−マス
ターバンチ上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製
造し、塗装し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２８．７重量部の例Ｂ１のポリエステル、１２１．３
重量部の例へ１２の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（Ｔ１０□）、５０．０重量部のレヘリング剤−マス
ターバンチ−１４（彦　八　　　′） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１８０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２８．７重量部の例Ｂ３のポリエステル、１２１．３
重量部の例Ａ１２の架橋剤、３００、帽１部の白色顔料
（ＴｉＯｚ）、５０．０重量部のレベリング剤−マスタ
ーバンチ１００．０重量部のデユアカル（ＤＵＲＣＡＬ
：商標）５上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製
造し、塗装し、１７０〜２００℃で焼き付けつる。

４２５．２重量部の例Ｂ１のポリエステル、１２４．８
重量部の例ＡＩ３の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（Ｔｉｅ、）、５０、Ｏｆｆｌｆｆｉ部のレベリング
剤−マスターバンチ１６（、Ａ　　　’） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２６．４重量部の例Ｂ２のポリエステル、１２３．６
重量部の例Ａ１３の架橋剤、４００、帽１部の白色顔料
（ＴｊＯｚ）、５０．０　重量部のレベリング剤−マス
ターバンチ１７　（Ｄ　′Ａ　　　′） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２０．８重量部の例Ｂ３のポリエステル、１２９．２
重量部の例Ａ１３の架橋剤、４００、０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレベリング剤−マス
ターバッチ１８　　（、””　　’） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２５．２重量部の例Ｂｌのポリエステル、１２４．８
ｆｆｉ量部の例Ａ１３の架橋剤、３００．０重量部の白
色顔料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレベリング剤−
マスターバッチ１００．０重量部のデユアカル（ＤＵＲ
ＣＡＬ：商標）５実澹玉Ｌ」ｌユ皿赳遣Ｊ■Ｌ粁） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２３．９重量部の例Ｂ１のポリエステル、１２６．１
重量部の例＾１４の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレベリング剤−マス
ターバッチ・　２Ａ　　　′） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

３９４．２重量部の例８１のポリエステル、１２５．８
重量部の例Ａ１４の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレベリング剤−マス
ターバッチ３０．０重量部の触媒−マスターバンチズｊ
１使１　２＋　　（ｌｑ判」ゴヒＬ粁）上述の方法によ
り以下の処方のむ）未塗料を製造し、塗装し、１７０〜
２００　’Ｃで焼き付けつる。

３９４．２重量部の例Ｂ１のポリエステル、１２５．８
重景部の例Ａ１４の架橋剤、３００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯｚ）、５０．０重量部のレヘリング剤−マス
クーハノチ３０．０重量部の触媒−マスターハンチｉｏ
ｏ、ｏ重量部のデユアカル（ＤＩＩＲＣＡＬ：商標）５
実差韮−−２ＬＪｌ！七猷郁ｉ粁） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１６０〜２００　’Ｃで焼き付けつる。

４２５．４重量部の例Ｂ１のポリエステル、１２４．６
重量部の例Ａ１５の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレベリング剤−マス
ターバッチ実覇朋−２３３肘七猷１２科） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

３９０．９重量部の例Ｂ３のポリエステル、１２９．１
重量部の例＾１５の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレヘリング剤−マス
ターバッチ３０．０ｆｆｉｆｆｉ部の触媒−マスターバ
ッチ２４（・Ａ　　−゛） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４１４．６重量部の例Ｂ４のポリエステル、ＩＯ２，４
重量部の例Ａ１５の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（Ｔ１０□）、５０．０重量部のレヘリング剤−マス
ターバッチ３０．０重量部の触媒−マスターバンチ実差
遣−ユＵ七七［舶２粁） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１６０〜２００　’Ｃで焼き付けつる。

４３３．１重量部の例Ｈのポリエステル、１１６．９重
量部の例Ａ１６の架橋剤、４００．０重量部の白色顔料
（Ｔｉｅｄ、５０．０重量部のレベリング剤−マスター
バッチ１淘１「」黒」賽「批卜住堡且） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２８．９重量部の例Ｂ３のポリエステル、１２１．１
重量部の例Ａ１６の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレヘリング剤−マス
ターバッチ−・　　Ａ−ｉ） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１６０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４４１．０重量部の例Ｂ１のポリエステル、１０９．０
重量部の例へ１７の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、ｓｏ、ｏｍｉ部のレベリング剤−マス
ターバッチ洟」　　　　　　　゛へ　　−゛） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４５７．９重量部の例Ｂ４のポリエステル、９２．１重
量部の例ＡＩ７の架橋剤、 ４００、０重量部の白色顔料（ＴｉＯ□）、５０．０重
量部のレヘリング剤−マスターバッチ、Ｕ１外−１Ｌ」
廂料揄ゴｅ１粁） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２７．６重量部の例Ｂ４のポリエステル、１２２．４
重ゴ部の例Ａ１Ｂの架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレベリング剤−マス
ターバッチ実遣韮−１［ｌ１七り領ｉ粁） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４２３．２重量部の例Ｂ３のポリエステル、１２６．８
重量部の例Ａ１８の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０．０重量部のレベリング剤−マス
ターバッチ−“　　Ｉ　　　　　　　Ａ−ニー　　ｉ　
）上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗
装し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。　　　　４
３２．１重量部の例旧のポリエステル、１１７．９重量
部の例Ａ１９の架橋剤、４００．０重量部の白色顔料（
Ｔ１０□）、５０．０重量部のレヘリング剤−マスター
パッチ・・１１　（Ａ　２−） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１８０〜２００　’Ｃで焼き付けつる。

１４５、ＩＴｆＫＭ部の例Ｂ１のポリエステル、３５４
．２重量部の例Ａ２０の架橋剤、８００．０重量部の白
色顔料（ＴｉＯｚ）、１００．０重量部のレベリング剤
−マスターバッチ傘　ＨＫ：　ケーニッヒ硬度 且土Ｊｕｌ顔判」コＬＬ杜） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００　’Ｃで焼き付けつる。

８２０．０重世部の例Ｂ１のポリエステル、２８０．０
重量部の例Ａ２１の架橋剤、８００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＣｈ）、１００．０重量部のレベリング剤−マ
スターバッチ此Ｍ３Ｌよ工願旧−含有ユ料−） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００　’Ｃで焼き付けつる。

４１８、１重量部の例Ｂ２のポリエステル、１３１．９
重量部の例Ａ２２の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
ｊ４（Ｔｉｌｔ）、５０．０重量部のレベリング剤−マ
スターバッチ比土ＬＬｉコ訓エビ百り１甘） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１７０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

４１２．２重世部の例Ｂ３のポリエステル、１３７．８
重量部の例Ａ２２の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（丁１０オ）、ｓｏ、ｏｍｉ部のレベリング剤−マス
ターバッチ六　　　　　　　人　　−゛） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１８０〜２００　’Ｃで焼き付けつる。

３８０．０重量部の例Ｂｌのポリエステル、１７０．０
重量部の例Ａ２３の架橋剤、４００．０重量部の白色顔
料（ＴｉＯ□）、５０　、０１　置部のレヘリング剤−
マスターバノチ此陳υ列］Ｌぴ肘七１１１料−） 上述の方法により以下の処方の粉末塗料を製造し、塗装
し、１８０〜２００°Ｃで焼き付けつる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）硬化後に艶消しの表面をもたらしそして以下の結合
   剤成分： Ａ）イソシアネート成分としての Ａ１）トランス−１，４−シクロヘキサジンイソシアネ
   ートとジオールおよび／またはトリオールとより成る、
   ε−カプロラクタムでブロックされた付加生成物および
   ／または Ａ２）トランス−１，４−シクロヘキサジンイソシアネ
   ートのε−カプロラクタムでブロックされた三量体、 Ａ３）ε−カプロラクタムでブロックされたトランス−
   １，４−シクロヘキサジンイソシアネートおよび／また
   はイソホロンジイソシアネート０〜５０重量％（成分Ａ
   １およびＡ２の重量を基準として） および Ｂ）アルコール成分としてポリウレタン化学で知られて
   いるＯＨ−基含有重合体 を含有するポリウレタン粉末塗料。 ２）成分Ａ１）を以下のジオール ａ）ＨＯ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−ＯＨ（但し、２≦ｎ≦１
   ２）ｂ）ＨＯ−〔−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｏ〕＿ｍ−Ｈ（
   但し、ｍ＝２、３そしてｐ＝２、３および４） を使用して製造する請求項１に記載のポリウレタン粉末
   塗料。 ３）成分Ａ１）をトリメチロールプロパンを使用して製
   造する請求項１に記載のポリウレタン粉末塗料。 ４）イソシアネート成分としてトランス−１，４−シク
   ロヘキサジンイソシアネート（ＣＨＤＩ）と−ジオール
   および／またはトリオールおよび−ε−カプロラクタム との反応の生成物を用い、その際ＮＣＯ／ＯＨ−当量比
   が２≦ｘ≦７のｘなる値でありそしてＮＨ／ＮＣＯ−当
   量比が０．８≦ｙ≦１のｙなる値である請求項１に記載
   のポリウレタン粉末塗料。 ５）イソシアネート成分として三量体化によって得られ
   る２５〜４０％のＮＣＯ−基含有量のトランス−１，４
   −シクロヘキサンジイソシアネート−イソシアヌレート
   とε−カプロラクタムとの反応生成物を用い、その際Ｎ
   Ｈ／ＮＣＯ−当量比が０．８≦ｚ≦１．０のｚなる値で
   ある請求項１に記載のポリウレタン粉末塗料。 ６）ＯＨ−基含有重合体Ｂとイソシアネート成分Ａとの
   ＯＨ／ＮＣＯ−比が１：０．９〜１：１．１である請求
   項１〜５項の何れか一つに記載のポリウレタン粉末塗料
   。 ７）アルコール成分Ｂ）として７０〜１２０℃の融点を
   持つポリエステルを用いる請求項１〜６項の何れか一つ
   に記載のポリウレタン粉末塗料。