JPS63154788A - Ｎ−ヒドロキシイミノージ酢酸又は−ジプロピオン酸又はそのエステルを用いて安定化された組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明ｒｉＮ−ヒドロキシイミノージ酢酸又は−ジプロ
ピオン酸又はそのエステルを用いて安定化された組成物
及び酸化、熱及び化学線分解に対してポリマー、樹脂、
鉱物液体又は合成液体を安定化する次めの前記酸又はエ
ステルの使用に関するものである。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕有機
ポリマー状物質例えばプラスチック及び樹脂は、熱、酸
化及び光分解を受ける。多様な基材を安定化するための
非常に多γ１の安定剤が公知である。それらの有効性は
分解原因及び安定化さｎた基材に応じて変化する。一般
に、ある−施用領域に対してどのような安定剤が最も有
効且つ最も経済的であるかを予想することは困難である
。例えば、揮発性を低下させることによる安定剤効果は
基材分子中の結合切断を妨げることに起因しているであ
ろう。ポリマー又はゴムにおいて脆化を仲制し、そして
弾性を保持するためには過剰な架橋及び／又は分子鎖切
断の防止を必要とするであろう。変色の防止は基材又は
安定剤中に新たな発色団又は着色体金主ずる反応を抑制
することを必要とするであろう。加工安定ｉ及び不相溶
性の問題も又考慮すべきである。

種々の有機ヒドロキシルアミン化合物２５Ｋ　−ｆｆに
知らｎてｈ・す、そしていくつかのものは市販されてい
る。多数の特許が、ポリオレフィン、ポリエステル及び
ポリウレタンを含むａ々の基材のための酸化防止安定剤
として窒素置換ヒドロキシルアミンを開示している。ア
メリカ合衆国特許第３４３２５７８号、第３６４４２７
８号、第３７７８４６４号、第５４０８４２２号、第５
９２６９０９号、第４３１６９９６号、第４３８６２２
４号及び第４５９０２３１号は、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−
、Ｎ、Ｎ−ジアリール及びＮ、Ｎ−シアルアルキルヒド
ロキシルアミン化合物並びにその色調改良及び色調安定
作用を基本的に開示している前記特許の代素的なもので
ある。

Ｎ−ヒドロキシイミノ酸及びそのエステルは文献によっ
て良く矧られており％ｅして生物学的に活性なものとし
て示さｎた。例えば、Ｎ−ヒドロキシイミノジ酢酸は市
販化合物である。

前記化合物を開示している代表的出版物は、Ｎ−（Ｌ−
１−カルボキシエチル）−Ｎ−ヒドロキシ−Ｌ−アラニ
ンのバナジウム錯体の立体化学及び合成を記載している
ニーフェル（Ｋｎｅｉｆｅｌ）他、Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅｍ
、８ｏｃ、ｆ　０８．３０７５−３０７７（１９８６）
：　Ｎ−ヒドロキシ−イミノジ酢酸及び相当するイミノ
ジプロピオン酸のいくっカッ遷移貧属錯体の合成及び安
定性を記載しているフェルツ？　ン（Ｆ’ｅ１ｃｍａｎ
）他、　Ｉｎｏｒｇ、Ｃｈｉｍ、Ａｃｔａ９３．１０１
−１０８（１９８４）ｅ％にジメチルヒドロキシイミノ
ジフロビオネートを開示しているペソヶ（Ｂｅｃｋｅ）
　ｆｌｙ、Ｂｅｒ、　９８．１３２２−１５２４（１９
６５）：相当するジメチルヒドロキシイミノジフロビオ
ネートを記載しているパルドウイン（Ｂａｌｄｗｉｎ）
他、’Ｉ’ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　４０．４３６５−４
）７０（１９８４）　；ピロリドンポリマー及びヒドロ
キシイミノジ酢酸を含むハロゲン化銀カラー現像液を記
載している日本国％訂公開公報昭５８−１２０２５０号
（１９８３）；及びいくらか関係あるものとして除草用
Ｎ−ヒドロキシ−Ｎ〜ホスホノメチルグリシネートを記
載しているアメリカ合衆国特許第５９５５９４６号を含
む。前記化合物に対するポリマー安定化用途については
記載されていない。

特に重要なものは、樗々の有機物質の安定化に使用する
次めのジ（炭素原子ａ１ないし１２）アルキルヒドロキ
シイミノジ酢酸を記載しているアメリカ合衆国特許第３
６４４２７８号である。

〔間４点を解決するための手段〕 本発明は、酸化、熱及び化学線分ｙ＄を受けるポリマー
、樹脂、鉱物液体又は合成液体と次式（１）： 〔式中、ｉｔ、と為は独立して水素原子、炭素原子数４
．８又は１４ないし３６のアルキル基、炭素原子数５な
いし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原子数
１ないし１２のアルキル基によって置換されたフェニル
基、炭素原子数７ないし９アルアルキル基又は炭Ｓ原子
数１ないし１２のアルキル基によって置換された該アル
アルキル基を表わし：そしてｎは１又は２である〕で表
わされる化合物の少くとも１種とからなる組成物に関す
るものである。

本発明の組成物は前記Ｎ−ヒドロキシイミノ酸及びエス
テルがその中に存在することから生ずる種々の望ましい
性質を示す。それ故、前記化合物は酸化及び熱分解の有
害作用に対して種々の基材例えばポリオレフィン、弾性
体及び潤滑油を保護するのに役立つ。それらは立体障害
アミン光安定剤又はフェノール性ば化防止剤と有機ホス
フィツトとの混合物を含むポリオレフィン組成物におい
て潤滑油安定剤として及び色調改良剤及び加工安定剤と
して最も有用である。

更に、天然カスの燃焼生成物への曝露によって起るかも
しれないガス退色も又十分に減少する。

好ましい組成物は、Ｒ１と島が独立して水素原子、炭素
原子数４，８又は１４ないし１８の直鎖又は分岐鎖アル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ベンジ
ル基、α−メチルベンジル基又はα、α−ジメチルベン
ジル基を表わす組成物である。

待に好ましい式（１）で表わさｎる化合物の例としてＨ
，Ｎ、Ｎ−ビス〔第三プトキシカルボニルメチル〕ヒド
ロキシルアミン、Ｎ、Ｎ−ビス〔オクタデシルオキシカ
ルボニルメチル〕ヒトａキシルアミン、ジ（２−エチル
ヘキシル）−β、β′−ヒドロキシイミノジプロピオネ
ート及びジオクチル−β、β′−ヒドコキシイミノジプ
ロピオネートが挙げられる。

炭素原子数４．８及び１４ないし３６の１百釦、又は分
岐鎖アルキル基としてのＨＩ及びｌｔ２は例えばｎ−ブ
チル基、第三ブチルに、ｎ−オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、ｎ−テトラデシル基。

ｎ−ペンタデシル基、ｎ−オクタデシル基、エイコシル
基、テトラコシル基、トリアコンチル基又はヘキサトリ
アコンチル基である。炭素原子数４．８及び１４な竜ハ
し１８のアルキル基が好ましい。

炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基としてのＲ
，及び為の例としては、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、シクロオクチル基及ヒシクロドデシル基が挙げ
られる。シクロペンチル基及びシクロヘキシル基が特に
好ましい。

炭素原子数１ないし１２のアルキル基によって置換され
たフェニル基としてのＲ，及び島は例えば５−又は４−
メチルフェニル基、４５−ジメチルフェニル基又は４−
ノニルフェニル基テあってよい。

炭素原子数７ないし９のアルアルキル基としてのＲ，及
び鳥又は炭素原子数１ないし１２のアルキル基によって
置換された該アルアルキル基は、フェニル環が所望によ
り炭素原子数１ないし１２のアルキル基によりて、好ま
しくはメチル基によって置換された炭素原子数７ないし
９のフェニルアルキル基であってよい。具体例はヘンシ
ル基、α−メチルベンジル基、α、α−ジメチルベンジ
ル基、５−又は４−メチルベンジル基、６．５−ジメチ
ルベンジル基及び４〜ノニルベンジル基である。ベンジ
ル基、α−メチルベンジル基及ヒα、α−ジメチルベン
ジル基が好ましい。

式（Ｄで表わされる化合物は式中ルーとＲ，が異なる場
合は例えば次式（■）ニ ジ ８ｒ−（ＣＨ２）、　（ニー（ＪＲｌ　　　　　　　　
　（ＩＩ）で表わされる化合ｖ！Ｊをヒドロキシルアミ
ン塩酸塩又は次式（ｉｌｌ）　： で表わさｎる化合物と反応させることによって公知方法
により製造することができる。ＲＩ及び）ｔ２及びｎは
先に定義した意味を表わす。

式中ｎが２である式（Ｉ）で表わさｎる化合物は。

適当に置換さｆｌ−たアクリレートをヒドロキシルアミ
ン塩酸塩又は式（Ｂで表わさｎるヒドロキシルアミンと
反応きせることによっても又製造することができる。

上記反応は好ましくは溶媒例えばジメチルホルムアミド
中で行なう。反応は酸受容体例えば無水炭酸ナトリウム
の存在下で且つ２５ないし１００℃の範囲の温度好まし
くは室温で行なうと都合がよい。

本方法における反応体は市販されているか又は公知方法
によって製造することができる。例えばメチレンクロリ
ド中で、且つプロトン受容体例えばトリエチルアミン又
はピリジンのような第三アミンの存在下で、０ないし４
０℃の範囲の温度で反応させることによって製造するこ
とができる。

式（（）で表わされる化合物は鉱物及び合成液体例えば
潤滑油、循環油を安定化するのに有効である。

式（１）で表わされる化合物は又合成ポリマー特にポリ
オレフィンホモポリマー又はコポリマー全安定化するの
に有効である。

式（１１で表わされる化合物が特に有用な基材は。

ポリオレフィン例えばポリエチレン及びポリプロピレン
、耐衝撃性ポリスチレンを含むポリスチレン、ＡＢＳ４
脂、ＳＢＢ、、イソプレン並びに天然ゴム、ポリエチレ
ンテレフタレート及びポリエチレンテレフタレートヲ含
み、コポリマーを宮むポリエステル及び潤滑油例えば鉱
油から誘導さｎる潤滑油である。

通常、安定化し５るポリマーを下記に示す。

１、　モノ又はジオレフィンがら誘導さｎるポリマー、
例えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン
−１，ポリメチルペンテン−１，ポリイソプレン若くは
ポリシタシェフ　、　Ｍ　ヒにシクロオレフィン例えば
ンクロペンテン若くはノルボルネンのポリマー、（場合
によシ架橋していてもよい）ポリエチレン。

例えば高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ　）、低密度ポリ
エチレン（ＬＤＰＥ）及び線状低密度ポリエチレン（Ｌ
ＬＤＰＥ）。

２．１）で示したポリマーの混合物、例えばポリプロピ
レンとポリイソブチレンとの混合物。

ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えばＰＰ
／ＨＤＰＥ、　ＰＰ／ＬＤＰＥ）並びに異なる型のポリ
エチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

Ｓ　モノ−及びジーオレフィン同士又ハ他のビニルモノ
マーとのコポリマー、　例えば、ｘチレン／フロピレン
、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤｆ’Ｅ）及びそれと
低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）との混合物、プロピレ
ン／ブテン−１、エチレン／ヘキセン、エチレン／エチ
ルペンテン、エチレン／ヘベテ／、エチレン／オクテン
、プロピレン／イソブチレン、エチレン／ブテン−１，
プロピレン／ブタジェン。

インブチレン／イソプレン、エチレン／アルキルアクリ
レート、エチレン／アルキルメタクリレート、エチレン
／ビニルアセテート又はエチレン／アクリル酸コポリマ
ー並びにそれらの塩（イオノマー）並びにエチレンとプ
ロピレン及びジエン、例えばヘキサジエン。

°ジシクロペンタジェン又はエチリデン−ノルポル不ン
とのターポリマー、並びにそのようなコポリマーの混合
物及びそれらの上記の１）で挙げたポリマーとの混合物
１例えばポリプロピレン／エチレンープロヒレンーコボ
リマ−、ＬＤＰＥ／ＥＶＡ、　ＬＩＪ）’Ｅ／ＥＡＡ、
　ＬＬＤＰＥ／ＥＶＡ及びＬＬＤＰＥ／ＥｋＡ　０ ３ａ、炭化水素＋１（脂（例えば炭素原子数５ないし９
のもの）及びそれらの水素化変性カチオン（例えば粘着
剤）６ ４、　ポリスチレン及びボ’）−（ｐ−メチルスチレン
）、ポリ−（α−メチルスチレン）。

５、　スチレン又ハα−メチルスチレンのジエン又はア
クリル誘導体とのコポリマー、例えばスチレン／ブタジ
ェン、スチレン／アクリロニトリル、スチレン／アルキ
ルメタクリレート、スチレン／マレイン酸ｉ水物、スチ
レン／ブタジェン／エチルアクリレート、スチレン／ア
クリロニトリル／メチルアクリレート；スチレンコポリ
マーと他のポリマー、例えば。

ポリアクリレート、ジエンポリマー又はエチレン／フロ
ピレン／ジェンターポリマーがら得らｎる耐衝撃性樹脂
混合物：及びスチレンのブロックコポリマー、例えば、
スチレン／ブタジェン／スチレン、スチレン／イソプレ
ン／スチレン、スチレン／エチレン／ブチレン／スチレ
ン又はスチレン／エチレン／プロピレン／スチレン。

＆　スチレン又はα−メチルスチレンのグラフトコポリ
マー１例えば、スチレンの結合したポリブタジェン、ス
チレンの結合したポリブタジェン−スチレン又はポリブ
タジェン−アクリロニトリル：スチレン及びアクリロニ
トリル（又はメタクリレートリル）の結合したポリブタ
ジェン；スチレン及びマレイン酸無水物又はマレイミド
の結合したポリブタジェン：スチレン、アクリロニトリ
ル及ヒマレイン酸無水物の結合したポリブタジェン；ス
チレン、アクリロニトリル及びメチルメタクリレートの
結合したポリブタジェン、スチレン及びアルキルアクリ
レート又はメタクリレートの結合したポリブタジェン、
スチレン及ヒアクリロニトリルの結合したエチレン／プ
ロピレン／ジェンターポリマー、スチレン及びアクリロ
ニトリルの結合し次ポリアクリレート又はポリメタクリ
レート、スチレン及ヒアクリロニトリルの結合したアク
リレート／ブタジェンコポリマー、並びにこｎらと５）
に挙げたコポリマーとの混合物１例えば、Ａ１３Ｓ−。

ＭＢＳ＋、ＡＳＡ−又はＡＥＳ−ポリマーとして知られ
るコポリマー混合物。

７、　　ハロゲン含有ポリマー、例えばポリクロロプレ
ン、塩素化ゴム、塩素化若しくはクロロスルホン化ポリ
エチレン及びエビクロロヒドリンのホモ及びコポリマー
、ハロゲン含有ビニル化合物から得られるポリマー、例
えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ
化ビニル、ポリフッ化ビニリデン：並びにこｎらのコポ
リマー、例えば塩化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル／酢酸ビニル又は塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリ
マー。

ａ　α、β−不飽刈酸及びその誘導体から誘導されるポ
リマー、例えばポリアクリレート及びポリメタクリレー
ト、ポリアクリルアミド及びポリアクリロニトリル。

９．８）に挙げたモノマー同士のコポリマー又は８）に
挙けたモノマーと他の不飽和モノマーとのコポリマー、
例えば、アクリロニトリル／ブタジェンコポリマー、ア
クリロニトリル／アルキルアクリレートコポリマー、ア
クリロニトリル／アルコキシアルキルアクリレートコポ
リマー又はアクリロニトリル／ハロケン化ビニルコポリ
マー又はアクリロニトリル／アルキルメタクリレート／
ブタジェンターポリマー。

１α　不飽和アルコール及びアミン又はそれらのアシル
誘導体又はアセタールから誘導さｎるポリマー、例えば
ポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステアリ
ン酸ビニル、ポリヒニルベンゾエート、ホリビニルマレ
エート、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート
又はポリアリルメラミン；並びにこれらの上記１）で挙
げたオレフィンとのコポリマー〇 １１、　　ｆｉ状エーテルのホモポリマー及びコボＩＪ
　７−１例えばポリアルキレングリコール、ポリエチレ
ンオキシド、ポリプロピレンオキシド又はこれらのビス
グリシジルニーデルとのコポリマー。

１ｚ　　ポリアセタール、例えばポリオキシメチレフ、
　並びに−１モノマーとして例えばエチレンオキシｈ”
を含有するポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン
、アクリレート又１ｄＡｉＢＳで変性したポリアセター
ル。

１五　ポリフェニレンオキシド及びポリフェニレンスル
フィド、並びにポリフェニレンオキシドとポリスチレン
又はポリアミドとの混合物。

１４、一方の末端に水酸基を有し、他方の末端に脂肪族
又は芳香族ポリイソシア洋−トヲ有するポリエーテル、
ポリエステル又はポリブタジェンから誘導されるポリウ
レタン、並びにそｎらの前駆物資（ポリイソシアネート
、ボリオール又はプレポリマー）。

１＆　ジアミン及びジカルボン酸から、及び／又はアミ
ノカルボン酸若しくは相当するラクタムから誘導される
ポリアミド及びコポリアミド、例えばポリアミド４．ポ
リアミド６、ポリアミド６／６．ポリアミド６／１０　
、６／９　。

６／１２及び４／６、ポリアミド１１、ポリアミド１２
；ｍ−キシレンジアミン及びアジピン収の縮合によりて
得らｎる芳香族ポリアミド：へキサメチレンジアミン及
びイソフタル酸及び／又はテレフタル酸及び場合により
変性剤としてのエラストマー、例えばポリ−２゜４、４
−　）リメチルへキサメチレンテレフタルアミド又はポ
リ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドから製造されるポ
リアミド。更に、前記ポリアミドの、ポリオレフィン、
オレフィンコポリマー、イオノマー又は化学的に結合し
た若しくはグラフトしたニジストマー；又はポリエーテ
ル、例えは、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール又はポリテトラメチレングリコールとのコポ
リマー。

ＥＰＤＭ又はＡＢＳで変性したポリアミド又はコポリア
ミド。加工中に縮合したポリアミド（（）ｉ、ＩＭ−ポ
リアミド系）。

１６、　　ポリ尿素、ポリイミド及びポリアミドーイミ
　　ド　。

１１　　ジカルボン酸及びジアルコールから、及び／又
はヒドロキシカルボン酸又は相当するラクトンから誘導
されるポリエステル、例えば。

ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリ−１，４−ジメチロール−シクロヘキサンテ
レフタレート、ポリ−〔λ２−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロパンクテレフタレート及びポリヒドロキシベ
ンゾエート、並びに末端水酸基を有するポリエーテルか
ら誘導されるブロック−コポリエーテル−エステル。

１ａ　　ポリカーボネート及びポリエステル−カーボネ
ート。

琢　ポリスルホン、ポリエーテルスルホン及びポリエー
テルケトン。

２α　アルデヒドと、フェノール、尿素又はメラミンと
から誘導てれる架橋ポリマー、例えば。

フェノール／ホルムアルデヒドｍ１ｌＬ尿’ｔ／ホルム
アルデヒド樹脂及びメラミン／ホルムアルデヒド樹脂。

２１、　　乾性及び不乾性アルキッド樹脂。

２２、　　飽和及び不飽和ジカルボン酸の多価アルコー
ルとの、ビニル化合物を架橋剤とする。コポリエステル
から誘導さγＬる。不飽和ポリエステル鋼脂、並びに七
のハロゲン原子を含む難燃性変性＠Ｂぼ。

２五置挾アクリル酸エステル、例えば、エポキシ−アク
リレート、ウレタン−アクリレート又はポリエステルニ
アクリレートから誘導される熱硬化性アクリル樹脂。

２４、　　架橋剤としてメラミン樹脂、尿素樹肪、ポリ
イソシアネート又はエポキシ樹脂を混合したアルキクド
樹脂、ポリエステル樹脂又はアクリレート樹脂。

２５　　ポリエポキシド、例えば、ビス−グリシジルエ
ーテル又は脂環式ジエボキシドから誘導さｎる架橋エポ
キシ樹脂。

２６、　　天然のポリマー、例えば、セルロース、天然
ゴム、ゼラチン及びそれらを重合同族体として化学変性
した誘導体１例えば、酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロース及ヒセルロースブチレート又ハセルロースエー
テル１例えはメチルセルロース；ロジン及びその誘導体
。

２１　　上記のポリマーの混合物、例えばＰ　Ｐ／Ｅ　
Ｐ　ＤＭ。

ポリアミドｂ／に、ＰＤＭ若しくはＡＢＣ，ＰＶＣ／Ｅ
ＶＡ、ＰＶＣ／ＡＢＳ、ＰＶＣ／ＭＢＳ、）’Ｃ／ＡＨ
８゜ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ／ＡＨＡ、ＰＣ／ＰＢ’Ｉ
’、ＰＶＣ／ＣＰＥ。

）’ＶＣ／７　りＩＪ　Ｖ　−）　、　ＰＯＭ／熱可塑
ａ　ｉ’［Ｊｌ（、。

ＰＣ／熱可塑性Ｐ［ＪＲ，Ｐ（ＪＭ／了りυレート、Ｐ
係ＶＭＢＳ、　ＰＰＥ／ＨＩＰＳ、　ＰＰＥ／ＰＡ６．
６及びコポリマー、　ＰＡ／ＨＬ）ＰＥ、　ｉ’Ａ／Ｐ
Ｐ％）’Ａ／ＰＰＥ。

２ａ　　純単量体化合物又はその混合物からなる天然及
び合成有機材料、例えは、鉱油、動物若しくは植物脂肪
、オイル及びワックス又は合成エステル（例えば、フタ
レート、アジペート、ホスフェート又はトリメリテート
）ヲヘースとした上記オイル、ワックス及び脂肪。

並びに合成エステルの適当な重量比で混合された鉱油と
の混合物で、その材料はポリマーのための可塑剤又は礒
維紡績油として並びにこのような材料の水性エマルジョ
ンとして使用芒ｎうる。

２９、　　天然又は合成ゴムの水性エマルジョン、例え
ば、天然ゴムラテックス又はカルボキシル化スチレン／
ブタジェンコポリマーのラテックス。

通常、安定化組成物の重量に対して式（１）で表わきれ
る化合物全豹α０１ないし約５％用いるけｎども、これ
は特定の基材及び施用に応じて変化するであろう。１ｔ
ＩＳ合がよい範囲は約α５ないし約２％、そして特に（
１１ないし約１％である。

式（１）で表わされる安定剤は慣用技術によって安定化
すべき物資に、そｎらからの成形物の製造の前のどのよ
うな都合のよい段階においても容易に施用し得る。例え
ば安定剤は安定化すべき物質と乾燥粉末形態で混合し得
るか、又は安定所りの懸濁液若しくは乳孜は安定化すべ
き物質の溶液、！ｌ＠濁版、若しくけ乳液と混合しイａ
る。

得らｎる本発明の安定化組成物は、下記のような捕々の
慣用の添加剤を所望により又含み得る。

例えば、２．６−ジ第三ブナルー４−メチルフェノール
、２−第三ブチル−４，６−シメチルフエノール、２．
６−シ第三ブチル−４−エチルフェノール、２．６−ジ
第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２．６−ジ第
三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジソク
ロベンチルー４−メチルフェノール、２−（α−メチル
シクロヘキシル）　−４，６−シメチルフエノール、２
．６−シオクタデシルー４−メチルフェノール、２．４
．６−ドリ７クロヘキシルフエノール、２．６−ジ第三
ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２．６−ジノ
ニル−４−メチルフェノール １．２　　アルキル化ヒドロキノン 例えば、λ６−ジ第三ブチルー４−メトキシフェノール
、２．５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２．５−ジ第三
アミルヒドロキノン、２６−ジフェニル−４−オクタデ
シルオキシフェノール 例えば、２．２’−チオビス＜６−第三ブチル−４−メ
チルフェノール）％　２．２′−チオビス（４−オクチ
ルフェノール）、４．４’−チオビス（６−第三ブチル
−３−メチルフェノール）、４．４′−チオビス（６−
第三ブチル−２−メチルフェノール）。

例えば、２．２′−メチレンビス（６−ＩＥ三ズブチル
４−メチルフェノール）、２．２′−メチレンビス（６
−第三アーチルー４−エチルフェノール）、２．２’−
メチレンビス〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘ
キシル）フェノール〕Ｓ２．２′−メチレンビス−（４
−メチル−６−シクロヘキジルフエノール）、２．２／
−メチレンビス（６−ノニル−４−メチルフェノール）
、２．２７−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフエ
ノール）　、　　２，２／−エチリデンビス（４，６−
ジ第三ブチルフエノール）、２．２’−エチリデンビス
（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）％　２
．２′−メチレンビス（６−（α−メチルベンジル）−
４−ノニルフェノール〕、２．２′−メチレンビス〔６
−（α、α−ジメチルベンジル）−４−／ニルフェノー
ル）、４．４’−メチレンビス（２，６−ジ第三ブチル
フエノール）％　４．４′−メチレンビス（６−第三ブ
チル−２−メチルフェノール）、１．１−ビス（５−第
三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタ
ン％　２゜６−ビス（６−第三ブチル−５−メチル−２
−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール％　１
．１．３−　トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ
−２−メチルフェニル）ブタン。

１．１−ビス（５−第三プチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）−３−ｎ−）”テシルメルカブトブタ
ン、エチレングリコールビス〔３，６−ビス（５′−第
三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）フチレート〕、
ビス（６−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ジシクロペンタジェン、ビス〔２−（６′−第
三プチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）
−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テレフタレー
ト。

例えば、１，５．５−トリス（４５−ジ第三ブチルー４
−ヒドロキシベンジル）　−２，４，６−トリメチルベ
ンゼン、ビス（へ５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベ
ンジル）スルフィト。

へ５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルメルカプ
ト酢酸インオクチルエステル、ビス（４−第三ブチル−
６−ヒドロキシ−２，６−シメチルペンジル）−ジチオ
ールテレフタレート、１，３．５−トリス（へ５−ジ第
三ブチルー４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート
、１．瓜５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ
−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌレート、へ５
−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジ
オクデシルｘスｆル、　５．５−　シ第三ブチルー４−
ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのカ
ルシウム塩、１，３．５−トリス（へ５−ジシクロへキ
シル−４−ヒドロキンベンジル）インシアヌレート。

例えは、４−ヒドロキシラウリル酸アニリド、４−ヒド
ロキシステアリン酸アニリド、２．４−ビス（オクチル
メルカプト）−６−（３，５−シ第三ブチルー４−ヒド
ロキシアニリノ）−ｓ−）リアジン、オクチル　Ｎ−（
４５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニル）カルバ
メート。

キシフェニル）プロピオン酸の１価又は例えばメタノー
ル、ジエチレングリコール。

オクタデカノール、トリエチレングリコール１．６−ヘ
キサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチル
グリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ート、チオジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）シュウ酸ジアミドとのエステル。

例エバメタノール、ジエチレングリコール、オクタデカ
ノール、トリエチレングリコール。

１．６−ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネ
オペンチルグリコール、トリス（ヒドロキシ）エチルイ
ソシアヌレート、チオジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ’
−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミドとのエス
テル。

ドロキシフェニル）プロピオン酸の１価例えばメタノー
ル、ジエチレングリコール。

オクタデカノール、トリエチレングリコール、１．６−
ヘキサンジオール、ペンタエリトリトール、ネオペンチ
ルグリコール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート、チオジエチレングリコール、Ｎ、Ｎ’−ビス（
ヒドロキシエチル）シェラ酸ジアミドとのエステル。

例えばＮ、Ｎ’−ビス（４５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニルプロピオニル）へキサメチレンジアミン
、Ｎ、＋Ｎ’Ｎビー（へ５−ジ紀三ブチルー４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ
、Ｎ’−ビス（３，５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ
フェニルプロピオニル）ヒドラジン。

シトリアゾールの誘導体 例えば５′−メチル−３′、５／−ジ第三ブチルー１５
′−第三プチル−１５’−（ｔ　１．へ３−テトラメチ
ルブチル）−１５−クロロ−３′。

５′−ジ第三ブチルー１５−クロロ−３′−第三プチル
−５′−メチル−，３′−第二ブチル−５′−第三ブチ
ル−１４′−オクトキシ−３７，５／−ジ第三アミル−
及び３１．ｓｌ−ビス（α、α−ジメチルペンジル＞−
ｔｓｓ体。

２．２２−ヒドロキシベンゾフェノンの誘導体例えば４
−ヒドロキシ−１４−メトキシ−１４−オクトキシ−１
４−デシルオキシ−１４−ドデシルオキシ−１４−ベン
ジルオキシ−１４、、２’、　４’−）リヒドロキシー
及び２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ−誘導体
。

例えば４−第三ブチル−フェニルサリチレート、フェニ
ルサリチレート、オクチルフェニルサリチレート、ジベ
ンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾ
イル）レゾルンノール、ベンゾイルレゾルシノール。

４５−ジ第三ブチルー４−ヒドロキシ安息香酸２．４−
ジ第三ブチルフェニルエステル及び４５−ジ第三ブチル
ー４−ヒドロキシ安息香酸ヘキサデンルエステル。

２．４　　アクリレート 例えばα−シアノ−β、β−ジフェニルアクリルばエチ
ルエステル又はイソオクチルエステル、α−カルボメト
キシシンナミル酸メチルエステル、α−シアノ−β−メ
チル−ｐ−メトキシ−７ンナミル酸メチルエステル又は
ブチルエステル、α−カルポメトキ７−ｐ−メトキシー
シンナミルはメチルエステル及びＮ−（β−カルボメト
キシ−β−シアノビニル）−２−メチル−インドリン。

例えば２．２′−チオビス（４−（１，１，５，５−テ
トラメチルブチル）フェノール〕の、所望によりｎ−ブ
チルアミン、トリエタノールアミン又はＮ−シクロへキ
シルジェタノールアミンのような他の配位子を含んでい
てもよい１：１錯体又は１：２錯体、ニッケルジブチル
ジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−４５−ジ第三ブ
チルベンジルホスホン酸のモノアルキルエステル例えば
メチル又はエチルエステルのニッケル塩、ケトオキシム
のニッケル錯体例えば２−ヒドロキシ−４−メチルーフ
二二ルウンデシルケトオキシムのニッケル錯体、所望に
より他の配位子を含んでいてもよい１−フェニル−４−
ラウロイル−５−ヒドロキシ−ピラゾールのニッケル錯
体。

２．６　　立体障害アミン 例えばビス（２，２，６，６−チトラメチルビベリジル
）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ルピペリジル）セバケート、ｎ−ブチル−へ５−ジ第三
ブチルー４−ヒドロキシベンジルマロン酸ビス−（１，
２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）エステル、
１−ヒドロキシエチル−２，２，４６−テトラメチル−
４−ヒドロキシピペリジンとコノ・り酸との縮合生成物
、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−へキサメチレンジアミン及び４−第三
オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，Ｓ、　５−　
ｓ　−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，へ
６−テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセ
テート、テトラキス（λ２．へ６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトンカルポキ
シレート、１．１’−（１，２−二タンジイル）−ビス
（４３，５，５−テトラメチルピペラジノン）。

例えハ４．４’−ジオクチルオキシオキサニリド、４２
′−ジオクチルオキシ−５，５′−ジ第三ブチルオキサ
ニリド、２．２′−ジドデシルオキシ−５，５’−ジ第
三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオ
キサニリドＩ”ＩＮ／Ｎビー（３−ジメチルアミノプロ
ピル）シュウ酸アミド、２−エトキシ−５−第三ブチル
−２′−エチルオキサニリド及びこむと２−二トキシー
２′−エチル−へ４′−ジ第三ブチルオキサニリドとの
混合物及びオルト−及びバラ−メトキシｍ：置換オキサ
ニリドの混合物並びにオルト−及びバラ−エトキシｍ：
置換オキサニリドとの混合物。

例えばＮ、Ｎ’−ジフェニルシェラ酸ジアミド、Ｎ−サ
リチラルーＮ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−
ビスサリチロイルヒドラジン、Ｎ、Ｎ’−ビス（４５−
ジ第三ブチルー４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）
ヒドラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−ト
リアゾール、ビスペンジリデンシェウ酸ジヒドラジド。

４、　ホスフィツト及びホスホニット 例えばトリフェニルホスフィツト、ジフェニルアルキル
ホスフィツト、フェニルジアルキルホスフィツト、）Ｉ
Ｊス（ノニルフェニル）ホスフィツト、トリ２ウリルホ
スフイツト。

トリオクタデシル、ホスフィツト、ジステアリルベンタ
エリトリトールジホスフィット、トｌｊス（２，４−シ
ｌＥ三ブチルフェニル）ホスフィツト、ジイソデシルベ
ンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィ
ット、トリステアリルソルビトールトリホスフィツト、
テトラキス（２，４−ジ第三プチルフヱニル）−４，４
’−ビフェニレンジホスホニクト、５．９−ビス（２，
４−ジ第三プチルフェ／キシ）−２，４，ａ　１０−ｆ
　ｈラオキ−ｔｊ−１９−ジホスファスビロ（５，５：
］ウンデカン。

例えばβ−チオジプロピオン酸のエステル。

例えはラウリル、ステアリル、ミリスチル又はトリデシ
ルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、又は２−
メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチ
オカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペ
ンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプ
ト）プロピオネート。

＆　ポリアミド安定剤 例えばヨウ化物及び／又は燐化合物と共に用いる銅塩及
び２価マンガンの塩。

例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジア
ミド、トリアリルシアヌレート。

尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、
ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩及びアルカ
リ土類金属塩１例えばステアリン酸カルシウム、ステア
リン酸亜鉛。

ステアリル酸マグネシウム、リシノール酸ナトリウム及
びパルミチン酸カリウム、ピロカテコールアンチモン又
はピロカテコール亜鉛。

ａ　造核剤 例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸及びジフェ
ニル酢１！。

例えば炭酸カルシウム、珪酸塩、ガラス繊維１石綿、タ
ルク、カオリン、雲母、硫酸バリウム、金属酸化物及び
金属水酸化物・、カーボンブラック、黒鉛。

例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、蛍光増白剤、防
炎加工剤、帯電防止剤及び発泡剤。

本発明の組成物は好ましくは別の添加剤としてフェノー
ル性酸化防止剤を含む。

式（１）で表わされる化合物は単独及び他の共添加剤と
組み合わせて種々の基材特にポリオレフィンのための安
定剤として有利に使用することができ、そして所望によ
り種々のアルカリ８：幽、アルカリ土類金属及び高級脂
肪酸のアルミニラ塩（上記本文中の付記＋７を参照）を
立体障害フェノール性酸化防止剤とともに含む式（Ｉ）
で表わ烙れる化合物のポリオレフィンへの導入は。

フェノールの存在により生ずる着色の減少に関して前記
基材に増強されそして特に健康的な保護を与える。前記
フェノール性酸化防止剤は。

ｎ−オクタデシルへ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シヒドロシンナメート、ネオペンタンテトライルテトラ
キス（ム５−ジ−第三ブチルー４−ヒドロキシヒドロシ
ンナメート）、ジ−ｎ−オクタデシル４５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル−ホスホネート％　１．
３．５−トリス（へ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）インシアヌレート、チオジエチレンビス（
３Ｖ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
メート）、　　１．３．５−　トリｙｌ＋ルー　２．４
．６−トリス（瓜５−ジ−第三ブチルー４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、１６−シオキサオクタメチレンビ
ス（６−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシヒド
ロシンナメート）、乙６−ジ−第三ブチルーｐ−クレゾ
ール、２．２′−エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三
ブチルフェノール）％　１．５．５−　トリス（２，６
−シメチルー４−第三ブチル−６−ヒドロキシベンジル
）イソシアヌレート％　１．１．３−　）リス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタ
ン、１．３．５−　）リス〔２−（へ５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ）エチル
コインシアヌレ−・ト、瓜５−ビス（へ５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）メジトール、ヘキサメ
チレンビス（４５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシンナメート）、１−（４５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシアニリノ）−４５−ビス（オフナルチオ）
−ｓ−トリアジン、Ｎ、、Ｎ’−へキサメチレン−ビス
（４５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナ
ムアミド）、カルシウムビス（エチル−４５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、エチレ
ンビス〔へ６−ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブチレート〕、オクチルへ５−シー第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート、ビ
ス（へ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシン
ナモイル）ヒドラジド、及びＮ、Ｎ’−ビス〔２−（へ
５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイ
ルオキシ）エチル〕オキサアミドを含む。

好ましい酸化防止剤は、フェノール性酸化防止剤がネオ
ペンタンテトライルテトラキス（４５−ジ−第三ブチル
−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデ
シル３．５−第三ブチル−４−ヒドロキンヒドロシンナ
メート、１゜へ５−トリメチル−２，４，６−）リス（
へ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン％　１．へ５−トリス（！１１５−ジ−第三ブチル
ー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート。

２．６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール及びム２′−
エチリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール
）である。

〔実施例及び発明の効果〕

以下の実施例において本発明の詳細な説明する。下記実
施例中、特記しない限９全ての部は重量部を表わす。

懸濁炭酸ナトリウム２１．１’を含むジメチルホルムア
ミド１００ｍｊ中の第三ブチルブロモアセテート２α０
０ｔとヒドロキシルアミン塩酸塩＆４７１との溶液を室
温で３時間攪拌する。反応混合物を濃縮し１次いで残部
をヘプタンから再結晶して融点７３−７６℃の白色固体
として表題化合物を得る。

分析結果 Ｃ＋ｚＨｚｓ　ＮＯｓに対する計算値：　Ｃ，５５，２
；Ｈ，ａ９　；Ｎ、５．４ 実測値：　Ｃ，５５，１：Ｈ，９，２；Ｎ、　５．４ブ
ロモアセチルクロリド（５２，１１／）をメチレンクロ
リド４００ｄ中のオクタデカノール８９．２７１とトリ
エチルアミン５０ａｕとの攪拌溶液中に２５−３０℃で
滴加する。反応混合物を室温で一晩Ｎ２下で攪拌した後
、この混合物を濾過し、ν液を減圧下で濃縮する。液体
クロマトグラフィによって精製して融点５７−４０℃の
白色固体としてオクタデシルブロモアセテートを得る。

ジメチルホルムアミド１００Ｊ！／中のオクタデシルブ
ロモアセテート１＞９６９、ヒドロキシルアミン塩酸塩
α６２２及び炭酸ナトリウム五７７？の混合物を室温で
４８時間攪拌する。反応混合物を減圧下で濃縮し１次い
で残部を液体クロマトグラフィによって精製して融点６
９−７１℃の白色固体として表題化合物を得る。

分析結果 Ｃ４６８７１ＮＯ５に対する計算値：　Ｃ，７ｉ５：Ｈ
ｌ２．８；Ｎ、２．１ 実測値：　Ｃ，７Ａ８　：Ｈｌ　２．４　：　Ｎ、　１
９メタノール５０！ＩＬｌ中のナトリウムメトキシド２
．７Ｏｒの攪拌混合物にメタノール１００ｄ中のヒドロ
キシルアミン塩酸塩４．０？の溶液を０−５℃で加え、
次いでメタノール中の２−エチルへキシルアクリレ−）
１ａ４７Ｖの溶液を加える。

この混合物を室温で１２時間攪拌後、溶媒を減圧下で除
く。フラッシェクロマトグラフイによって精製して無色
油状物として表題の化合物を得る。

分析結果 Ｃｍ　Ｈ４３ＮＯ５に対する計算値：　Ｃ，６５，８；
Ｈ，１α８；Ｎ、３．５ 実測値：　Ｃ，６５，８：Ｈ，１１，０；Ｎ、五４メタ
ール中のナトリウムメトキシド２．７０ｐ。

ヒドロキシルアミン塩酸塩４．Ｏ２、及びオクチルアク
リレート１ａ４３ｐｉ使用して実施例６の操作を繰り返
して油状物として表題化合物を得る。

分析結果 Ｃ２２８４３Ｎ０５に対する計算値：　Ｃ，６５，８：
Ｈ，１［Ｌ８：Ｎ、ム５ 実測値：　Ｃ，６６，２；Ｈ，１０，９；Ｎ、工４実施
例５：ボリプロビレンの光安定性 非安定化ポリプロピレン粉末〔■バーキーレス　プ０７
７ツクス（■Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｐｒｏｆａｘ）　６５
０１）を添加剤の所定量と十分に混合する。混合物質を
次いで１８２℃で５分間２本のロールミル上で混練し、
その後安定化ポリプロピレンをミルからシートと成し１
次いで冷却する。分出レボリプロピレンを次いで細断し
、そして２２０℃及びｔ２ｘ１０Ｊ’ａで油圧ブレスｌ
用いて０．１２７．厚の薄いブラック（ｐｌａｑｕｅ）
に圧縮成形する。この試料を劣化するまで蛍光サンライ
ト／ブラック光チャンバー　（Ｆ８／ＢＬ　）内で曝露
フィルムの赤外線分光分析によってカルボニル吸光度α
５に達するのに必要な時間として求める。

ペース配合 ポリプロピレン米　　　　　１００部 ステアリン酸カルシウム　　　１１０部来アメリカ合衆
国・・イモント（Ｈｉｍｏｎｔ）社製■プロ７７ツクス
（■Ｐｒｏｆａｘ）　６５０１所定の安定剤をメチレン
クロリド溶液としてポリプロピレン中に溶媒混合し１次
いで減圧下で蒸発によって溶媒を除いた後、鋼脂を下記
押出条件を使用して押出す。

温度（℃） シリンダー　す１　　　　　　２６２ シリンダー　≠２　　　　　　　２４６シリンダー　≠
３　　　　　　２６０ ゲ　　−　　　ト　　　→）　　１　　　　　　　　　
　　　　　　２６０ゲ　　−　　ト　　す２　　　　　
　　　　　　２６゜ゲ　　−　　ト　　す６　　　　　
　　　　　　２６゜）（、ＰＭ　　　　　　　１００ 押出中、内部押出圧力は圧力変換器全使用して決定する
。溶融流動速度（ＭＦ’ル）はＡＳＴＭ法１２６８条件
りによって決定する。溶融流動速度は変換器圧力と同じ
く激しく変化し、そして両方ともポリマーの特定のタイ
プのための分子量の尺度である。よシ昼い値はより低い
分子量を意味し、そしてポリマーの分解を示す。結果を
下記表に示す。

酸化防止剤Ａ：ネオベンチルテトラキス〔３−（６／、
Ｓ／−ジ−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパノエート〕 実ノ１例ノー二ぞンニ乙２２オご［）−薄一謂１寅じ軌
Ｊ（摂しが１瞼一本試験はコンファレンス　オブザアメ
リカンソサエテイ　オプルーブリケーションエンジニア
ーズ（Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ａｍｅｒ
ｉｃａｎ　８ｏｃｉｅｔｙｏｆ　Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏ
ｎ　Ｅｎ、ｇｉｎｅｅｒｓ）　、　　１０月５日−７日
、１９８２年において頒布されたプレプリント４８２　
ｃ　ｃ　−１０−１中に記載された操作の改良操作を用
いて標準回転ボンベ装置（Ａ８ＴＭＤ−２２７２中に記
載されている）中で行なう。

ＣＬ１重ｆ％の亜鉛を与えるのに十分な亜鉛ジアルキル
ジチオホスフェ−）　（ＺＤＴＰ）及び試験化合物α５
重量％を含む１５ＯＮパラフイン性鉱油の試験試料１．
５　ｆ　ｆ試験装置内に置く。酸化さｎた燃料成分α０
７５９．可溶性金属触媒“［ＬＯ７５ｆ及び水Ｑ、０３
０ｆからなる触媒包みを加える。温度を１６０℃に設定
し、そして初期酸素圧力は６．２ｂａｒである。劣化は
観察されるべき１．７２ｂａｒの圧力降下に対する分尺
度の時間として求める。試験結果を下記に示す。

半可溶性金属触媒は下記重量比の下記釡属ナフチネート
の混合物である：銅ナフラネートα６９チ、鉄ナフチネ
ート［Ｌ４）％、鉛ナフチネートａＯ％、マンガンナフ
チネートα５５％、ｕナフテネー）（Ｌ３６％。

前記データは本発明化合物が油中で安定剤として有効で
あることを示している。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）酸化、熱及び化学線分解を受けるポリマー、樹脂
   、鉱物液体又は合成液体と次式（ I ）：▲数式、化学
   式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、とＲ＿２は独立して水素原子、炭素原
   子数４、８又は１４ないし３６のアルキル基、炭素原子
   数５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素
   原子数１ないし１２のアルキル基によって置換されたフ
   ェニル基、炭素原子数７ないし９のアルアルキル基又は
   炭素原子数１ないし１２のアルキル基によって置換され
   た該アルアルキル基を表わし；そしてｎは１又は２であ
   る〕で表わされる化合物の少くとも１種とからなる組成
   物。
2. （２）式（ I ）においてＲ＿１とＲ＿２が独立して水
   素原子、炭素原子数４、８又は１４ないし１８の直鎖又
   は分岐鎖アルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
   ル基、ベンジル基、α−メチルベンジル基又はα，α−
   ジメチルベンジル基を表わす特許請求の範囲第１項記載
   の組成物。
3. （３）式（ I ）で表わされる化合物がＮ，Ｎ−ビス〔
   第三プトキシカルボニルメチル〕ヒドロキシルアミン、
   Ｎ，Ｎ−ビス〔オクタデシルオキシカルボニルメチル〕
   ヒドロキシルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）−β，
   β′−ヒドロキシイミノジプロピオネート又はジオクチ
   ル−β，β′−ヒドロキシイミノジプロピオネートであ
   る特許請求の範囲第２項記載の組成物。
4. （４）安定化された合成ポリマーからなる特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。
5. （５）合成ポリマーがポリオレフィンホモポリマー又は
   コポリマーである特許請求の範囲第４項記載の組成物。
6. （６）フェノール性酸化防止剤を更に含む特許請求の範
   囲第１項記載の組成物。
7. （７）フェノール性酸化防止剤がｎ−オクタデシル３，
   ５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメー
   ト、ネオペンタンテトライルテトラキス（３，５−ジ−
   第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、ジ
   −ｎ−オクタデシル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
   ロキシベンジル−ホスホネート、１，３，５−トリス（
   ３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
   ソシアヌレート、チオジエチレンビス（３，５−ジ−第
   三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１，
   ３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
   −第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３
   ，６−ジオキサオクタメチレンビス（３−メチル−５−
   第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、２
   ，６−ジ−第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，２′−エ
   チリデン−ビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）
   、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−４−第三ブ
   チル−３−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１
   ，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−
   第三ブチルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス〔２
   −（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシ
   ンナモイルオキシ）エチル〕イソシアヌレート、３，５
   −ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベン
   ジル）メシトール、ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−
   第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート）、１
   −（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ
   ）−３，５−ビス（オクチルチオ）−ｓ−トリアジン、
   Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレン−ビス（３，５−ジ−第三ブ
   チル−４−ヒドロキシヒドロシンナムアミド）、カルシ
   ウムビス（エチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
   ロキシベンジルホスホネート、エチレンビス〔３，３−
   ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブチ
   レート〕、オクチル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
   ロキシベンジルメルカプトアセテート、ビス（３，５−
   ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイル）
   ヒドラジド、及びＮ，Ｎ′−ビス〔２−（３，５−ジ−
   第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ
   ）エチル〕オキサアミドからなる群から選ばれた特許請
   求の範囲第６項記載の組成物。
8. （８）フェノール性酸化防止剤がネオペンタンテトライ
   ルテトラキス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
   シヒドロシンナメート）、ｎ−オクタデシル３，５−ジ
   −第三ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、１
   ，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−
   ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
   １，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
   ドロキシベンジル）イソシアヌレート、２，６−ジ−第
   三ブチル−ｐ−クレゾール及び２，２′−エチリデン−
   ビス（４，６−第三ブチルフェノール）である特許請求
   の範囲第７項記載の組成物。
9. （９）鉱物液体又は合成液体からなる特許請求の範囲第
   １項記載の組成物。
10. （１０）次式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１とＲ＿２は独立して水素原子、炭素原子
    数４、８又は１４ないし３６のアルキル基、炭素原子数
    ５ないし１２のシクロアルキル基、フェニル基、炭素原
    子数１ないし１２のアルキル基によって置換されたフェ
    ニル基、炭素原子数７ないし９アルアルキル基又は炭素
    原子数１ないし１２のアルキル基によって置換された該
    アルキル基を表わし；そしてｎは１又は２である〕で表
    わされる化合物の少くとも１種をポリマー、樹脂、鉱物
    液体又は合成液体に混合することからなる、酸化、熱及
    び化学線分解に対するポリマー、樹脂、鉱物液体又は合
    成液体の安定化方法。