JPS63130673A - 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法 - Google Patents
耐水性真珠光沢顔料およびその製造法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属酸化物被覆雲母フレークを基材とし、少な
くとも含水酸化ジルコニウムによる第２被覆を有する真
珠光沢顔料とその製造法に関する。
くとも含水酸化ジルコニウムによる第２被覆を有する真
珠光沢顔料とその製造法に関する。
さらに詳しく言えば、本発明は、新規な耐水性真珠光沢
顔料を提供するもので、該顔料は、水媒質中で、次亜リ
ン酸塩の存在の下に、ジルコニル化合物を加水分解させ
、基材としての金属酸化物被覆雲母フレーク表面に、含
水酸化ジルコニウムを生成、付着せしめてなるものであ
り、本発明により上記の新規な真珠光沢顔料およびその
製造法が提供される。
顔料を提供するもので、該顔料は、水媒質中で、次亜リ
ン酸塩の存在の下に、ジルコニル化合物を加水分解させ
、基材としての金属酸化物被覆雲母フレーク表面に、含
水酸化ジルコニウムを生成、付着せしめてなるものであ
り、本発明により上記の新規な真珠光沢顔料およびその
製造法が提供される。
（従来技術とその問題点）
屋外用塗料、たとえば自動車の外装に適する塗料の塗膜
は、種々の気象条件に＠露されてもその外観が変わらな
いものでなければならない。
は、種々の気象条件に＠露されてもその外観が変わらな
いものでなければならない。
二酸化チタンが塗膜中に存在した場合、近紫外線と湿気
によって塗膜を構成している高分子化合物が酸化分解し
、チョーキングと呼ばれる白亜化をひきおこすことは周
知である。二酸化チタンのこのような活性を抑制する為
に一般に用いられている二酸化チタン顔料では、クロム
化合物、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、亜鉛化合
物、リン化合物、ジルコニウム化合物等の単独もしくは
２つ以上を組み合わせ、二酸化チタンの中にドープした
り、表面を被覆して安定化する技術が多数提供されてい
る。
によって塗膜を構成している高分子化合物が酸化分解し
、チョーキングと呼ばれる白亜化をひきおこすことは周
知である。二酸化チタンのこのような活性を抑制する為
に一般に用いられている二酸化チタン顔料では、クロム
化合物、ケイ素化合物、アルミニウム化合物、亜鉛化合
物、リン化合物、ジルコニウム化合物等の単独もしくは
２つ以上を組み合わせ、二酸化チタンの中にドープした
り、表面を被覆して安定化する技術が多数提供されてい
る。
又、自動車の外装用塗料にアルミニウムフレーク顔料が
使用されているが、この顔料の含まれた塗膜も種々の気
象条件に曝されたとき外観の変化がおきやすいことも周
知である。当該関連業者においては、この種の顔料の気
象条件に対する適用性を評価する手段として、屋外曝露
試験や促進耐候試験などがあるが、特に耐水性のみを調
べる為に例えば塗装板を高温湿気中に曝したり（ブリス
ターボックス試験）、又は温水中に浸漬して（温水浸漬
試験）、塗膜の光沢劣化や、色相の変化を調べている。
使用されているが、この顔料の含まれた塗膜も種々の気
象条件に曝されたとき外観の変化がおきやすいことも周
知である。当該関連業者においては、この種の顔料の気
象条件に対する適用性を評価する手段として、屋外曝露
試験や促進耐候試験などがあるが、特に耐水性のみを調
べる為に例えば塗装板を高温湿気中に曝したり（ブリス
ターボックス試験）、又は温水中に浸漬して（温水浸漬
試験）、塗膜の光沢劣化や、色相の変化を調べている。
これらの光沢劣化や色相変化の原因は、塗膜中に水また
は水蒸気が浸透し、微小な水ぶくれを形成し、その後の
水の蒸発によって塗膜中に空洞が残り、その結果その空
洞による光散乱によるものであるといわれている。
は水蒸気が浸透し、微小な水ぶくれを形成し、その後の
水の蒸発によって塗膜中に空洞が残り、その結果その空
洞による光散乱によるものであるといわれている。
従来、雲Ｆ′：フレークの表面を酸化チタン、酸化鉄ま
たは酸化チタンと酸化鉄の組合せなどの金属酸化物で被
覆した金属酸化物被覆雲母からなる真珠光沢顔料は、塗
料、インキ、プラスチックなどの着色剤として、日用雑
貨品、玩具、包装材など種々の用途に用いられてきたが
、最近は自動車の外装や建材など屋外用途にまでおよん
できた。
たは酸化チタンと酸化鉄の組合せなどの金属酸化物で被
覆した金属酸化物被覆雲母からなる真珠光沢顔料は、塗
料、インキ、プラスチックなどの着色剤として、日用雑
貨品、玩具、包装材など種々の用途に用いられてきたが
、最近は自動車の外装や建材など屋外用途にまでおよん
できた。
シカしながら、従来の真珠光沢顔料においては前記のブ
リスターボックス試験や温水浸漬試験などの耐水性試験
においてアルミニウムフレーク顔料と類似した塗膜の光
沢劣化や色相の変化が観察され、このままではとうてい
屋外用塗料、特に自動車の外装塗料への使用は不適であ
ると指摘されてきた。
リスターボックス試験や温水浸漬試験などの耐水性試験
においてアルミニウムフレーク顔料と類似した塗膜の光
沢劣化や色相の変化が観察され、このままではとうてい
屋外用塗料、特に自動車の外装塗料への使用は不適であ
ると指摘されてきた。
これまで、気象条件に対する安定性のある金属酸化物被
覆雲母顔料として、該顔料の表面をクロム化合物で処理
したものが開示されている。
覆雲母顔料として、該顔料の表面をクロム化合物で処理
したものが開示されている。
（特公昭５５−４１４７）。
しかしながら、このようなりロム化合物で処理された顔
料を使用した場合、塗装作業において、塗装物に塗着し
ない塗料は、排水設備により処理された後排水として河
川等Ｚ二流出されるが、わが国では、公害防止策の一環
である水質汚濁防止法により、クロム等が排水中の有害
物質として規制されている為、好ましくはクロム化合物
を使用しないで前記安定性が付与された真珠光沢顔料が
望まれていた。
料を使用した場合、塗装作業において、塗装物に塗着し
ない塗料は、排水設備により処理された後排水として河
川等Ｚ二流出されるが、わが国では、公害防止策の一環
である水質汚濁防止法により、クロム等が排水中の有害
物質として規制されている為、好ましくはクロム化合物
を使用しないで前記安定性が付与された真珠光沢顔料が
望まれていた。
さらに、クロム化合物は深い灰緑色又は緑色の固有の色
を有しており、たとえば白い真珠光沢顔料の要求に対し
てはこの処理方法は適さない、などの問題がある。
を有しており、たとえば白い真珠光沢顔料の要求に対し
てはこの処理方法は適さない、などの問題がある。
一方、一般の顔料の多くが製造時凝集塊状で生成し、こ
れを粉砕練磨して使用可能な粒度に調節されるが、真珠
光沢顔料はフレーク形状を保ったまま一次粒子として分
散し、塗膜に平行に配列してはじめて良好な真珠光沢が
得られるものである為、製造後実際に使用されるまで粉
砕または、凝集させてはならない。いいかえれば、一般
の顔料が必ずしも一次粒子の状態でなくても充分な色効
果が得られるのに対し、真珠光沢顔料は一次粒子の状態
であることが必要不可欠である。しかしながら一般の顔
料に用いられる安定化技術を真珠光沢顔料に応用すると
凝集を生じるので、従来、−欠粒子のままで安定化され
た真珠光沢顔料を得ることはできなかった。
れを粉砕練磨して使用可能な粒度に調節されるが、真珠
光沢顔料はフレーク形状を保ったまま一次粒子として分
散し、塗膜に平行に配列してはじめて良好な真珠光沢が
得られるものである為、製造後実際に使用されるまで粉
砕または、凝集させてはならない。いいかえれば、一般
の顔料が必ずしも一次粒子の状態でなくても充分な色効
果が得られるのに対し、真珠光沢顔料は一次粒子の状態
であることが必要不可欠である。しかしながら一般の顔
料に用いられる安定化技術を真珠光沢顔料に応用すると
凝集を生じるので、従来、−欠粒子のままで安定化され
た真珠光沢顔料を得ることはできなかった。
自動車業界では、近年、真珠光沢様仕上げの要求が高ま
っており、当業界ではクロム化合物を使用しないで、す
ぐれた光沢と、すぐれた耐水安定性を有する屋外塗料用
真珠光沢顔料が強く望まれていた。
っており、当業界ではクロム化合物を使用しないで、す
ぐれた光沢と、すぐれた耐水安定性を有する屋外塗料用
真珠光沢顔料が強く望まれていた。
本発明は、このような要請にこたえることのできる新規
な耐水安定性を有する真珠光沢顔料とその製造法を提供
するものである。
な耐水安定性を有する真珠光沢顔料とその製造法を提供
するものである。
（発明の開示）
本発明者らは、特定の条件下に生成する含水酸化ジルコ
ニウムによる被覆が、前記真珠光沢顔料の耐水安定性を
向上させることを見い出した。本発明者らの実験による
と、公知の含水酸化ジルコニウムを生成せしめることに
よる被覆方法は、生成した雲母顔料の分散性が不充分で
基材顔料の色、光沢を損なう為、真珠光沢顔料に対して
は不適当であった。
ニウムによる被覆が、前記真珠光沢顔料の耐水安定性を
向上させることを見い出した。本発明者らの実験による
と、公知の含水酸化ジルコニウムを生成せしめることに
よる被覆方法は、生成した雲母顔料の分散性が不充分で
基材顔料の色、光沢を損なう為、真珠光沢顔料に対して
は不適当であった。
本発明による新規な耐水安定性真珠光沢顔料の製法の態
様について述べると、製法の態様としては、基材の水性
スラリー中に５０℃以上該スラリーの沸点温度までの温
度で、次亜リン酸塩と、含水酸化ジルコニウムを生成で
きる塩を溶存せしめ、該含水酸化ジルコニウムを生成で
きる塩を加水分解して、含水酸化ジルコニウムを該基材
表面に沈着させることよりなる。本発明者らは、この方
法によって真珠光沢顔料の分散性を損うことなく該顔料
の表面を含水酸化ジルコニウムで被覆し、屋外用塗料に
応用した場合、塗膜の耐水安定性において著しい特性を
有する真珠光沢顔料を得ることに成功した。
様について述べると、製法の態様としては、基材の水性
スラリー中に５０℃以上該スラリーの沸点温度までの温
度で、次亜リン酸塩と、含水酸化ジルコニウムを生成で
きる塩を溶存せしめ、該含水酸化ジルコニウムを生成で
きる塩を加水分解して、含水酸化ジルコニウムを該基材
表面に沈着させることよりなる。本発明者らは、この方
法によって真珠光沢顔料の分散性を損うことなく該顔料
の表面を含水酸化ジルコニウムで被覆し、屋外用塗料に
応用した場合、塗膜の耐水安定性において著しい特性を
有する真珠光沢顔料を得ることに成功した。
本発明に係る上記の製造法において、基材として供され
る金属酸化物被覆雲母フレークとしては、原則として、
通常の金属酸化物被覆雲母フレークは、すべて適用でき
る。゛この場合の金属酸化物としては、例えば、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化錫、酸化クロム、酸化ジルコニウム
またはこれらの金属酸化物から任意に選択された２種又
はそれ以上の混合物をあげることができる。酸化鉄は２
価の鉄の酸化物あるいは３価の鉄の酸化物又はそれらの
混合物のいずれであってもよい。好ましくは、ルチル型
酸化チタン被覆雲母フレーク、酸化チタン層を有する酸
化鉄被覆雲母フレーク、酸化鉄被覆雲母フレークが用い
られる。これらは顔料として公知であり、例えば、特公
昭４９−３８２４、同４９−４９１７３、特開昭４９−
９４７１４、同４９−１２８０２７、同４９−１２８０
０、同５１−１７９１０１同５１−１４３０２７、およ
び同５３−２３０などの各公報に記載されている。
る金属酸化物被覆雲母フレークとしては、原則として、
通常の金属酸化物被覆雲母フレークは、すべて適用でき
る。゛この場合の金属酸化物としては、例えば、酸化チ
タン、酸化鉄、酸化錫、酸化クロム、酸化ジルコニウム
またはこれらの金属酸化物から任意に選択された２種又
はそれ以上の混合物をあげることができる。酸化鉄は２
価の鉄の酸化物あるいは３価の鉄の酸化物又はそれらの
混合物のいずれであってもよい。好ましくは、ルチル型
酸化チタン被覆雲母フレーク、酸化チタン層を有する酸
化鉄被覆雲母フレーク、酸化鉄被覆雲母フレークが用い
られる。これらは顔料として公知であり、例えば、特公
昭４９−３８２４、同４９−４９１７３、特開昭４９−
９４７１４、同４９−１２８０２７、同４９−１２８０
０、同５１−１７９１０１同５１−１４３０２７、およ
び同５３−２３０などの各公報に記載されている。
これらの基材顔料に対し、通常、安定化の為に施される
ケイ素、アルミニウム、亜鉛等の化合物による処理が施
されているものも、もちろん、使用してさしつかえない
。
ケイ素、アルミニウム、亜鉛等の化合物による処理が施
されているものも、もちろん、使用してさしつかえない
。
基材として使用される雲母フレークは、一般に２〜２０
０ｇ翼の直径および約０．１〜５μ貫の厚さを有してい
るが、好ましくは約５〜５０μｌの直径および０．２〜
０．９μ翼の厚さを有するものが用いられる。
０ｇ翼の直径および約０．１〜５μ貫の厚さを有してい
るが、好ましくは約５〜５０μｌの直径および０．２〜
０．９μ翼の厚さを有するものが用いられる。
本発明に係る前述の製造法で用いられる含水酸化ジルコ
ニウムを生成できろ水可溶性の塩としてはＺｒＣＱｈ、
Ｚｒ（１１０＊）＊・５１１ｍ０１Ｚｒ（Ｓｏｔ）ｔｌ
Ｈｔｏｑなどの正塩、２ｒＯＣＱ＊”８ＬＯ１ＺｒＯ（
Ｎｏｗ）ｔ・２Ｈ＊０、ＺｒＯＳＯ４・４１１ｍＯ１Ｚ
ｒＯ（ＣＨｓＣＯＯ）ｍなどのジルコニル塩などが上げ
られる。取り扱いや入手が容易であることから、ｚｒＯ
Ｃ１２１・８Ｈ□Ｏは好ましい物質である。
ニウムを生成できろ水可溶性の塩としてはＺｒＣＱｈ、
Ｚｒ（１１０＊）＊・５１１ｍ０１Ｚｒ（Ｓｏｔ）ｔｌ
Ｈｔｏｑなどの正塩、２ｒＯＣＱ＊”８ＬＯ１ＺｒＯ（
Ｎｏｗ）ｔ・２Ｈ＊０、ＺｒＯＳＯ４・４１１ｍＯ１Ｚ
ｒＯ（ＣＨｓＣＯＯ）ｍなどのジルコニル塩などが上げ
られる。取り扱いや入手が容易であることから、ｚｒＯ
Ｃ１２１・８Ｈ□Ｏは好ましい物質である。
水可溶性の次亜リン酸塩の例としては、ＨＰＨ＊０＊、
ＮａＨｔＰＯｔ”ＨｔＯｌ（ＩＩＨ４）ｔｌｔＰＯｔ、
ＫＨｓＰＯ＊、Ｃａ（ＨｔＰＯｔ）＊、Ｍｇ（ＨｔＰＯ
ｔ）＊、Ｃｏ（ｔｌｔＰＯｔ）ｔ−６１１１０、Ｉｎ（
ＨｔＰＯｔ）ｓ”Ｔｌｔｏ、Ｚｔｔ（ＨｔＰＯｔ）ｔ’
６ｔｔｔｏ、ｆ’ｂ（ＨｔＰＯｔ）ｔなどがあげられる
が、その溶解性、共存イオンの無毒性、入手の容易性な
どか、らＮａＨ，ＰＯ，・ｈＯは好ましい塩である。
ＮａＨｔＰＯｔ”ＨｔＯｌ（ＩＩＨ４）ｔｌｔＰＯｔ、
ＫＨｓＰＯ＊、Ｃａ（ＨｔＰＯｔ）＊、Ｍｇ（ＨｔＰＯ
ｔ）＊、Ｃｏ（ｔｌｔＰＯｔ）ｔ−６１１１０、Ｉｎ（
ＨｔＰＯｔ）ｓ”Ｔｌｔｏ、Ｚｔｔ（ＨｔＰＯｔ）ｔ’
６ｔｔｔｏ、ｆ’ｂ（ＨｔＰＯｔ）ｔなどがあげられる
が、その溶解性、共存イオンの無毒性、入手の容易性な
どか、らＮａＨ，ＰＯ，・ｈＯは好ましい塩である。
本発明の態様をさらに具体的に詳述すると、好適には、
まず室温で基材を５〜！５重量％の濃度で水中にスラリ
ー化し、このスラリーのｐＨを塩酸などで１〜２に調節
する。このスラリーに上記ジルコニウム塩又はジルコニ
ル塩又はそれらのいずれかの水溶液を添加し、撹拌しな
がら５０℃以上該スラリーの沸点温度までの温度範囲に
昇温する。撹拌しながら次亜リン酸塩の水溶液を徐々に
添加し、暫時、温度を維持し、撹拌を続ける。次いでア
ルカリ性水溶液例えば水酸化ナトリウムの水溶液を用い
てスラリーのｐＨを４ないし９まで上昇させる。この際
、このアルカリ性水溶液を急激に加えてはならない。
まず室温で基材を５〜！５重量％の濃度で水中にスラリ
ー化し、このスラリーのｐＨを塩酸などで１〜２に調節
する。このスラリーに上記ジルコニウム塩又はジルコニ
ル塩又はそれらのいずれかの水溶液を添加し、撹拌しな
がら５０℃以上該スラリーの沸点温度までの温度範囲に
昇温する。撹拌しながら次亜リン酸塩の水溶液を徐々に
添加し、暫時、温度を維持し、撹拌を続ける。次いでア
ルカリ性水溶液例えば水酸化ナトリウムの水溶液を用い
てスラリーのｐＨを４ないし９まで上昇させる。この際
、このアルカリ性水溶液を急激に加えてはならない。
好ましくは定量供給装置を用いるのがよい。少なくとも
３０分間温度を維持し、撹拌を続けたのち、生成物を濾
取、水洗し、８０〜１３０℃で乾燥する。
３０分間温度を維持し、撹拌を続けたのち、生成物を濾
取、水洗し、８０〜１３０℃で乾燥する。
別の一態様について述べると、基材の５〜１５重量％水
性スラリーを５０℃以上該スラリーの沸点温度までの温
度範囲に昇温させ、撹拌している中にアルカリ性水溶液
例えば水酸化ナトリウムの水溶液を用いてｐｔｔ値を２
〜６の間の一定の値に保ちながら、前記ジルコニウム塩
又はジルコニル塩のいずれかの水溶液と次亜リン酸塩の
水溶液とを一定の割合を保ち、かつ一定の速さで滴下し
、所定の量の滴下が終了した後、少なくとも３０分間温
度を維持し、撹拌を続け、次いでこの生成物を濾取、水
洗し、８０〜１３０℃で乾燥する方法がある。
性スラリーを５０℃以上該スラリーの沸点温度までの温
度範囲に昇温させ、撹拌している中にアルカリ性水溶液
例えば水酸化ナトリウムの水溶液を用いてｐｔｔ値を２
〜６の間の一定の値に保ちながら、前記ジルコニウム塩
又はジルコニル塩のいずれかの水溶液と次亜リン酸塩の
水溶液とを一定の割合を保ち、かつ一定の速さで滴下し
、所定の量の滴下が終了した後、少なくとも３０分間温
度を維持し、撹拌を続け、次いでこの生成物を濾取、水
洗し、８０〜１３０℃で乾燥する方法がある。
さらに別の一態様としては、以下の如き方法がある。前
記のジルコニウム塩又はジルコニル塩のいずれかの水溶
液に、次亜リン酸塩の水溶液を、撹拌下に徐々に加えて
調製した水溶液を、基材の５〜１５重量％水性スラリー
中に、撹拌下に添加する。
記のジルコニウム塩又はジルコニル塩のいずれかの水溶
液に、次亜リン酸塩の水溶液を、撹拌下に徐々に加えて
調製した水溶液を、基材の５〜１５重量％水性スラリー
中に、撹拌下に添加する。
次いで撹拌しながら沸騰状態まで加熱し、この状態を９
０分間以上維持したのち、アルカリ性水溶液例えば水酸
化ナトリウムの水溶液を定量、供給装置などを用いて徐
々に加える。次に少なくとも３０分間は沸騰温度を維持
し、撹拌を続ける。固体生成物を濾取し、水洗し、８０
〜１３０℃で乾燥する。
０分間以上維持したのち、アルカリ性水溶液例えば水酸
化ナトリウムの水溶液を定量、供給装置などを用いて徐
々に加える。次に少なくとも３０分間は沸騰温度を維持
し、撹拌を続ける。固体生成物を濾取し、水洗し、８０
〜１３０℃で乾燥する。
この際、含水酸化ジルコニウムを生成できる水可溶性塩
は、通常、基材顔料の１００９あたりｏ、ｏｏｔ〜０，
０５モル好ましくは０．００５〜０．０３モル量を用い
、又、次亜リン酸塩はジルコニル化合物に対し、リンと
ジルコニウムの原子比がｌ：２から１０：１．好ましく
はｌ：ｌ〜３：１に相当する量を用いる。
は、通常、基材顔料の１００９あたりｏ、ｏｏｔ〜０，
０５モル好ましくは０．００５〜０．０３モル量を用い
、又、次亜リン酸塩はジルコニル化合物に対し、リンと
ジルコニウムの原子比がｌ：２から１０：１．好ましく
はｌ：ｌ〜３：１に相当する量を用いる。
上記の製造法において、ジルコニウムを含む塩の水溶液
に他の金属、例えば、アルミニウム、亜鉛、スズ、コバ
ルト、マンガン、クロム等の金属の水可溶性の塩を加え
ることもできるし、又次亜リン酸塩の水溶液および（ま
たは）アルカリ性水溶液に含水酸化ジルコニウムが生成
される範囲内の量で、アルミン酸塩、亜鉛酸塩、ケイ酸
塩、リン酸塩等を加えることもできる。
に他の金属、例えば、アルミニウム、亜鉛、スズ、コバ
ルト、マンガン、クロム等の金属の水可溶性の塩を加え
ることもできるし、又次亜リン酸塩の水溶液および（ま
たは）アルカリ性水溶液に含水酸化ジルコニウムが生成
される範囲内の量で、アルミン酸塩、亜鉛酸塩、ケイ酸
塩、リン酸塩等を加えることもできる。
又、本発明に係る真珠光沢顔料の耐水安定性を補助し、
かつそれの塗料との親和性等を向上させる為に、含水酸
化ジルコニウムを沈着させた基材顔料をさらにシランカ
ップリング剤などのカップリング剤で後処理することが
できる。
かつそれの塗料との親和性等を向上させる為に、含水酸
化ジルコニウムを沈着させた基材顔料をさらにシランカ
ップリング剤などのカップリング剤で後処理することが
できる。
シランカップリング剤は一般に、有機材料−無機材料間
の界面に作用し、両者のなかだちの役目を果たす化合物
とされている。
の界面に作用し、両者のなかだちの役目を果たす化合物
とされている。
シランカップリング剤の例としては、
γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシ
シラン、 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、 γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、 γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、 オクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル〕アンモニウムクロライド、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジメトキシシラン、 メチルトリクロロシラン、 ジメチルジクロロシラン、 トリメチルクロロシラン、 等があり、実質的には該顔料が配合される有機質展色剤
に合った官能基を有しているものが選ばれる。例えば、
アクリル樹脂系の展色剤にはγ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランなどが好適である。
シラン、 γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、 Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、 γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リアセトキシシラン、 γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメ
トキシシラン、 オクタデシルジメチル（３−（トリメトキシシリル）プ
ロピル〕アンモニウムクロライド、γ−メルカプトプロ
ピルメチルジメトキシシラン、 メチルトリクロロシラン、 ジメチルジクロロシラン、 トリメチルクロロシラン、 等があり、実質的には該顔料が配合される有機質展色剤
に合った官能基を有しているものが選ばれる。例えば、
アクリル樹脂系の展色剤にはγ−（２−アミノエチル）
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランなどが好適である。
シランカップリング剤による処理は、シランカップリン
グ剤を水、あるいは水−溶媒に溶解し、これを前記含水
酸化物による被覆を有する真珠光沢顔料の水性スラリー
に添加し、添加徒歩なくとも１５分間撹拌を続け、その
後、生成物を濾取、水洗し、８０〜１３０℃で乾燥する
ことにより施される。
グ剤を水、あるいは水−溶媒に溶解し、これを前記含水
酸化物による被覆を有する真珠光沢顔料の水性スラリー
に添加し、添加徒歩なくとも１５分間撹拌を続け、その
後、生成物を濾取、水洗し、８０〜１３０℃で乾燥する
ことにより施される。
上記シランカップリング剤の溶液は、処理する前の顔料
の重量に対して０．１〜３％、好ましくは０．５〜２％
に相当する量のシランカップリング剤を含有し、シラン
カップリング剤濃度が０．１〜５Ｎ量％であるように含
有させる。
の重量に対して０．１〜３％、好ましくは０．５〜２％
に相当する量のシランカップリング剤を含有し、シラン
カップリング剤濃度が０．１〜５Ｎ量％であるように含
有させる。
本発明によって提供される真珠光沢顔料は、屋外用塗料
特に自動車の外装用塗料の着色剤として充分満足する耐
水性を保持し、しかむその優れた分散性は、基材として
用いる原顔料の色調、光沢を全く損うことがなく発揮さ
れる。
特に自動車の外装用塗料の着色剤として充分満足する耐
水性を保持し、しかむその優れた分散性は、基材として
用いる原顔料の色調、光沢を全く損うことがなく発揮さ
れる。
また、本発明に係る顔料は、単にその用途を屋外用塗料
に限定されるものではなく、屋外用に使用される素材例
えばプラスチックあるいは、また、インキなどの展色剤
に対しても同様にその効果が発揮される。
に限定されるものではなく、屋外用に使用される素材例
えばプラスチックあるいは、また、インキなどの展色剤
に対しても同様にその効果が発揮される。
以下に実施例を上げて本発明をより詳細に説明するが、
本発明はこれらの実験条件に限定されるものではない。
本発明はこれらの実験条件に限定されるものではない。
実施例 ！
約４５重量％の量の酸化鉄で被覆されたベンガラ調のマ
ストーンと赤色の反射色を有する粒度１０〜５０ｕｘの
雲母フレーク（Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社製、Ｉｒ１ｏｄｉｎ
５０４ Ｒｅｄ）５０ ｆを水５Ｇ０ｆｆ１２に懸濁し
、撹拌上塩酸の３．５重量％水溶液３０９および、オキ
シ塩化ジルコニウムＺｒ０Ｃｆ！ｔ・８Ｈｔ０ １．４
４９を加えて７５℃に加熱した。次亜リン酸ナトリウム
ＮａＴｌ＊ＰＯｔ’ＨｔＯ１，２８９を水にとかし１重
量％溶液としたものを撹拌している懸濁液に２０分間か
けて加え、次いで７５℃で３０分間撹拌を続けた。水酸
化ナトリウムの１重置％水溶液を毎分６３１１２の速さ
で滴下し、ｐＨを９まで上昇させさらに７５℃で３０分
間攪拌を続けた。
ストーンと赤色の反射色を有する粒度１０〜５０ｕｘの
雲母フレーク（Ｅ、Ｍｅｒｃｋ社製、Ｉｒ１ｏｄｉｎ
５０４ Ｒｅｄ）５０ ｆを水５Ｇ０ｆｆ１２に懸濁し
、撹拌上塩酸の３．５重量％水溶液３０９および、オキ
シ塩化ジルコニウムＺｒ０Ｃｆ！ｔ・８Ｈｔ０ １．４
４９を加えて７５℃に加熱した。次亜リン酸ナトリウム
ＮａＴｌ＊ＰＯｔ’ＨｔＯ１，２８９を水にとかし１重
量％溶液としたものを撹拌している懸濁液に２０分間か
けて加え、次いで７５℃で３０分間撹拌を続けた。水酸
化ナトリウムの１重置％水溶液を毎分６３１１２の速さ
で滴下し、ｐＨを９まで上昇させさらに７５℃で３０分
間攪拌を続けた。
次いで固体生成物を濾取、水洗し、１２０℃で乾燥した
。
。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡で観察
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
又、この顔料を熱硬化性アクリルメラミン樹＋ｌ１１
（大日本インキ製、アクリディック４７−７１２とスー
パーベッカミンＧ３２ｌ−６０の重量比７：３の混合物
）に約ｌＯ重量％混合し、黒エナメル（日本ペイント社
製、スーパーラックＦ−４７）を下塗した鋼板にスプレ
ーし、ウェットオンウェットで熱硬化性アクリルメラミ
ン樹脂（大日本インキ製、アクリディック４４−１７９
とスーパーベッカミンＬ１１７−６０の重量比７：３の
混合物）のトップクリヤーをスプレーして１４０℃で１
８分間焼付けた。これを８０℃の温水に浸漬し、３時間
保った後、室温まで冷却してから取り出し、目視観察し
て外観の変化を調べた（温水浸漬試験）。
（大日本インキ製、アクリディック４７−７１２とスー
パーベッカミンＧ３２ｌ−６０の重量比７：３の混合物
）に約ｌＯ重量％混合し、黒エナメル（日本ペイント社
製、スーパーラックＦ−４７）を下塗した鋼板にスプレ
ーし、ウェットオンウェットで熱硬化性アクリルメラミ
ン樹脂（大日本インキ製、アクリディック４４−１７９
とスーパーベッカミンＬ１１７−６０の重量比７：３の
混合物）のトップクリヤーをスプレーして１４０℃で１
８分間焼付けた。これを８０℃の温水に浸漬し、３時間
保った後、室温まで冷却してから取り出し、目視観察し
て外観の変化を調べた（温水浸漬試験）。
基材に対しても、上記と同様にして塗装板を作製し、上
記塗装板と同時に同一の温水浸漬試験を行なったところ
、基材はオレンジ色が増し、表面のつやが消失している
のに対し、本実施例で得られた顔料はほとんど色変化が
なく、表面のつやも残っていた。
記塗装板と同時に同一の温水浸漬試験を行なったところ
、基材はオレンジ色が増し、表面のつやが消失している
のに対し、本実施例で得られた顔料はほとんど色変化が
なく、表面のつやも残っていた。
比較例 １
実施例１と同一の酸化鉄被覆雲母フレーク５０ｇを水５
００ｘＱに懸濁し、オキシ塩化ジルコニウムＺｒ０Ｃｔ
２ｔ−８［１ｔ０２．６ｙおよび尿素Ｃｏ（Ｎｕｔ）＊
１０９を加え撹拌しながら約３０分かけて還流するまで
加熱し、約３０分間撹拌しながら還流させて懸濁液のｐ
Ｈ値を７まで上昇させた。
００ｘＱに懸濁し、オキシ塩化ジルコニウムＺｒ０Ｃｔ
２ｔ−８［１ｔ０２．６ｙおよび尿素Ｃｏ（Ｎｕｔ）＊
１０９を加え撹拌しながら約３０分かけて還流するまで
加熱し、約３０分間撹拌しながら還流させて懸濁液のｐ
Ｈ値を７まで上昇させた。
固体生成物を濾取、水洗し、１２０℃で乾燥した。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡で観察
したところ、いずれの場合にも粒子どおしの重なりが多
く凝集していた。インキメジウムに混合し、紙の上に引
きのばしたところその色、光沢はもはや基材のものとは
全く異なったものであった。
したところ、いずれの場合にも粒子どおしの重なりが多
く凝集していた。インキメジウムに混合し、紙の上に引
きのばしたところその色、光沢はもはや基材のものとは
全く異なったものであった。
又、この顔料を用いて実施例１と同様にして塗装板を作
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、色変
化はほとんどなかったが、表面のつやはかなり消失して
いた。
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、色変
化はほとんどなかったが、表面のつやはかなり消失して
いた。
比較例 ２
実施例１と同一の酸化鉄被覆雲母フレーク５０ｇを水５
００ＭＱに懸濁し、撹拌しながらオキシ塩化ジルコニウ
ムの１０重量％水溶液２６．２ｇを徐々に添加し、添加
後７５℃まで加熱した。アンモニア水（ＮＨ４０１１１
４，５％）をゆっくり滴下し、３時間かけてｐＨ値を７
６５にした。
００ＭＱに懸濁し、撹拌しながらオキシ塩化ジルコニウ
ムの１０重量％水溶液２６．２ｇを徐々に添加し、添加
後７５℃まで加熱した。アンモニア水（ＮＨ４０１１１
４，５％）をゆっくり滴下し、３時間かけてｐＨ値を７
６５にした。
固体生成物を濾取、水洗し、１２０℃で乾燥した。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡で観察
したところ、いずれの場合にも粒子は凝集していた。イ
ンキメジウムに混合し、紙の上に引きのばしたところ、
その色、光沢はもはや基材のものとは全く異なったもの
であった。
したところ、いずれの場合にも粒子は凝集していた。イ
ンキメジウムに混合し、紙の上に引きのばしたところ、
その色、光沢はもはや基材のものとは全く異なったもの
であった。
又、この顔料を用いて実施例１と同様にして塗装板を作
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、やや
色変化があり、表面のつやはかなり消失していた。
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、やや
色変化があり、表面のつやはかなり消失していた。
実施例 ２
実施例１と同一の酸化鉄被覆雲母フレーク５０９を水５
００１１２に懸濁し、撹拌下塩酸の３．５重量％の水溶
液３０ｇおよび、オキシ酢酸ジルコニウムＺｒ０（ＣＨ
ｓＣＯＯ）＊ １．００９を加え７５℃に加熱した。
００１１２に懸濁し、撹拌下塩酸の３．５重量％の水溶
液３０ｇおよび、オキシ酢酸ジルコニウムＺｒ０（ＣＨ
ｓＣＯＯ）＊ １．００９を加え７５℃に加熱した。
次亜リン酸ナトリウムＮａＨ＊ＰＯｔ・Ｈ，０１，２４
９を水にとかして１重量％溶液としたものを撹拌してい
るスラリーに４５分間かけて加え次いで７５℃で３０分
間撹拌を続けた。水酸化ナトリウムの５重量％水溶液を
毎分１ ｚＱの速さで滴下し、ｐＨを７．０まで上昇さ
せさらに７５℃で３０分間撹拌を続けた。
９を水にとかして１重量％溶液としたものを撹拌してい
るスラリーに４５分間かけて加え次いで７５℃で３０分
間撹拌を続けた。水酸化ナトリウムの５重量％水溶液を
毎分１ ｚＱの速さで滴下し、ｐＨを７．０まで上昇さ
せさらに７５℃で３０分間撹拌を続けた。
固体生成物を濾取、水洗し、１２０℃で乾燥した。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し顕微鏡で観察し
たところいずれの場合にも分散性は良好であった。
たところいずれの場合にも分散性は良好であった。
又、この顔料を用いて実施例１と同様にして塗装板を作
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はと
んど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はと
んど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
実施例 ３
実施例ｉと同一の酸化鉄被覆雲母フレーク５０９を水５
００１（！に懸濁し、撹拌下塩酸の３．５重量％の溶液
３０ｇおよびオキシ硝酸ジルコニウムＺｒ０（ＮＯｓ）
ｔ”２ＨＪ ｔ、１９９を加え７５℃に加熱した。次亜
リン酸ナトリウムＮａＨ＊ＰＯ＊’Ｈｔ０ １．８９９
を水にとかして１重量％溶液としたものを撹拌している
懸濁液に２５分間かけて加え次いで７５℃で３０分間撹
拌を続けた。水・酸化ナトリウムの５重量％水溶液を毎
分１ｘＱの速さで滴下しｐＨを７．２まで上昇させ、さ
らに７５℃で３０分間撹拌を続けた。
００１（！に懸濁し、撹拌下塩酸の３．５重量％の溶液
３０ｇおよびオキシ硝酸ジルコニウムＺｒ０（ＮＯｓ）
ｔ”２ＨＪ ｔ、１９９を加え７５℃に加熱した。次亜
リン酸ナトリウムＮａＨ＊ＰＯ＊’Ｈｔ０ １．８９９
を水にとかして１重量％溶液としたものを撹拌している
懸濁液に２５分間かけて加え次いで７５℃で３０分間撹
拌を続けた。水・酸化ナトリウムの５重量％水溶液を毎
分１ｘＱの速さで滴下しｐＨを７．２まで上昇させ、さ
らに７５℃で３０分間撹拌を続けた。
固体生成物を濾取、水洗し、１２０’Ｃで乾燥した。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡で観察
したところいずれの場合にも分散性は良好であった。
したところいずれの場合にも分散性は良好であった。
又、この顔料を用いて実施例１と同様にして塗装板を作
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はと
んど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はと
んど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
実施例 ４
実施例１と同一の酸化鉄被覆雲母フレーク５０ｇを水５
００ｇ＋１２に懸濁し、撹拌下塩酸の３．５重量％の水
溶液６０ｇおよびオキシ塩化ジルコニウムＺｒ０Ｃ１２
ｔ”８Ｈ＊０２．８８ｆを加え、７５℃に加熱した。次
亜リン酸ナトリウムＮａＨ＊ＰＯ＊”Ｈ＊０ ２．４７
９を水にとかして、１重量％溶液としたものを撹拌して
いる懸濁液に６５分かけて加え、次いで７５℃で３０分
間撹拌を続けた。水酸化ナトリウムの１０重量％水溶液
を毎分１ｘＱの速さで滴下しｐＨ値を７まで上昇させ、
さらに７５℃で３０分間撹拌を続けた。固体生成物を濾
取、水洗し、１２０℃で乾燥した。
００ｇ＋１２に懸濁し、撹拌下塩酸の３．５重量％の水
溶液６０ｇおよびオキシ塩化ジルコニウムＺｒ０Ｃ１２
ｔ”８Ｈ＊０２．８８ｆを加え、７５℃に加熱した。次
亜リン酸ナトリウムＮａＨ＊ＰＯ＊”Ｈ＊０ ２．４７
９を水にとかして、１重量％溶液としたものを撹拌して
いる懸濁液に６５分かけて加え、次いで７５℃で３０分
間撹拌を続けた。水酸化ナトリウムの１０重量％水溶液
を毎分１ｘＱの速さで滴下しｐＨ値を７まで上昇させ、
さらに７５℃で３０分間撹拌を続けた。固体生成物を濾
取、水洗し、１２０℃で乾燥した。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡で観察
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
又、この顔料を用いて実施例１と同様にして塗装板を作
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はと
んど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はと
んど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
実施例 ５
実施例１と同じ酸化鉄被覆雲母フレーク５０９について
、スラリーの温度を５０℃に保つこと以外全く同じ薬品
を同じ量用い同じ操作を行なった。
、スラリーの温度を５０℃に保つこと以外全く同じ薬品
を同じ量用い同じ操作を行なった。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡で観察
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
又、この顔料を用いて実施例１と同様にして、塗装板を
作製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、は
とんど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
作製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、は
とんど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
実施例 ６
全量の約２８％の量のルチル型二酸化チタンで被覆され
た灰白色のマストーンと白色の反射色を有する粒度ｌＯ
〜５０μの雲母フレーク（Ｅ。
た灰白色のマストーンと白色の反射色を有する粒度ｌＯ
〜５０μの雲母フレーク（Ｅ。
Ｍｅｒｃｌ＜社製、Ｉｒ１ｏｄｉｎ １０３ Ｓｔｅｒ
ｌｉｎｇ ５ｉｌｖｅｒ）を実施例！と全く同じように
他の材料成分の同量を用い、同様の操作を行なった。
ｌｉｎｇ ５ｉｌｖｅｒ）を実施例！と全く同じように
他の材料成分の同量を用い、同様の操作を行なった。
得られた顔料を水およびラッカー中に混合し、顕微鏡で
観察したところ、いずれの場合も分散性は良好であった
。この顔料を用いて実施例１と同様にして塗装板を作製
し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、基材が
白化して表面のつやがなくなったのに対し、本実施例で
得られた顔料はほとんど白化せず、゛表面のつやも残っ
ていた。
観察したところ、いずれの場合も分散性は良好であった
。この顔料を用いて実施例１と同様にして塗装板を作製
し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、基材が
白化して表面のつやがなくなったのに対し、本実施例で
得られた顔料はほとんど白化せず、゛表面のつやも残っ
ていた。
実施例 ７
実施例１と同一の酸化鉄被覆雲母フレーク５０ｇを水５
００ｘ９に懸濁し、撹拌下、塩酸を加えてスラリーのｐ
Ｈを２に調節した。７５℃に加熱して、撹拌下■ＺｎＣ
Ｑ＊ ０．６ｇ、Ｚｒ０Ｃｅｔ’８Ｈ，０１，４４９
、塩酸の３．５重量％水溶液３０９および水１００ｚ（
ｊの水溶液と、■ＮａＨ＊ＰＯ＊’ＨｔＯＯ，９４ｇを
水１３０１に溶かした溶液とを同時に■、■いずれも毎
分３峠の速さで滴下し、この間ＮａＯＨの５重量％水溶
液を用いてスラリーのｐＨを２に維持した。■、■の滴
下終了後７５℃で３０分間撹拌を続け、ＮａＯＨの１０
重量％水溶液を毎分０．６ｘＱの速さで滴下してｐＨを
５．５まで上昇させた。
００ｘ９に懸濁し、撹拌下、塩酸を加えてスラリーのｐ
Ｈを２に調節した。７５℃に加熱して、撹拌下■ＺｎＣ
Ｑ＊ ０．６ｇ、Ｚｒ０Ｃｅｔ’８Ｈ，０１，４４９
、塩酸の３．５重量％水溶液３０９および水１００ｚ（
ｊの水溶液と、■ＮａＨ＊ＰＯ＊’ＨｔＯＯ，９４ｇを
水１３０１に溶かした溶液とを同時に■、■いずれも毎
分３峠の速さで滴下し、この間ＮａＯＨの５重量％水溶
液を用いてスラリーのｐＨを２に維持した。■、■の滴
下終了後７５℃で３０分間撹拌を続け、ＮａＯＨの１０
重量％水溶液を毎分０．６ｘＱの速さで滴下してｐＨを
５．５まで上昇させた。
さらに７５℃で３０分間撹拌を続けた後このスラリーを
濾過し、固形物を採取、水洗、乾燥した。
濾過し、固形物を採取、水洗、乾燥した。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡で観察
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
又、この顔料を用いて実施例１と同様にして塗装板を作
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はと
んど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はと
んど色変化がなく、表面のつやも残っていた。
実施例 ８〜１０
実施例！と同一の酸化鉄被覆雲母フレーク１２５ｇを水
１２５１１１に懸濁し、撹拌下、塩化亜鉛ＺｎＣＱ＊
１．５９を加え、７５℃に加熱した。水酸化ナトリウム
の１重量％水溶液を９２分間かけて加えｐＨを３．８６
から８．５３まで上昇させ、７５℃で４８分間撹拌を続
けたのちこのスラリーを濾過、水洗し、１２０℃で乾燥
した。この乾燥品１００９を水１０００ｍｇに懸濁し、
撹拌子塩酸の３．５重量％水溶液６０ｇおよびオキシ塩
化ジルコニウムｚｒｏｃ１２ｔ−ｇｏｔｏ２．ｇｅｔを
加え７５℃に加熱した。次亜リン酸ナトリウムＮａＨ＊
ＰＯ＊”ＨｔＯ１，８８９の１重量％水溶液を５０分間
かけて加えた後７５℃で７５分間撹拌を続けた。このス
ラリーを３つに分け、水酸化カリウム（実施例８）、水
酸化アンモニウム（実施例９）、炭酸アンモニウム（実
施例ＩＯ）、の各５重量％水溶液で中和した。得られた
各スラリーを濾過し、固形物を採取、水洗、乾燥した。
１２５１１１に懸濁し、撹拌下、塩化亜鉛ＺｎＣＱ＊
１．５９を加え、７５℃に加熱した。水酸化ナトリウム
の１重量％水溶液を９２分間かけて加えｐＨを３．８６
から８．５３まで上昇させ、７５℃で４８分間撹拌を続
けたのちこのスラリーを濾過、水洗し、１２０℃で乾燥
した。この乾燥品１００９を水１０００ｍｇに懸濁し、
撹拌子塩酸の３．５重量％水溶液６０ｇおよびオキシ塩
化ジルコニウムｚｒｏｃ１２ｔ−ｇｏｔｏ２．ｇｅｔを
加え７５℃に加熱した。次亜リン酸ナトリウムＮａＨ＊
ＰＯ＊”ＨｔＯ１，８８９の１重量％水溶液を５０分間
かけて加えた後７５℃で７５分間撹拌を続けた。このス
ラリーを３つに分け、水酸化カリウム（実施例８）、水
酸化アンモニウム（実施例９）、炭酸アンモニウム（実
施例ＩＯ）、の各５重量％水溶液で中和した。得られた
各スラリーを濾過し、固形物を採取、水洗、乾燥した。
得られた各々の顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡
で観察したところいずれの場合も分散性は良好であった
。
で観察したところいずれの場合も分散性は良好であった
。
又、これらの顔料を用いて、実施例１と同様にして塗装
板を作製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ
、いずれの場合にもほとんど色変化がなく、表面のつや
も残っていた。
板を作製し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ
、いずれの場合にもほとんど色変化がなく、表面のつや
も残っていた。
実施例 １！
実施例１で用いた酸化鉄被覆雲母フレーク１ｋｇを水１
０ｇに懸濁し、塩化亜鉛１３．６ｇを加え７５℃に加熱
した。撹拌しながら水酸化ナトリウムの１０重量％水溶
液を毎分０．６ｚＱの速さで滴下し、ｐＨ値を８．３ま
で上昇させた。この生成物を濾過、水洗して１２０℃で
乾燥した。かくして得られた水和酸化亜鉛被覆物９５０
ｇを９．５Ｑの水に懸濁し、以下実施例１におけると同
一の他の原料物質を１９倍した量を用い同様な操作を行
なった。
０ｇに懸濁し、塩化亜鉛１３．６ｇを加え７５℃に加熱
した。撹拌しながら水酸化ナトリウムの１０重量％水溶
液を毎分０．６ｚＱの速さで滴下し、ｐＨ値を８．３ま
で上昇させた。この生成物を濾過、水洗して１２０℃で
乾燥した。かくして得られた水和酸化亜鉛被覆物９５０
ｇを９．５Ｑの水に懸濁し、以下実施例１におけると同
一の他の原料物質を１９倍した量を用い同様な操作を行
なった。
固体生成物を濾取、水洗したのち再度９Ｑの水に懸濁し
、シランカップリング剤：γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン（トーμ・シリコーン社製、５Ｆ１６
０４Ｇ） ９．５ｇを水にとかして１重量％水溶液とし
たものを添加し、室温で３０分間撹拌した。
、シランカップリング剤：γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン（トーμ・シリコーン社製、５Ｆ１６
０４Ｇ） ９．５ｇを水にとかして１重量％水溶液とし
たものを添加し、室温で３０分間撹拌した。
固体生成物を濾取して、１２０℃で乾燥した。
得られた顔料を水およびラッカー中に混合し、顕微鏡で
観察したところ、いずれの場合にも分散性は良好であっ
た。
観察したところ、いずれの場合にも分散性は良好であっ
た。
又、この顔料はトルエン等の極性の低い溶剤に混合して
も良好な分散性が観察され、この顔料のトルエン懸濁液
に水を加えてもこの顔料は水相には移行しないことから
親油性が強くなったことがわかった。カップリング剤で
処理しないものはほとんどが水相に移行した。
も良好な分散性が観察され、この顔料のトルエン懸濁液
に水を加えてもこの顔料は水相には移行しないことから
親油性が強くなったことがわかった。カップリング剤で
処理しないものはほとんどが水相に移行した。
この顔料を用いて、実施例１と同様にして塗装板を作製
し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はとん
ど色変化がなく、表面のつやも充分に残っていた。
し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はとん
ど色変化がなく、表面のつやも充分に残っていた。
なお、この顔料の濃度が５重量％である以外の他の態様
は、実施例１と同様にして作った塗装板をサンシャイン
カーボンアークウェザ−メーター（スガ試験機社製、Ｗ
ＥＬ−５ＵＮ−■Ｃ型）を用い、ＪＩＳ Ｄ ０２０５
に基づいた条件にて、６００時間の促進耐候試験にかけ
、色差計（ハンターラボ社製、Ｄ−２５型）を用いて色
を測定し、試験前の値との色差ΔＥを算出したところ、
その値は０．３であった。
は、実施例１と同様にして作った塗装板をサンシャイン
カーボンアークウェザ−メーター（スガ試験機社製、Ｗ
ＥＬ−５ＵＮ−■Ｃ型）を用い、ＪＩＳ Ｄ ０２０５
に基づいた条件にて、６００時間の促進耐候試験にかけ
、色差計（ハンターラボ社製、Ｄ−２５型）を用いて色
を測定し、試験前の値との色差ΔＥを算出したところ、
その値は０．３であった。
実施例 １２
約４８重量％の量のルチル型二酸化チタンで被覆された
青の反射色と黄色の透過色を有する粒度１０〜５０ｕの
雲母フレーク（）：、１Ｂｃｋ社製、１ｒｉｏｄｉｎ
２２５ Ｒｕｔｉｌｅ Ｂｌｕｅ）５００９を水５ｅに
懸濁し、濃塩酸６０ｇ、塩化亜鉛ＺｎＣＱ＊ １３．６
ｇ、オキシ塩化ジルコニウムＺｒ０Ｃｆｆ＊’８Ｈ＊０
２８．８９に水２００ｉ１２を加えて溶かした溶液を
加え、撹拌下７５℃まで加熱した。次いで次亜リン酸ナ
トリウムＮａＨｔＰＯ＊’ＨｔＯ’ Ｈｌ、８ｇの１０
重量％水溶液を５５分かけて加え、３０分間７５℃を維
持し、撹拌を続けた。この温度で撹拌をしながら１０重
量％の水酸化ナトリウム水溶液を毎分５．３ｘＱの速さ
で滴下し、ｐｉｔを７まで上昇させ、３０分間温度を維
持し、撹拌を続け、塩酸を用いてｐＨを５に下げ再び３
０分間温度を維持し、撹拌を続けた。
青の反射色と黄色の透過色を有する粒度１０〜５０ｕの
雲母フレーク（）：、１Ｂｃｋ社製、１ｒｉｏｄｉｎ
２２５ Ｒｕｔｉｌｅ Ｂｌｕｅ）５００９を水５ｅに
懸濁し、濃塩酸６０ｇ、塩化亜鉛ＺｎＣＱ＊ １３．６
ｇ、オキシ塩化ジルコニウムＺｒ０Ｃｆｆ＊’８Ｈ＊０
２８．８９に水２００ｉ１２を加えて溶かした溶液を
加え、撹拌下７５℃まで加熱した。次いで次亜リン酸ナ
トリウムＮａＨｔＰＯ＊’ＨｔＯ’ Ｈｌ、８ｇの１０
重量％水溶液を５５分かけて加え、３０分間７５℃を維
持し、撹拌を続けた。この温度で撹拌をしながら１０重
量％の水酸化ナトリウム水溶液を毎分５．３ｘＱの速さ
で滴下し、ｐｉｔを７まで上昇させ、３０分間温度を維
持し、撹拌を続け、塩酸を用いてｐＨを５に下げ再び３
０分間温度を維持し、撹拌を続けた。
この後シランカップリング剤γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン （トーμ・シリコーン社製、３１
６０４０） ５９を水にとかして１重量％水溶液とした
ものを加え７５℃で３０分間撹拌した。
トリメトキシシラン （トーμ・シリコーン社製、３１
６０４０） ５９を水にとかして１重量％水溶液とした
ものを加え７５℃で３０分間撹拌した。
固体生成物を濾取、水洗し、１２０℃で乾燥した。
得られた顔料を水およびラッカー中に混合し、顕微鏡で
観察したところ、いずれの場合にも分散性は良好であっ
た。
観察したところ、いずれの場合にも分散性は良好であっ
た。
又、この顔料も実施例１にと同様に、トルエン等の極性
の低い溶剤に混合しても良好な分散性が観察され、この
顔料のトルエン懸濁液に水を加えてもこの顔料は水相ζ
こは移行しないことから親油性が強くなうたことがわか
った。カップリング剤で処理しないものはこのような現
象を示さない。
の低い溶剤に混合しても良好な分散性が観察され、この
顔料のトルエン懸濁液に水を加えてもこの顔料は水相ζ
こは移行しないことから親油性が強くなうたことがわか
った。カップリング剤で処理しないものはこのような現
象を示さない。
この顔料を用いて、実施例１と同様にして塗装板を作製
し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、基材の
みを用いて作製した塗装板が著しい白化、および表面の
つやの消失を示したのに対し、塗膜がほとんど白化せず
、表面のつやも残っていた。
し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、基材の
みを用いて作製した塗装板が著しい白化、および表面の
つやの消失を示したのに対し、塗膜がほとんど白化せず
、表面のつやも残っていた。
なお、この顔料を用いて実施例１１と同様にして作製し
た蛸装板を実施例１１と同様の条件でサンシャインカー
ボンアークウェザ−メーターによる促進耐候試験にかけ
、色を測定、試験前の値との色差ΔＥを算出したところ
、その値はり、 ２であった。同時に、同様にして試験
・測定・算出した基材の色差ΔＥが２．０に比べて小さ
な値であり、より安定なものであることがわかる。
た蛸装板を実施例１１と同様の条件でサンシャインカー
ボンアークウェザ−メーターによる促進耐候試験にかけ
、色を測定、試験前の値との色差ΔＥを算出したところ
、その値はり、 ２であった。同時に、同様にして試験
・測定・算出した基材の色差ΔＥが２．０に比べて小さ
な値であり、より安定なものであることがわかる。
実施例 １３
オキシ塩化ジルコニウムＺｒ０ＣＱｔ−８Ｈｔ０２．８
８ｇの１９重量％水溶液に、撹拌下、室温で次亜リン酸
ナトリウムＮａＨ＊ＰＯ＊・Ｈ＊０１．８８９の１重量
％水溶液を自沈が出ないように徐々に加えて透明な水溶
液を作製する。別に、実施例１２で用いた酸化チタン被
覆雲母フレーク５０ｇを水５００ ｘ（ｌに懸濁する。
８ｇの１９重量％水溶液に、撹拌下、室温で次亜リン酸
ナトリウムＮａＨ＊ＰＯ＊・Ｈ＊０１．８８９の１重量
％水溶液を自沈が出ないように徐々に加えて透明な水溶
液を作製する。別に、実施例１２で用いた酸化チタン被
覆雲母フレーク５０ｇを水５００ ｘ（ｌに懸濁する。
この懸副液に上記の透明な水溶液を撹拌しながら添加し
、沸騰するまで加熱・撹拌した。２時間この状聾に保っ
たのち、１重量％の水酸化ナトリウム水溶液を毎分１．
３ズＱの速さで滴下し、ｐＨを７まで上昇させ、３０分
間沸騰させ撹拌を続けた。
、沸騰するまで加熱・撹拌した。２時間この状聾に保っ
たのち、１重量％の水酸化ナトリウム水溶液を毎分１．
３ズＱの速さで滴下し、ｐＨを７まで上昇させ、３０分
間沸騰させ撹拌を続けた。
固体生成物を濾取、水洗し１２０℃で乾燥した。
得られた顔料を水やラッカー中に混合し、顕微鏡で観察
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
したところ、いずれの場合にも分散性は良好であった。
この顔料を用いて、実施例１と同様にして塗装板を作製
し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はとん
ど白化せず表面のつやも残っていた。
し、同様にして温水浸漬試験を行なったところ、はとん
ど白化せず表面のつやも残っていた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）水媒質中で、次亜リン酸塩の存在の下に、ジルコニ
ル化合物を加水分解させ、基材としての金属酸化物被覆
雲母フレーク表面に、含水酸化ジルコニウムを生成、付
着せしめてなる耐水性真珠光沢顔料。 ２）水媒質中で、次亜リン酸塩の存在の下に、ジルコニ
ル化合物を加水分解させ、基材としての金属酸化物被覆
雲母フレーク表面に、含水酸化ジルコニウムを生成、付
着せしめることを特徴とする耐水性真珠光沢顔料の製造
法。
Priority Applications (12)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61276687A JPH0643565B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法 |
| ES198787116542T ES2026510T3 (es) | 1986-11-21 | 1987-11-10 | Pigmento nacarado resistente al agua y procedimiento para su produccion. |
| EP87116542A EP0268918B1 (en) | 1986-11-21 | 1987-11-10 | Water-resisting nacreous pigment and process for producing the same |
| DE8787116542T DE3774245D1 (de) | 1986-11-21 | 1987-11-10 | Gegen wasser bestaendiges perlglanzpigment und verfahren zur erzeugung desselben. |
| YU2088/87A YU45467B (en) | 1986-11-21 | 1987-11-18 | Process for obtaining water resistant colour |
| MX009425A MX168811B (es) | 1986-11-21 | 1987-11-19 | Pigmento nacarado resistente al agua y procedimiento para producirlo |
| KR87013017A KR960005432B1 (en) | 1986-11-21 | 1987-11-19 | Water-resisting nacreous pigment and the process for producing the same |
| CA000552210A CA1281152C (en) | 1986-11-21 | 1987-11-19 | Water-resisting pearlescent pigments and method for preparation thereof |
| ZA878718A ZA878718B (en) | 1986-11-21 | 1987-11-20 | Water-resisting pearlescent pigments and method for preparation thereof |
| FI875144A FI86881C (fi) | 1986-11-21 | 1987-11-20 | Vattenbestaendigt paerlemopigment och foerfarande foer dess framstaellning |
| BR8706283A BR8706283A (pt) | 1986-11-21 | 1987-11-20 | Pigmento nacarado resistente a agua e processo para produzir o mesmo |
| US07/123,474 US4828623A (en) | 1986-11-21 | 1987-11-20 | Water resistant nacreous pigment and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61276687A JPH0643565B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63130673A true JPS63130673A (ja) | 1988-06-02 |
| JPH0643565B2 JPH0643565B2 (ja) | 1994-06-08 |
Family
ID=17572920
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61276687A Expired - Fee Related JPH0643565B2 (ja) | 1986-11-21 | 1986-11-21 | 耐水性真珠光沢顔料およびその製造法 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4828623A (ja) |
| EP (1) | EP0268918B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0643565B2 (ja) |
| KR (1) | KR960005432B1 (ja) |
| BR (1) | BR8706283A (ja) |
| CA (1) | CA1281152C (ja) |
| DE (1) | DE3774245D1 (ja) |
| ES (1) | ES2026510T3 (ja) |
| FI (1) | FI86881C (ja) |
| MX (1) | MX168811B (ja) |
| YU (1) | YU45467B (ja) |
| ZA (1) | ZA878718B (ja) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01300698A (ja) * | 1988-05-27 | 1989-12-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 音場可変装置 |
| JPH02206584A (ja) * | 1989-02-06 | 1990-08-16 | Osaka Sealing Insatsu Kk | 感熱記録ラベル |
| JPH0376763A (ja) * | 1989-08-21 | 1991-04-02 | Merck Japan Kk | 紫外線および赤外線に対し防御効果を有する顔料 |
| EP0657510A2 (en) * | 1993-12-06 | 1995-06-14 | The Mearl Corporation | Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin |
| EP1090963A1 (en) | 1999-10-05 | 2001-04-11 | MERCK PATENT GmbH | Highly orientated flaky pigment and a process for producing the same |
| WO2001059014A2 (en) | 2000-02-10 | 2001-08-16 | Merck Patent Gmbh | Novel surface-modified pearl pigment and process for producing the same |
| JP2003003089A (ja) * | 2001-06-26 | 2003-01-08 | Kao Corp | 被覆粉体 |
| EP1422268A2 (en) | 2002-11-21 | 2004-05-26 | MERCK PATENT GmbH | Iridescent pigment having high brilliance and high chroma |
| JP2009544818A (ja) * | 2006-07-21 | 2009-12-17 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | 合成雲母ベースのフェライト含有真珠光沢顔料 |
| JP2011520000A (ja) * | 2008-05-09 | 2011-07-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 金属酸化物／水酸化物層およびアクリルコポリマーで塗布された真珠箔顔料 |
| WO2018167109A1 (en) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Merck Patent Gmbh | Interference pigments |
| WO2022244766A1 (ja) * | 2021-05-17 | 2022-11-24 | 日本板硝子株式会社 | 酸化ジルコニウムを含む被膜を有する光揮性顔料 |
| WO2023152073A1 (en) | 2022-02-09 | 2023-08-17 | Merck Patent Gmbh | Metal effect pigments with surface-treatments, preparing method and use of same |
Families Citing this family (52)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5223034A (en) * | 1988-05-19 | 1993-06-29 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Weather-resistant, pearlescent pigment and process for producing the same in the presence of hypophosphite |
| JPH0819350B2 (ja) * | 1988-05-19 | 1996-02-28 | メルク・ジヤパン株式会社 | 耐候性真珠光沢顔料およびその製造法 |
| CA1329867C (en) * | 1988-07-20 | 1994-05-31 | Hiroshi Ito | Pigment |
| JP2508816B2 (ja) * | 1988-09-19 | 1996-06-19 | トヨタ自動車株式会社 | 顔料の製造方法 |
| DE4207723A1 (de) * | 1992-03-11 | 1993-09-16 | Merck Patent Gmbh | Oberflaechenmodifizierte pigmente |
| WO1993019131A1 (en) * | 1992-03-26 | 1993-09-30 | MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung | Platelet-like colored pigments and process for producing the same |
| US5273576A (en) * | 1992-10-19 | 1993-12-28 | Mearl Corporation | Intensely colored pearlescent pigments |
| US5266107A (en) * | 1992-12-21 | 1993-11-30 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Pearlscent pigment and process for producing the same |
| DE4321005A1 (de) * | 1993-06-24 | 1995-01-05 | Merck Patent Gmbh | Perlglanzpigment für Wasserlacksysteme |
| DE4323914A1 (de) | 1993-07-16 | 1995-01-19 | Merck Patent Gmbh | Perlglanzpigment-Zubereitung |
| US5527848A (en) * | 1994-12-14 | 1996-06-18 | Basf Corporation | Pacification of optically variable pigments for use in waterborne coating compositions |
| US5693134A (en) | 1994-12-29 | 1997-12-02 | Merck Patent Gesellschaft Mit Beschrankter Haftung | Gray interference pigment and process for producing the same |
| JP3643144B2 (ja) * | 1995-08-04 | 2005-04-27 | メルク株式会社 | 新規な真珠光沢顔料およびその製造方法 |
| US5759255A (en) * | 1996-02-07 | 1998-06-02 | Engelhard Corporation | Pearlescent pigment for exterior use |
| DE19639783A1 (de) * | 1996-09-27 | 1998-04-02 | Merck Patent Gmbh | Modifizierte Perlglanzpigmente für Wasserlacksysteme |
| US5951750A (en) * | 1997-06-19 | 1999-09-14 | Engelhard Corporation | Anti-yellowing polyolefin compositions containing pearlescent pigment to prevent yellowing and method therefore |
| US6107244A (en) * | 1997-10-15 | 2000-08-22 | Nashua Corporation | Verification methods employing thermally--imageable substrates |
| DE19820112A1 (de) | 1998-05-06 | 1999-11-11 | Eckart Standard Bronzepulver | Mit reaktiven Orientierungshilfsmitteln beschichtete Effektpigmente |
| US6533858B1 (en) | 2000-10-10 | 2003-03-18 | Engelhard Corporation | Effect pigments with improved colorant adhesion |
| KR100337000B1 (ko) * | 2000-10-14 | 2002-05-17 | 장길완 | 합성운모에 금속산화물을 코팅하여 펄 광택성 안료를제조하는 방법 |
| DE10054980C2 (de) | 2000-11-06 | 2003-02-06 | Merck Patent Gmbh | Stabilisierung von Perlglanzpigmenten |
| DE10054981A1 (de) * | 2000-11-06 | 2002-05-16 | Merck Patent Gmbh | Nachbeschichtung von Perlglanzpigmenten mit hydrophoben Kupplungsreagenzien |
| EP1360243A1 (en) * | 2001-02-15 | 2003-11-12 | MERCK PATENT GmbH | Flaky pigments coated with a coupling agent and a perfluoroalkyl phosphate |
| KR100485632B1 (ko) * | 2001-12-31 | 2005-04-27 | 한국조폐공사 | 이색성을 갖는 착색 진주안료 및 이의 제조방법 |
| CN100519669C (zh) | 2004-07-01 | 2009-07-29 | 温州泰珠集团有限公司 | 改性珠光颜料及其制备方法 |
| DE102004035769A1 (de) | 2004-07-27 | 2006-03-23 | Merck Patent Gmbh | Mehrschichtige Interferenzpigmente |
| ATE501222T1 (de) | 2004-08-23 | 2011-03-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von blättchenförmigen pigmenten basierend auf aluminium und sioz (z=0.7-2.0) |
| CN100420721C (zh) * | 2004-09-24 | 2008-09-24 | 林一中 | 供外部使用的珠光颜料 |
| DE102004049203A1 (de) | 2004-10-08 | 2006-04-20 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente auf Basis dünner SiO2-Plättchen |
| DE102004056330A1 (de) | 2004-11-22 | 2006-06-01 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Trockentoner, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung desselben |
| DE102005001997A1 (de) | 2005-01-17 | 2006-07-20 | Merck Patent Gmbh | Effektpigmente mit starkem Farbtop |
| DE102005002124A1 (de) | 2005-01-17 | 2006-07-27 | Merck Patent Gmbh | Farbstarke rote Effektpigmente |
| DE102005037612A1 (de) * | 2005-08-05 | 2007-02-08 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Oberflächenbelegte Perlglanzpigmente, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| US7819966B2 (en) | 2005-08-05 | 2010-10-26 | Eckart Gmbh | Surface-coated pearlescent pigments, process for preparing them, and their use |
| DE102006002264A1 (de) * | 2006-01-17 | 2007-07-19 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Pyrolysefester Beschichtungslack |
| DE102006009131A1 (de) | 2006-02-24 | 2007-09-06 | Eckart Gmbh & Co.Kg | Mit anorganisch/organischen Mischschichten beschichtete Perlglanzpigmente und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP2089478B1 (en) * | 2006-12-05 | 2016-01-27 | Basf Se | Surface-modified (effect) pigments |
| KR20100056459A (ko) | 2007-07-12 | 2010-05-27 | 바스프 에스이 | 펄라이트 플레이크 기재 간섭 안료 |
| DE102008050924A1 (de) | 2008-10-10 | 2010-04-15 | Merck Patent Gmbh | Pigmente |
| FR2937043B1 (fr) * | 2008-10-15 | 2012-03-30 | Marine Products | Pigment nacre en tant qu'agent antifouling |
| DE102009016089A1 (de) | 2009-03-20 | 2010-09-23 | Merck Patent Gmbh | Beschichtungszusammensetzung |
| DE102010009239A1 (de) | 2009-03-20 | 2010-09-23 | Merck Patent Gmbh | Wässrige Beschichtungszusammensetzung |
| JP5542947B2 (ja) | 2009-10-28 | 2014-07-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 改善されたきらめき効果を有する顔料 |
| KR101821431B1 (ko) | 2010-02-04 | 2018-01-23 | 바스프 에스이 | 개선된 스파클링 효과를 갖는 안료 조성물 |
| WO2012076110A1 (en) | 2010-12-09 | 2012-06-14 | Merck Patent Gmbh | Brilliant black pigments |
| KR101906619B1 (ko) | 2010-12-09 | 2018-10-10 | 메르크 파텐트 게엠베하 | 자성 안료 |
| JP5912565B2 (ja) * | 2012-01-23 | 2016-04-27 | サカタインクス株式会社 | ラミネート缶用印刷インキ組成物 |
| CN102876091A (zh) * | 2012-10-11 | 2013-01-16 | 浙江瑞成珠光颜料有限公司 | 一种抗黄变珠光颜料的制备方法 |
| TW202045631A (zh) | 2019-03-15 | 2020-12-16 | 德商麥克專利有限公司 | 帶藍色之深黑色效果顏料 |
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| EP4389828A1 (de) | 2022-12-19 | 2024-06-26 | Merck Patent GmbH | Effektpigmente mit mindestens einer tio2-schichtt, in der das tio2 mit ti(3+) und fluorid dotiert ist |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1326901A (fr) * | 1961-06-28 | 1963-05-10 | Du Pont | Nouvelles compositions de pigments |
| US3087828A (en) * | 1961-06-28 | 1963-04-30 | Du Pont | Nacreous pigment compositions |
| US3832208A (en) * | 1972-03-09 | 1974-08-27 | Du Pont | Nacreous pigments treated with methacrylatochromic chloride for improved humidity resistance |
| DE2244298C3 (de) * | 1972-09-09 | 1975-06-19 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE3137809A1 (de) * | 1981-09-23 | 1983-03-31 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | "perlglanzpigmente, ihre herstellung und ihre verwendung" |
| DE3151343A1 (de) * | 1981-12-24 | 1983-07-07 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente mit verbesserter lichtbestaendigkeit, ihre herstellung und ihre verwendung |
| DE3221045A1 (de) * | 1982-06-04 | 1983-12-08 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Perlglanzpigmente, verfahren zu ihrer herstellung und ihrer verwendung |
| US4505755A (en) * | 1982-12-28 | 1985-03-19 | Onahama Sakai Kagaku Kabushiki Kaisha | Method of producing surface-treated barium sulfate |
-
1986
- 1986-11-21 JP JP61276687A patent/JPH0643565B2/ja not_active Expired - Fee Related
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- 1987-11-20 FI FI875144A patent/FI86881C/fi not_active IP Right Cessation
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01300698A (ja) * | 1988-05-27 | 1989-12-05 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 音場可変装置 |
| JPH0832119B2 (ja) * | 1988-05-27 | 1996-03-27 | 松下電器産業株式会社 | 音場可変装置 |
| JPH02206584A (ja) * | 1989-02-06 | 1990-08-16 | Osaka Sealing Insatsu Kk | 感熱記録ラベル |
| JP2533838B2 (ja) * | 1989-02-06 | 1996-09-11 | 大阪シーリング印刷株式会社 | 感熱記録ラベル |
| JPH0376763A (ja) * | 1989-08-21 | 1991-04-02 | Merck Japan Kk | 紫外線および赤外線に対し防御効果を有する顔料 |
| EP0657510A2 (en) * | 1993-12-06 | 1995-06-14 | The Mearl Corporation | Rutile titanium dioxide coated micaceous pigments formed without tin |
| EP0657510A3 (en) * | 1993-12-06 | 1996-02-07 | Mearl Corp | Micaceous pigments coated with titanium dioxide in rutile form prepared without tin. |
| EP1090963A1 (en) | 1999-10-05 | 2001-04-11 | MERCK PATENT GmbH | Highly orientated flaky pigment and a process for producing the same |
| WO2001059014A2 (en) | 2000-02-10 | 2001-08-16 | Merck Patent Gmbh | Novel surface-modified pearl pigment and process for producing the same |
| JP2003003089A (ja) * | 2001-06-26 | 2003-01-08 | Kao Corp | 被覆粉体 |
| EP1422268A2 (en) | 2002-11-21 | 2004-05-26 | MERCK PATENT GmbH | Iridescent pigment having high brilliance and high chroma |
| JP2009544818A (ja) * | 2006-07-21 | 2009-12-17 | ビー・エイ・エス・エフ、コーポレーション | 合成雲母ベースのフェライト含有真珠光沢顔料 |
| JP2011520000A (ja) * | 2008-05-09 | 2011-07-14 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 金属酸化物／水酸化物層およびアクリルコポリマーで塗布された真珠箔顔料 |
| US8772371B2 (en) | 2008-05-09 | 2014-07-08 | Basf Se | Pearlescent pigments coated with a metal oxide/hydroxide layer and an acrylic copolymer |
| WO2018167109A1 (en) | 2017-03-17 | 2018-09-20 | Merck Patent Gmbh | Interference pigments |
| WO2022244766A1 (ja) * | 2021-05-17 | 2022-11-24 | 日本板硝子株式会社 | 酸化ジルコニウムを含む被膜を有する光揮性顔料 |
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