JPS6283181A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の分野） 本発明は記録材料に関し、特に発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させた電子供与性の無色染料
と電子受容性化合物を使用した記録材料に関するう （従来技術） 電子供与性の無色染料と電子受容性化合物を使用した記
録材料は、感圧紙、感熱紙、！多光感圧紙、通航＠熱記
録紙等として既によ（知られている。

たとえば英国特許２１弘０ｔＡＩＡり、米国特許弘ψ１
００！ｔ２、同ＩＡｕｊ６９２０、特公昭１．０−Ｊｊ
　、９２２、特開昭ｊ７−／　７９．１３４、同６０−
／コＪ　、　１ｊ＆、＋７ｑｌ、０−／コＪ　、１１７
などに詳しい。

記録材料の具備すべき性能は、（１）発色濃度および発
色感度が十分であること、（２）カブリを生じないこと
、（３）発色後の発色体の堅牢性が十分であること、（
４）発色色相が適切で複写機適性があること（５）　Ｓ
　／　Ｎ比が高いこと、（６）発色体の耐薬品性が充分
であること、（７）有＋４弓削に尋は易いこと、などで
あるが、現在これらを完全に満足するものは得られてい
ない。

特に近年記録システムの高速化、９求の冬様化に伴い、
これらの特性改良に対する研究が鋭意性なわれている。

従来から青〜ＲＭに発色する化合物としてジフェニルメ
タン系化合物、トリフェニルメタン系化合物、フタリド
化合物、ロイコメチレンブルー系化合物等が知られてい
る。しかしこれらの化合物にはそれぞれ欠点がある。

たとえば、３，３−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル）−ｔ−ジメチルアミノフタリド（即ちクリスタルバ
イオレットラクトン、ｃｖｒ、）は発色が速く濃い青色
を呈するが発色鐵の耐光性が極めて不良である。又ロイ
コメチレンズルー系化合物の１つである３、７−ビス（
ジメチルアミノ）ＩＯ−ベンゾイルフェノチアジン（即
ちベンゾイルロイコメチレンブルー、ＢＬ〜ｆＢＪはそ
の発色像は啄めて優れた耐光性を有するが発色が非常に
遅（、有機調色剤での発色性が非常に悪いなどの欠点が
ある。

アザフタリド系化合物として知られている３−（４ｔ−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−（ｉ−
エチル−２−メチルインドール−３−イル）−ｑ又は７
−アザフタリドはカプセル化の時に便用する弓剤に対す
る溶解性が不良でさらに自己発色性が強いという欠点を
有している。

本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて、その油溶性、水への溶解度、分配
係数、ｐＫａ、置換基の極性、置換基の位置、混用での
結晶性溶解性の変化などの特性に着目して、良好な記録
材料用素材及び記録材料の開発を追及してきた、 （発明の目的） 従って本発明の目的は発色性、生保存性および発色画像
の安定性が良好でしかもその他の４備゛［べき条件を満
足した素材を用いた記録材料を提供することである。

（発明の構成） 本発明の目的は、べ子供与件無色染料としてフタリド部
分がアルコキン八又はアリールオキシ基で置換されたｐ
　　ｌｉ換アミノフェニルイン）”　ＩＪ　ルフタリド
誘導体を使用することを特徴とする記録材料にエリ達成
された。

本発明に係るフタリド化合物の中、下記一般式で表わさ
れるものが好ましい。

上式中Ｘはアミン残基を、Ｙは水素原子、アルキル基ま
たは、アルコキシ基を、Ｚは水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基を％　Ｒ１およびＲ３はアルキル基、ア
ラルキル基またはアリール基を、Ｒ２はアルキル基また
はアリール基を表わす。

上式中Ｘで表わされるアミン残基のうち、総炭素数／ｌ
以下の一級ないし、二級アミン残基が好ましく、特にジ
エチルアミノ、ジグチルアミノ、ジオクチルアミノ、ジ
ヘ午シルアξノ、ヘーエチルーヘーｐ−トリルアミノ、
ヘーメチルーヘーシクロヘキシルアξノ、ピペリジノ、
ベンジルアミノ、トルイジノ、ヘーエチルーヘーインア
ミルアばノ、ｐ−エチルトルイジノ、ヘーエチルーＮ　
−イソブチルアミノ、シクロヘキシルアミノ基が好まし
い。

Ｙで表わされる４換基のうち、水素原子、炭素原子数／
−４のアルキル基、および炭素原子数／〜／Ｊのアルコ
キシ基が好ましい。

Ｚで表わされる１り換基のうち、水素原子、炭素原子数
／−４のアルキル基および炭素原子数ｌ〜乙のアルコキ
シ基が好ましい。

Ｒ１で友わされる置換基のうち炭素原子数７〜／Ｕのア
ルキル基、炭素原子＠７〜ｌコのアラルキル基および炭
素原子数６〜１２のアリール基が好ましい。Ｒ２で表わ
される１１９基のうち、炭素ＪＭ子数／〜弘のアルキル
基および炭素原子数６〜ＩＱのアリール基が好ましい。

Ｒ３で表わされる置換基のうち炭素原子数ｌ〜／コのア
ルキル基炭素原子数７〜ｌコのアラルキル基および炭ｉ
＋ａ子数ｊ−／コのアリール基が好ましい。

これらの置換基シまさらに置換基を有していてもよく好
ましい置換基の例としては、・・ロゲン原子、アリール
基、アルコキシ基、アリールオキシｋ。

シアノ基、アシルオ牛７基およびアシル基環カアげられ
る。

本発明に係る電子供与性無色染料は、無色ないし、淡色
の結晶で、有機溶剤に対する溶解性も高（、しかも電子
受溶性物質と接触すると、速かに有色に発色する利点が
ある。発色した色素は既存の発色剤から生じた色素に比
較して著しく安定で、長時間の光照射、加熱、加湿によ
ってもほとんど変褪色を起こさないので、記録の長期保
存という観点で特に有利である。また、発色剤の安定性
も優れ、長期間保存の後でも変質、着色などを起こさず
、十分な発色能を有し、感圧紙、感熱紙用等の記録材料
の発色剤として理想に近い性能を有する。

本発明に係る電子供与性無色染料の代表的な例として、
次の化合物があげられる。

３−（≠−ジエチルアミノー２−二トー？ジフェニル）
−ｊ−（／−イソ゛アミルーλ−メチルインドール−３
−イル）−よ又はｔ−メトキシフタリド、Ｊ−（４ｃｍ
ジエチルアミノーコーメトキシフ工二ル）−Ｊ−（／−
エチルーコーメチルインドール−３−イル）−！又は６
−フニノキシフタリ）”、ｊ−（≠−Ｎ−エチルーＮ−
イソアシルアミノ−２−エトキシフェニル）−Ｊ−（／
−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−ｊ又は
ｔ−メトキシフタリド、Ｊ−（≠−ジエチルアはノーＪ
−７１トキシフェニル）−３−（／−β−フェノキシエ
チル−２−メチルインドール−３−イル）−１又は６−
メトキシフタリド、ｊ−（弘−ジエチルアミノーコーメ
チルフェニル）−Ｊ−（／−フェニルーコーメチルイン
ドール−３−イル）−ｊ又は６−メトキシフタリド、Ｊ
−（μ−へ−エチルーＮ−インアミルアピノフェニル）
−７−（／−β−ブトキシエチル−λ−フェニルインド
ールー３−イル）−！又は６−メトキシフタリド、Ｊ−
（４Ｃ−ヘーエチルーヘーイソブチルアミノ−コーエト
午ジフェニル）−Ｊ−（／−ベンジル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−ｊ又は−ｔ−ｐ−トリルオキシフ
タリド、！−（弘−ヘーメチルー〜−シクロへキシルア
ミノ−２−エトキシフェニル）−ｊ−（／−エチル−λ
−メチルインドールー３−イル）−よ又は−ｔ−β−エ
トキシエチル７り＋）ド、３−（≠−へ一二チルーヘー
テトラヒドロフルフリルアミノー２−エトキシフェニル
）−３−（／−インアミルーコーメチルインドール−３
−イル）−ｊ又は＋−ｐ−クロロフエノギシフタリド、
３−（≠−ジエチルアミノーコーノタロへキシルオ午シ
フエニ＃　）　−３−（／　−エチル−λ−メチルイン
ドールー３−イル）−よ又はｔ−メトキシフタリド、Ｊ
−（４４−ジエチルアミノーコーエトキシフェニル）　
−Ｊ−（／　−オクチル−２−メチルインドール−３−
イル）−弘又は７−メトキシフタリド、などがあり、こ
れらは昨独または混合して用いられる。

又、これらの無色染料は既によ（知られているトリフェ
ニルメタンフタリド系化合物、フルオラン系化合物、フ
ェノチアジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、
ロイコオーラミン系化合物、ローグミンラクタム系化合
物、トリフェニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物
、スピロピラン系化合物など各種の化合物と併用して記
録材料を組み立てることもできろう その際好ましくは前述の無色染料が７０％以上になるよ
うに使用されることが特性改良の点から望まれるうその
ような併用する無色染料の一部を例示すれば、トリアリ
ールメタン系化合物として、３．３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−ｔ−ジメチルアミノフタリド（即
ちクリスタルバイオレットラクトン）、ｊ、ｊ−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、Ｊ−（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−ｊ−（／、Ｊ−ジメチルイン
ドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミ
ノフェニル）−ｊ−（λ−メチルインドールー３−イル
）フタリド、等があり、ジフェニルメタン系化合物とし
ては、≠、ｐ−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベ
ンジルエーテル、Ｎ　−へロフェニルーロイコオーラミ
ン、ヘ−λ。

＜４．ｊ−ト１７クロロフエニルロイコオーラミン等が
あり、キサンチン系化合物としては、ローダミン−Ｂ−
アニリノラクタム、ローダミン（ｐ−二トロアニリノ）
ラクタム、ローダミンＢ（ｐ−クロロアニリノ）ラクタ
ム、コーラベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオ
ラン、λ−アニリノ−６−ジニチルアミノフルオラン、
λ−アニリノー３−メチルーｔ−ジエチルアミノフルオ
ラン、コーアニリノー３−メチル−６−７クロヘキンル
メチルアミノフルオラン、λ−０−クロロアニリノーｔ
−ジエチルアｉノフルオラン、−２−ｍ−クロロアニリ
ノ−６−ジニチルアばノフルオラン、λ−（ｊ　、　４
Ｃ−シｐクロロアニリノ　−１，−シエチルアずノフル
オラン、コーオクチルアミノーｔ−ジエチルアミノフル
オラン、−一ジヘキシルアミノ−６−シエチルアミノフ
ルオラン、λ−ｍ−トリフロロメチルアニリノ−ｔ−ジ
エチルアミノフルオラン、コープチルアミノ−３−クロ
ロ−≦−ジエチルアミノフルオラン、λ−エトキ７エチ
ルアミノー３−クロロ−ｔ−ジエチルアミノフルオラン
、２−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−乙−ジブチル
アばノフルオラン、コーアニリノー３−メチル−６−シ
オクチルアミノフルオラン、λ−アニリノー３−クロロ
−６−ジニチルアミノフルオラン、コーラフェニルアミ
ノ−６−ジエチルアミノフルオラン、コーアニリノー３
−メチルーｔ−ジフェニルアミノフルオラン、λ−７エ
ニルー６−ジエチルアミノフルオラン、−一アニリノー
３−メチルーＡ−Ｎ−エチルーヘーインアばルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−！−ジクロロ−
６−ジニチルアミノフルオランλ−アニリノー３−メチ
ル−６−ジニチルアミノー７−メチルフルオラン、コー
アニリノー３−メトキシ−６−シプチルアミノフルオラ
ン、λ−０−クロロアニリノ−４−ジグチルアミノフル
オラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−二トキシ−４−
Ｎ−エチル−へ−イソアミルアミノフルオラン、コーＯ
−クロロアニリノー＋−ｐ−ブチルアニリノフルオラン
、コーアニリノー３−ペンタデシル−ｔ−ジエチルアミ
ノフルオラン、コーアニリノー３−エチルーｔ−ジブチ
ルアミノフルオラン、コーアニリノー３−メチル−μ’
、ｊ’　−’）ｌロルフルオラン、−２−ｏ−トルイジ
ノ−３−メチル−ｔ−ジインプロピルアミノ−弘／　　
、　２　／−ジメチルアミノフルオラン、λ−アニリノ
ー３−エチルーＡ−Ｎ−エチルーヘーインアミルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−４−Ｎ−エチ
ルーヘーｒ−メトキシプロピルアミノフルオラン、コー
アニリノー３−クロローｔ−ヘーエチルーＮ−インアミ
ルアミノフルオラン等がありチアジン系化合物としては
、ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾ
イルロイコメチレンブルー等があり、スピロ系化合物と
しては、３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エ
チル−スピロ−ジナフトピラン、ｊ、Ｊ’−シクロロー
スピロージナフトピラン、３−ベンジルスピロ−シナ７
トピラン、３−メチル−ナンド−（３−メトキシ−ベン
ゾ）スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピ
ラン等がある。

無色染料と接触して着色を与える電子受溶性化合物とし
ては、無機および有機のルイス酸およびブレンステッド
酸がある。フェノール縛導体、サリチル酸ｄ導体、芳香
族カルボン酸の金属塩、酸性白土、ベントナイト、ノボ
ラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、ダーターシャリ
ープチルフェノール、μｍフェニルフェノール、μｍヒ
ドロキシジフェノキシド、α−ナフトール、β−ナフト
ール、ヘキシル−μｍヒドロキシベンゾエート、コ、コ
′−ジヒドロ午シビフエニール、コ、λ−ビス（クーヒ
ドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ　）　
、”　ｌ　”　’−イソプロピリデンビス（コープチル
アミノール）、／、／−ヒス−（、？−ｐロロー弘−ピ
ーヒドロキンフェニルクロヘキサン、ｔ、ｌ−ビス（３
−りコロ−μｍヒドロキシフェニル）−２−エチルブタ
ン、≠、弘′−セカンダリーイソオクチリデンジフェノ
ール、弘−ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、弘、≠ｌ−
ｓ　ｅ　Ｃ−７’チリデンジフエノール、ａ−ｐ−メｆ
ルフェニルルフェノール、ｔＡ、μ′−イソ被ノンチリ
テンジフェノールｓ、ｌ−メチルシクロへキシリデンジ
フェノール、μ、ｔＩ／−ジヒドロキシジフェニルサル
ファイド、／、ｔＡ−ビスー弘′−ヒドロキシクミルベ
ンゼン、１．３−ビス−弘ｌ−ヒドロキシクミルベンゼ
ン　＠、ｐ／　−チオビス（Ａ−ｔｅｒｔ−ブチル−３
−メチルフェノール）、ｇ、μＩ−ジヒドロキシジフェ
ニルスルフォン、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、
≠−ヒドロキシ（ンゾフエノン、２．弘−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ポリビニルベンジルオキシ力ルポニル
フェノール、’＊”＊”　−ト！Ｊヒドロギシベンゾフ
エノン、コ、Ｊ’、弘、ｌ−テトラヒドロ午ジベンゾフ
ェノン、μｍヒドロキシフタル酸ジメチル、≠−ヒドロ
午シ安息香酸メチル、！、４！、≠′−トリヒドロキシ
ジフェニルスルホン、／、ｊ−ビス−ｐ−ヒドロキシフ
ェニルペンタン、！、ｔ−ビスーｐ−ヒドロキシフェノ
キシヘキサン、≠−ヒドロキ・７安息香酸トリル、弘−
ヒドロ命シ安息香酸α−フェニルベンジルエステル、弘
−ヒドロギア安、ｔ１１．　香ｆフェニルプロピル、≠
−ヒドロキシ安息香酸フェネチル、弘−ヒドロギシ安、
＠香ｆ’Ｒ−ｐ−クロロベンジル、μｍヒドロ−？７安
Ｑ？Ｌ５２−ｐ−メト午ジベンジル、弘−ヒドロキ７安
息香酸ベンジルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸−ｍ
−クロロベンジルエステル、弘−ヒドロキシ安息香酸β
−フェネチルエステル、μ−ヒドロキ／−λ′、弘′−
ジメチルジフェニルスルホン、β−フェネチルオルセリ
ネート、シンナミルオルセリネート、オルセリン啼−ｏ
−タロロフエノ牛ジエチルエステル、０−エチルフェノ
牛シエチルオルセリネ−１’、Ｏ−フェニルフェノキシ
エチルオルセリネート、ｍ−フェニルフェノキシエチル
オルセリネート、λ、弘−ジヒドロ午シ安息香酸−β−
３′−ｔ−ブチル−μ′−ヒドロギンフェノキシエチル
エステル、１−ｔ−ｙ’チル−弘−ｐ−ヒドロキシフェ
ニルスルホニルオキシベンゼン、弘−へ−ペンジルスル
ファモイルフェノール、コ、弘−ジヒドロキシ安息香ａ
−ｐ−メチルベンジルエステル、λ、弘−ジヒドロ午シ
安息香酸−β−フェノ牛ジエチルエステル、λ。

μｍジヒドロキシ−ｔ−メチル安息香酸ベンジルエステ
ル、ビスー弘−ヒドロキシフェニル酢酸メチル、ジトリ
ルチオウレア、μ、４ｃ′−ジアセチルジフェニルチオ
ウレア、３−フェニルサリチル酸、３−シクロへキシル
サリチル酸、３．！−ジーターシャリブチルサリチルｆ
ｍ、３ｍ！ｍジードデシルサリチル酸、３−メチル−ｊ
−ベンジルサリチル酸、３−フェニル−！−（α、α−
ジメチルベンジル）サリチル１９％　、？　＃　ｚ−シ
ー　（α−メチルベンジル）サリチル酸、λ−ヒドロキ
シー／−ベンジルー３−ナフトエ酸などの芳香族カルボ
ン酸、３．ｊ−ジ−７りロペンタジエニルサリチル酸、
パラ−フェニルフェノール−ホルマリン樹脂、パラ−ブ
チルフェノール−アセチレン樹脂などの７エノール樹脂
の如き有機顕色剤さらにはこれら有機顕色剤と例えばｔ
ｉマグネシウム、アルタニウム、カルシウム、チタン、
マンガン、スズ、ニッケルなどの多価金属との塩、およ
び塩化水素、臭化水素、沃化水素の如きハロゲン化水素
酸、ホウ酸、ケイ酸、リン酸、硫酸、硝酸、過塩素酸、
アルミニウム、亜鉛、ニッケル、スズ、チタン、ホウ素
などのハロゲン化物の如き無機酸、酸性白土、活性白土
、アタパルガイド、ベントナイト、コロイダルシリカ、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、珪酸亜鉛、珪酸
スズ、ロダン扼鉛、塩化亜鉛、ステアリン酸鉄、ナフテ
ン酸コバルト、ニッケル・ぞ−オキサイド、硝安などの
無機顕色剤、シュウ酸、マレイン酸、酒石９．クエン酸
、コハク酸、ステアリン酸などの脂肪族カルボン酸、安
息香酸、パラターシャリブチル安息香酸、フタル酸、没
食子酸、などの一種以上が用いられる。

これらの無色染料及び電子受答性化合物を記・録材料に
適用下る場合には微分散物ないし微小滴にして用いられ
る。

感圧紙に用いる鳴合には、米国特許＠コ、１０ｊ　、　
ｌｌ−７０号、同コ、６０！、≠７７号、同λ。

ｉｏｚ　、ｐｒｙ号、同２．おり、３４乙号、同２．７
１コ、１０７号、同２，７３０．グ！６号、同第２，７
３０，１Ａｊ７号、同３ｉｏ３４Ｌｏ弘号、同第３．ｕ
ｌｒ、’ｘｒｏ号、同１７０１００３１号などの先行特
許などに記載されているように種々の形態をとりうる。

最も一般的には電子供与性無色染料および電子受答性化
合物を別々に含有でる少な（とも一対のシートから成る
ものである。

カプセルの製造方法については、米国特許コ。

１００　、ｕ！７号、同２．１００　、ＩｔｊＩ号に記
載された親水性コロイドゾルのコアセルベーションを利
用した方法、英国特許ｒｌ、７，７２７号、同りｊＯ８
１り号、同りｌり、２４μ号、同ｌ。

０９／、０７４号などに記載された界面重合法あるいは
米国特許３１０３弘ｏ４ｃに記載された手法、などがあ
ろう 一般には、電子供与性無色染料を単独又は混合して、溶
媒（アル午ル化ナフタレン、アルキル化ジフェニル、ア
ル中ル化ジフェニルメタン、アルキル化ターフェニル、
塩素化／ｅラフインなどの合成油：木綿油、ヒマシ油な
どの植物油：動物油：鉱物油或いはこれらの混合物など
）に溶解し、これをマイクロカプセル中に含有させた後
、紙、上質紙、プラスチックシート、樹脂コーテツド紙
などの支持体に塗布することにより発色剤シートをうる
。

また後述する電子受容性化合物を単独又は混合しである
いは他の電子受容性化合物と共に、スチレンブタジェン
ラテックス、ポリビニールアルコールの如きバインダー
中に分散させ、後述する顔料とともに紙、プラスチック
シート、樹脂コーテツド紙などの支持体に塗布すること
によつ顕色剤シートを得る。

電子供与性無色染料および電子受容性化合物の使用量は
所望の塗布厚、感圧複写紙の形態、カプセルの製法、そ
の他の条件によるのでその条件に応じて適宜選べばよい
。当業者がこの使用量を決定することは容易である、 感熱紙に用いる場合には、電子供与性無色染料および電
子受容性化合物は分散媒中でｉｏμ以下、好ましくは３
μ以下の粒径にまで粉砕分散して用いる。分散媒として
は、一般にＯ０！ないしｉ。

チ程度の濃度の水溶性高分子水溶液が用いられ、分散は
ボールミル、サンドミル、横型サンドミル、アトライタ
、コロイドミル等を用いて行われる。

使用される電子供与性無色染料と電子受容性化合物の比
は、重量比で／：１０から／：ｌの間が好ましく、さら
にはｌ：ｊからコニ３の間が特に好ましい。その際、脂
肪酸アミド、アセト酢酸アニリド、ジフェニルアミン、
ベンツアミド、カルバゾールなどのような含窒素有機化
合物またはλ。

３−ジ−ｍ−トリメタン、０−フルオロベンゾイルデュ
レン、クロロベンゾイルメシチレン、弘。

弘′−ジメチルビフェニル、あるいはジメチルイソフタ
レート、ジフェニルフタレート、ジメチルテレフタレー
ト、メタクリロ中シビフェニルなどのようなカルボン醪
エステル、あるいはポリエーテル化合物なとえばジ−ｍ
−１リルオキシエタン、β−フェノキシエトキシアニソ
ール％ｌ−フェノ午シーＪ−ｐ−エチルフェノキシエタ
ン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェノキシ）エト午ジメ
タン、ｌ−２′−メチルフエノギシー２−“−エチルフ
ェノキシエタン、ｌ−トリルオ午シーＪ−ｐ−メチルフ
ェノキシエタン、／、Ｊ−ジフェノキシエタン、／、ａ
−ジフェノキシブタン、ビス−β−（ｐ−メトキシフェ
ノキシ）エチルエーテル、ｌ−フ二ノ午シーー２−ｐ−
／ロロフエノキシエタン、ｌ−２’−メｆルフエノキシ
ー２−弘“−エチルオギシフエノ牛シエタン、／−μ′
−メチルフェノキシーＪ　　ｇ／Ｉ−フルオロフェノキ
シエタンなど融点７ｒ’Ｃ〜／ｊ００ｃの化合物を併用
することが好ましい。これらは無色染料と同時又＆ま電
子受容性化合物と同時に微分散して用いられる。

特に無色染料と同時に分散することがカブリ防止の点か
ら好ましい。これらの使用量は、電子受容性化合物に対
し１．２０（Ｉｔ以主１３００％以下重量比で添加され
、特に弘（７％以上／！０４以下が好ましい。

このようにして得られた塗液には、さらに、種々の°要
求を満すために添加剤が加えられろう添加剤の例として
は記録時の記録ヘッドの汚れを防止するために、バイン
ダー中に無機顔料、ポリウレアフィラー等の吸油性物質
を分散させてお（ことが行われ、さらにヘッドに対する
離型性を高めるために脂肪酸、金礪石ケンなどが添加さ
れる。従って一般には、発色に１６接寄与する無色染料
、電子受容性化合物の他に、顔料、ワックス、帯電防止
削、紫外線吸収剤、消泡剤、導′直剤、螢光染料、界面
活性剤などの添加剤が支持体上に塗布され、記録材料が
構成されることになる。

具体的には、顔料としてのカオリン、焼成カオリン、タ
ルク、ろう石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化ア
ルミニウム、水酸化マグネシウム、焼成石コウ、シリカ
、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バリ
ウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿素
−ホルマリンフィラー、ポリエチレンノで−テイクル、
セルロースフィラー等粒径０．／ないしｌ！μのものか
ら選ばれる。ワックス類としては、ノミラフインワック
ス、カルボ午シ変性ノξラフインワックス、カウナバロ
ウワックス、マイクロクリスタリンワックス、ポリエチ
レンワックスの他、高級脂肪酸エステル等があげられる
。

金属石リンとしては、高級脂肪酸多価金属塩即ち、ステ
アリン竣亜鉛、ステアリン樅アルミニウム、ステアリン
酸カルシウム、オレイン酸亜鉛等があげられる。

これらは、バイングー中に分散して塗布される。

バインダーとしては水溶性のものが一般的であり、ポリ
ビニルアルコール、ヒドロギシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポ
リアミド、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体、インブチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミ
ド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導
体、カゼイン、ゼラチン等があげられる。またこれらの
バインダーに耐水性を付与する目的で耐水化剤（ゲル化
剤、架橋剤）を加えたつ、煉水性ポリマーのエマルジョ
ン、具体的には、スチレン−ブタジェンゴムラテックス
、アクリル樹脂エマルジョン等を加えることもできる。

塗液は、原紙、上質紙、合成紙、プラスチックシートあ
るいは中性紙上に２〜１０ｇ／ｍ２程度塗布される。

更に塗布層表面にポリビニルアルコール、ヒドロキシエ
チルデンプンあるいはエポキシｆｉｌｅｌＪアクリルア
ばドの如き水溶性ないし水分散性高分子化合物と架橋剤
とからなる０、−２〜２μ穆度の保護層を設け、耐性を
向上させることもできる。

感熱紙に用いる場合には更に又ＯＬＳコ２２１ｊｒｉ号
、同２１１０１１４ｃ、特公昭！２−２０１弘λなどに
記載されている種々の態様をとりうる。あるいは記録に
先立って、予熱、調湿あるいは塗布紙の延伸などの操作
を加えることもできろうｉ４電感熱紙は例えば特開昭≠
２−／／Ｊμμ号、同１０−≠ｔり３０号などに記載の
方法によって調造される。一般に、導電物質、本発明の
フルオラン誘導体を主体とする塩基性染料および電子受
容性化合物をバインダーと共に分散した塗液な紙などの
支持体に塗布するか、支持体に導電物質を塗布して導心
層を形成し、その上に、無色染料；成子受容性物質およ
びバインダーを分散した塗液を塗布することによって本
発明の通電感熱紙は製造される。なお、先に述べた熱可
融性物質を併用して、感度を向上させることもできる。

感光感圧紙は例えば特開昭ｊ７−／７２１３４などに記
載の方法によって製造される。一般に沃臭化銀、臭化銀
、ベヘン酸銀、ミヒラーズヶトン、ベンゾイン誘導体、
ベンゾフェノン誘導体などの光重合開始剤と多官能モノ
マーたとえばポリアリル化物、ポリ（メタ）アクリレー
ト、ポリ（メタ）アクリルアミドなどの栗僑削が無色染
料および場合により溶剤と共にポリエーテルウレタン、
ポリウレアなどの合成樹脂壁がカプセル中に封入される
。像露光されたのち未露光部の無色染料を利用し顕色剤
と接触させて着色させるものである。

本発明に係る戒子供与性無色栗科は既知の方法゛により
合成される。たとえば、対応するベンゾイル安叡香噴と
インドールとを、あるいは対応するカルボ午ジベンゾイ
ルインドールとアニリン誘導体とを無水酢噸、オキシ塩
化リンなどの縮合剤の存在下で、必要ならばクロロホル
ム、ベンゼン、塩化ベンゼンなどの揮発性有機不活性溶
剤を用い、ｊＯ−１３Ｑ０Ｃの反応温度で／〜１０時間
反応させてから、反応物を氷水中または冷希塩酸中に入
れ縮合剤を加水分解後、上記揮発性有機不活性溶剤を加
え、さらに水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ性とし、
生成する色素を溶剤中に移行させ、この溶剤を減圧下で
留去させることにより得られる。

（発明の実施例） 以下に実施例を示すが、本発明は、この実施例のみに限
定されるものではない。

実施例　１ 本発明の電子供与性無色染料である！−（＜４−ジエチ
ルアばノーコー二ト牛ジフェニル）−ｊ−（／−オクチ
ルーコーメチルインドール−３−イル）−！又はｔ−エ
トキシフタリド／部、（重１％部、以下同様）をアルキ
ル化ナフタレンｌｊ部に溶解させた。この溶液をゼラチ
ン６部とアラビヤゴム弘部を溶解した水３０部中に激し
く攪拌しながら加えて乳化し、直径弘μ〜６μの油滴と
した後、水２５０部を加えた。酢酸を少債ずつ加えてｐ
ｔ−ｔを約≠にしてコアセルベーションを生起すせ、油
滴のまわりにゼラチンとアラビヤゴムの壁をつ（ワ、ホ
ルマリンを加えてから、ｐＨをりにあげ、壁を硬化した
。

この様にして得られたマイクロカプセル分散液を紙に塗
布乾燥した。この紙を酸性有機物、フェノール樹１１旨
、　ψ、≠′−インプロピリデンジフェノール、３．！
−ジ（α−チチルベンジル）サリチル酸岨鉛、ｐ−ヒド
ロキ７安息香酸ベンジルエステル、パラトルエンスルホ
ン＝ｆ＝ｌｌ鉛、コツ２′−メチレンビスｐ−クロロフ
エノール等の単独又は混合物をそれぞれ塗布した紙と接
して圧力を叩えると瞬間的に青色の濃が得られた。この
１引ま製置が高（耐光性、耐熱性にすぐれていた。

実脩例　２．３ 実施例１の電子供与性無色染料の代りに下記のものを使
用して実殉例１と同様にして塗布紙を得た。得られた塗
布紙は頒色シートと接して圧力を加えると青色のｆ＠が
得られた。この壕は、濃度が高（、耐光性、耐熱性に丁
ぐれていた。

実施例２：Ｊ−（４’−ジエチルアミノーノーエトキノ
フェニル）−Ｊ−（／−エチル−ｕ−１−ｆ−ルインド
ールー３−イル）−！又は４−フェノキシフタリド 実施例３：Ｊ−（弘−ヘーエチルーヘーイソアミルアミ
ノーコ−エトギシフェニル）−ｊ−（／−エチルーーー
メチルインドール−３−イル）−ｒ又は乙−メトキシフ
タリドっ 実施例　４ 実施例１の電子供与性無色染料の代りに３−（≠−ジエ
チルアばノーノーエトキシフェニル）−Ｊ−（／−ブチ
ル−λ−メチルインドールー３−イル）−ｊ又は６−プ
トキシフタリドＯ６ｒ部と３−７クロヘキシルアばノー
２−クロロフルオラン１．０部を使用して′実施例１と
同様にして塗布紙を得た。得られた塗布紙は゛碩色シー
トと接して圧力を加えると黒色の像が得られた。この像
は、濃度が高（、耐光性、耐熱性にすぐれていた。

実施例　５ ３−（≠−ジエチルアミノーコーエトキ７フェニル）−
Ｊ−（／−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
−ｊ又は６−ニトキ／フタリド３０部を／よ０部の１０
％ポリビニルアルコール水溶液および７０部の水とボー
ルばルを用いてｒ時間混合粉砕し分＠液を調整した。粉
砕後の粒径は約２．ｊミクロンであった。（成分Ａ）他
方３０部のビスフェノールＡ、　３０　部のステアリン
酸アニリド、７３０部の１０％ポリビニルアルコール水
Ｉ＠ｓ、および５５部の水とサンドミルを用いて混合粉
砕し分散液を調整した。沿砕後の不溶物の粒径は約２ｉ
クロンであった。（成分Ｂ） 次に５部の成分Ａ、！：≠Ｏ部の成分Ｂを混合し、紙Ｖ
ｃ（′１！布し乾燥することに裏って感熱紙が得られた
。

この感熱紙は熱ペンなどで加熱すると青（発色した。得
られた色像は光に対して非常に安定で画像を紫外線ラン
プで１時間照射しても、色相、濃度ともほとんど変化し
なかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 電子供与性無色染料と電子受容性化合物の接触による発
   色を利用した記録材料に於て、該無色染料にフタリド部
   分がアルコキシ基又はアリールオキシ基で置換された、
   ｐ−置換アミノフェニルインドリルフタリド誘導体を使
   用することを特徴とする記録材料