JPS62284651A - 皮膚用感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ６、発明の詳細な説明 発明の分野 本発明は橋かけした感圧接着剤組成物およびそのような
接着剤ケ使用するテープに関する。

発明の背景 半世紀以上の間、感圧接着剤ＣＰＳ入）テープに保持、
封止、保護のための包装手段として、また塗装作業にお
けるマスキングテープとして使用されてきた。感圧接着
剤の、そして特に感圧接着剤コーティングの、物理的特
性を改良するために放射エネルギーの使用は早くも１９
６０年に米国特許第２，９５６，９０４号（Ｈｅｎｄｒ
ｉｃｋａ　）に見［−ｔｃとができ、そこには高エネル
キ゛−電子線の使用が感圧接着剤コーティングの凝集力
を増すために開示されている。

米国％許第４，１８１，７５２号（Ｍａｒｔｅｎｓ　ｅ
ｔ　ａｌ）は非常に精密な、０．１〜７ミリワツト／ｃ
Ｉ！Ｌ″の照射強度で紫外線に当てたアクリルモノマー
およびコモノマーシロップの現場重合ｒ教示しており、
この照射強度は結果として生じる重合体の分子量を最適
化する。光開始剤の選択は紫外線蔵置の割合はど決定的
に重要でない。感ｖ：、性倫かけ剤の使用による接着剤
の橋かけが開示されている。いろいろなベンゾフェノン
型の化合＠が開示てれている感光性橋かけ剤の中にある
。

米国％計第４．１６５．２６０号（５ｔｕｅｂｅｎ　ｅ
ｔ　ａｌ、）はポリビニルアルキルエーテル、液状モノ
アクリレートモノマーおよび光開始剤から取るＦＡ成物
で開示しており、この組成物は放射線に暴露すると硬化
して感圧接着剤を形厚する。ベンゾフェノンが好まれる
光開始剤として開示嘔れている。

共重合性芳香族ケトンモノマーに従来感圧接着剤共重合
体に取り入れられてきた。米国％奸第３．９９８．９９
７号はアクリレート官能の感圧接着剤の剪断強嘔を改良
するために少なくとも１％の水準で共重合性ヒドロキシ
芳香族ケトンの使用ま′ｆｃは２％（重量）の水草で芳
香族ヒドロキシル基を有しない芳香族ケトンモノマー（
例えは、ジアセトフェノンアクリルアミド）の使用を開
示している。この特許は僑かけ剤としてマルチエチレン
不飽和化合物の使用を開示しているが、接着剤のコンプ
ライアンスについて１己載していないし、ま几その開示
され几接看剤の製造において紫外線の使用を開示してい
ない。

’　Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　ｆ：’ｕｒｉｎｇ　ｏｆ　ｐ
ｒｅｓｓｕｒｅ　−３ｅｎｓｉｔｉｖｅＡｄｈｅｓｉｖ
ｅｓ　’　（ｒ感圧接着剤の放射線硬化」　）と題する
著者ＴＯθｈｉｏ　Ｑｋａａａの雑誌（添付誉類のｇｘ
ｈｉｂｉｔ　Ａ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｃａｎｔｓ　Ｉｎｆ
ｏｒｍａｔｉｏｎ　ＤｉｓｃｌｏｅｕｒｅＳｔａｔｅｍ
ｅｎｔによＶ確認ちれる日本語の刊行物）ＶＯｌ、　２
　Ｑ、／％６１１９８４に発表δれた評論は、ベンゾイ
ンアクリレートと例えば、２−エチルへキシルアクリレ
ートのようなアクリレートモノマーとの共重合体を紫外
線に芒らして硬化δゼると耐溶剤性、耐環境性および耐
熱！（２００’ｃ以上）を有する感圧接着剤を製造でき
ることを開示している。そのような特性を有する接着剤
の橋かけ度は非常に低いコンプライアンス度を有する接
着剤を結果として生ずると信じられる。

人体の皮膚に対する接着テープまたはその他の仕掛けの
難し芒は従来長い間認められてさ一〇皮膚の不規則かつ
複雑な表面はそれ自身障害をなし、また個人と個人そし
て同一の人の箇所と箇所で皮膚表面の広範な変異がこれ
らの障害を増加δせる。

アクリル系感圧接着剤は長年内科および外科の医療用途
に使用ちれている。米国特許第２，８８４．１２６／　
ＲＥ　２４．９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ　）に記載された
型の浸れたアクリル共重合体は、非常に満足できる皮屑
付着性能を有する多孔性外科用接着テープ〔米国特許第
３，１２１，０２１号（（ｏｐｅｌａｎｄ　）　）に使
用され九ことがある。アクリル系感圧接着剤の医療用途
における利点、例えば、皮膚に対する刺激が比較的少な
いこと、並びにアクリル系感圧接着剤が皮膚と長期間接
触しているときに接着力の増大（コンプライアンスの減
退）から生ずる不利も米国特許第３．３２１．４５１号
（□ａｎａｅｒ　）において認められた。前記（）ａｎ
ｄｅｒ　　の特許によると、テープを除去することによ
って起る刺激は、ある糧のアミン塩をアクリレート接着
剤重合体に含ませることにより克服され友。そうすると
テープを水で洗うことにより除去できるようになった。

この方法は高い標準の＃菌属が維持されねばならない所
では必らずしも適しない。

米国特許第３．４７５．３６３号（Ｇａｎｄｅｒ　）　
テは、発明者は有害な効果なしに皮膚への接ｙｒｉな確
かにするためジメチルアミンエチルメタクリレートを僑
かけ剤として使用することによりアクリル系感圧接着剤
における好ましからぬコンプライアンス減退を克服しよ
うと試みた。米国特許第３．５３２，６５２号（Ｚａｎ
ｇ　）は、アクリレート感圧１１Ｊｌｔ剤が油などの接
着剤への移行を促進する表面で使用されるとき作用を受
け、それによＶ接着剤の凝集力を弱めることを認めてい
る。Ｚａｎｇはこの問題を、そのアクリレート共重合体
をポリイソシアネートにより部分的に橋かけすることに
より克服している。

米国時Ｆｆ’Ｍ　４，１　ｄ　Ｏ，１１５号（Ｓｃｈｏ
ｎｆｅｌａ　）では、発明者は感圧接着剤を脂肪酸エス
テル側鎖部分を有する未反応のポリオールと混合するこ
とによりそのアクリレート感圧接着剤が皮膚から除かれ
るとき組繊細胞の剥がれを少なくしている。この接着剤
は好ましからぬ残渣を残す傾向を有する。

弾性コンプライアンスと粘性流れの程度を制御する目的
のため感圧接着剤を改良する他の１つの研究を米国特許
第４．２６０，６５９号（ｏｏｂｒａｎ　）に見出すこ
とができる。この特許にいかにして異なる剪断クリープ
コンプライアンス勾配を有する複数の１ねられｔ接着剤
層がポリエチレンのようなプラスチック表面への剥離性
接鶏の要求に適することができるかｌ教示している。米
国特許第４．３７４．８８３号（Ｗｉｎｓｌｏｗ　）　
テ、に、互イニ補強する２層の接着剤を組合せることに
よ！ｌｌ剪断クリープコンプライアンスが遅Ｊ５ｙ、て
れかつ凝集力が維持でれている。これら両者ともコンプ
ライアンスを改良するために感圧接着剤を数置する問題
を記載しているが、いずれも皮膚に接看芒れる医療用製
品に要求δれる種類の精度と制御を論じていたい０ 発明の要約 本発明は、皮膚に対する高い粘着力を与えるに十分なコ
ンプライアンス度を有するが、皮膚上にある期間に蓄積
される好ましからぬ付着力を生ずることのない感圧接着
剤を得るためにアクリレート感圧接着剤を橋１ノ為けす
る類似の従前の方法と比較して高度に有効なアクリレー
ト感圧接着剤を僑かけする方法を提供する。

本発明の一つの態様［ＡモノマーとＰＸモノマ次の通り
である。

Ａは非第３級アルコール’！′ｆｃは非第３級アルコー
ル類の混合物のアクリレートマｆｃはメタアクリレート
エステルのモノマーであり、Ｍ記フル＝：＋−ルは１〜
１４炭素原子を有しかつ炭素原子の平均数がｆＪ　４〜
１２である。

ＰＸはオルト芳香族ヒドロキシル基を有しない共重合性
モノエチレン不飽和芳香族ケトンモノマーである。共重
合体は前記ＰＸモノマーにより僑かけされて、共重合体
の僑かけ度と重合度は、僑かけされ友感圧接看剤ｍ成物
が少なくとも約１．２×ｉ　０−’　Ｃｍ”　／ダイン
のクリープコンプライアンス値（以下５価と呼ぶ）を有
する程度である。

共重合体を僑かけするｔめにｐｘモノマーの使用は接着
剤のクリープコンプライアンスの制御を可能にする。感
圧接着剤に物理的に規定される要因の範囲内においてテ
ープ用の皮膚接着剤を製造する几め化学的に仕立てられ
ることができる。この接着剤は人体の皮膚表面に一致し
かつしかるべき期間の後に皮膚への過度の刺激なしにま
た好ましからぬ残渣を残すことなく除去嘔れる文めのそ
の性能において従来の技術にまδる著しい進歩である。

これら２種の特性を、接木力、凝集力、伸びおよび弾性
の微妙な４特性の均衡ｌ乱すことなく最適化することは
、人体の皮膚とかなり長い期間の接触をしていた感圧接
着剤で被覆した材料の結合を作る特性（コンプライアン
ス）および結合を破る特性（剥Ｉ１ｍ）に寄与するレオ
ロジー的特性を制御する重合技術の独特の組合せを必要
とした。

本発明の他の一つの態様は、ＡモノマーとＰＸモノマー
から成る橋かけされない共重合体から成る感圧接着剤前
駆物質であり、その際共重合体の重合度とＰＸモノマー
の存在のための僑かけ性度は、感圧接着剤前駆物質が前
記ＰＸそツマ−により僑かけされ九とき、少なくとも約
１．２’Ｘ１Ｏ−５１Ｃｊｌ！”　／ダインのクリープ
コンプライアンス値を示すようなものでるる。

感圧接着剤共１合体の玉鎖にＰＸモノマーを共１会場せ
ることは共１合体の生成の後に紫外線照射により共重合
体の橋かけを可能にする。嘔うに、ＰＸモノマーを重合
体の主鎖中に、七の偏かけの前に、共１会場ゼることは
、初めに共１合体中に共１合されない芳香族ケトン化４
！ｒ物の付加と比較して、［１剤中にＰＸ七ツマ−を包
含することにより得られる橋かけの効率を大いに増加さ
せる。

増加しｔ効率の友めに、有用な８！屓の橋かけｔ達成す
る九めに必要となるのは少量のＰＸモノマーに過ぎない
。

本接着剤はテープの接着剤層として使用されることが好
ましい。本発明の感圧接着剤のクリープコンプライアン
スが少なくともＦＪｌ、２　Ｘ　１０−’１蔦／ダイン
であると、テープ（１九は接着剤を付は友包帯）は皮膚
に対する初期接着力の高い水準を示すが、時間の経過に
より好ましからぬ付着力の蓄積されないように皮膚に適
用されることができる。従って、本発明の一つの態様は
、前記のような感圧８１着剤により被覆し比表面（少な
くとも前記表面の一部）を有する支持部材から取る枳品
でおる。

本発明の他の一つの態様は感圧接着剤で被覆した物品ｔ
ｔｗ造する方法であり、その方法は次の工程よ！ｌｌ成
る。すなわち、 ａ）　　ＡモノマーとＰＸモノマーの混合物を、（Ａは
非第３級アルコールまたに非第６級アルコール類の混合
管の７クリレートまたはメタクリレートエステルのモノ
マーであり、前記アルコールは１〜１４炭素原子を有し
かつ炭素原子の平均ａが約４〜１２である。

ＰＸはオルト芳香族ヒドロキシル基を有しない共１合性
モノエチレ／不飽和芳香族ケトンモノマーである。） 芳香族ケトン基をして共重合体を橋かけさせないような
条件の下に弁型会場せる工程、 ｂ）橋かけされていない共１合体くより支持部材の表面
の少なくとも一部をコーティングする工程、および Ｃ）共重合体を芳香族ケトン基により檎かけするような
紫外線にコーティングし几僑かけδれていない共重合体
をさらす工程であり、 その際共１合体の橋かけ度と１合度は、僑かけしｔ共重
合体が少なくとも約１．２　Ｘ　１０−６ａｎ”　／ダ
インのクリープコンプライアンス値を有する程度である
。

本発明の方法は、共重合体が支持部材の上にコーティン
グされる後までは僑かけされないので、需浴剤コーティ
ング技術の使用を回層にする。

橋かけりでさる共重合体から製造され、そして前記共重
合体は本質的に共重合δれ九ＡとＰＸモノマーおよび任
意にＢモノマーから成る。

Ａ、ＰＸおよびＢモノマーの数と組成および共１合体の
１合度は所辺のクリープコンプライアンスＩａ′を得る
ように調＊ｉれることが漬ましい。おる特定のＡとＢの
組！ｌｉ、を有する１合体について、ＰＸモノマーの菫
の増加は結果として共重合体の光橋かけ度の増加とクリ
ープコンプライアンスの水準の低下を生することになる
。同様に、共重合体の１合度の増加は接着剤のクリープ
コンプライアンスの水準を低下嘔ゼることになる。従っ
て、ＰＸモノマー量が増加するに従い、そしてその結果
として、光橋かけ匿が増加するに従い、共重合体接着剤
の１合度は比較し得る水準のクリープコンプライアンス
′１ｊＩ：得るためには減少されなけれはならない。反
対に、もしＰＸモノマー菫が減少するならば、そしてそ
の結果として、光僑かけ度が減少するならば、橋かけさ
れていない共重合体接着剤の重合度は、橋がけされたと
きに比較し得る水準のクリープコンプライアンスを得る
ためには堝加芒れなければならない。例えば、共重合体
接着剤の好ましい組成は９８部インオクチルアクリレー
ト、Ｏ，ｏ　５　”＝ＩＳ　ｐ−アクリロキシベンゾフ
ェノンおよび２部アクリル酸である。０の特定の組成に
ついて、内部粘度（これはかくして得られる共重合体の
橋かけ前の重合度の尺度である）は約０．８５〜約０．
９５ｄｔ／ｇでなくてはならない。

所望のコンプライアンス度な得るためには、ＰＸモノマ
ーの重量は一般に共重合体中の全モノマーの合計重量に
つ＠約０．０１％〜約２％、好ましくは０．０２５％〜
約０．５％である。２％ま几はそれより多くのＰＸモノ
マーの水準は、結果として得られる接着剤のコンプライ
アンスに好ましからぬ減少をもたらすため医療用の接着
剤においては避けることが望ましい。

一般に、僑かけちれていない共重合体の内部粘度は共重
合体の所望の重合度を得るためには約０．５〜ＦＪ１．
４ａＡ／ｇ、より好ましくは０．５５〜１．１改ｔ／９
、の範囲になくてはならない。追従嘔れる試験方法およ
び内部粘度を測定する几めに用いることのできる装置は
”’　Ｔｅｘｔｂｏｏｋ　ｏｆ　ｐｏｌｙｍｅｒＳｃｉ
ｅｎｃｅ　”　、　Ｆ、　Ｗ、　Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ　
、　Ｗｉｌｅｙ　−Ｉｎｔｅｒｓａｉｅｎｃｅ　、第２
版、１９７１、第８４〜８５頁に記載てれている。

モノマーＡは共１合体の粘弾性に寄与するモノマーであ
り、すなわち、七ツマー人は非第３級アルコールま几は
非第３級アルコール類の混合物のアクリレートまたはメ
タクリレートエステルのモノマーであり、罰記アルコー
ルは１〜１４炭素原子を有しかつ炭素原子の平均数が約
４〜１２である。そのようなモノマーの例に含まれるも
のは非第３級アルコール、例えは、１−ブタノール、１
−ペンタノール、２−ペンタノール、６−ペンタノール
、２−メチル−１−ブタノール、１−メチル−１−ブタ
ノール、１−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−
１−ペンタノール、ろ−メチルー１−ペンタノール、２
−エチル−１−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノ
ール、ろ、５゜５−トリメチル−１−ヘキサノール、３
−ペンタノール、２−オクメノール、１−デカノール、
１−ドデカノールなどとアクリル酸まｆｃはメタクリル
酸のエステルである。そのような七ツマ−のアクリル酸
ま几はメタクリル酸エステルは当業界に周知であり、そ
して多くのものが市販ちれている。

ＰＸモノマーはオルト芳香族ヒドロキシル基を有しない
共重合性モノエチレン不飽和芳香族ケトンモノマーであ
り、そのうちエチレン不飽和基のみが共重合体を形成す
る友め選定δれ７’Ｃ重合条件の下にＡモノマーまた任
意にＢモノマーと共１合することができる。

オルト芳香族ヒドロキシル基を有口ない芳香族ケトンは
紫外＆ｌを吸収して項間交差による三重項励起状り索を
生ずる。この励起状態の分子は重合体から水素ラジカル
を抽出することができる。重合体上にこのようにして発
生しｔ遊離基座は結合して僑かけを形成する。ｆｔ、僑
かけ剤（ｐｘ）と水素ラジカルの結合から生ずるセミピ
ナコールラジカルもまたその光僑かけ剤が共重合される
ので僑かけに導（ことができる。芳香族環上のカルボニ
ル基に対しオルトの位置に環置換基としてのヒドロキシ
ル基の存在は芳香族ケトンモノマーの橋かけ性能を妨げ
ることになる。それ故、本発明の芳香族ケトンモノマー
はオルト芳香族ヒドロキシル基を有しないのである。

好ましいＰＸモノマーは次の一般式により表わされる。

上式中、Ｒは低級アルキルまｆｃはフェニルであり、皮
だしＲが１つ１；２にそれより多くのハロゲン原子、ア
ルコキシ基またにヒドロキシル基によりｉ！を換される
ことができること、さらにま７’（Ｒが１つ以上のヒド
ロキシル基により置換場れ友フェニルであるとき、すべ
てそのようなヒドロキシル基に芳香族カルボニルに対し
てメｊｌｔたはパラでなければならないことを条件とす
る。

ＸＨハロゲン、アルコキシま友はヒドロキシルでおり、
ただしＸがヒドロキシル基であるとき、その又は芳香族
カルざニルに対しメタま几はパラでなければならないこ
とを条件とするＯｎは０〜４の整数でおる。

Ｙは２価の結合基であり、好ましくは共有結合、酸素原
子Ｃ−Ｏ−）　、アミノ基（−Ｎ’Ｒ’−１前式中Ｗは
水累！！りは低級アルキルである）、オキシアルキレン
オキシ基（−０−’Ｒ“−〇−１前式中Ｒ“はアルキレ
ン基である）、カルバモイルアルキレンオキシ基（−０
−Ｒ“−０−Ｃ（０）−Ｎ−（Ｒ’）−Ｒ”’−１前式
中Ｗ“は共有結合またはアルキレンオキシ基、例えば、
−Ｒ／／　−０−１前式中Ｒ“はアルキレン基である）
から成る群より選択嘔れる。

そして２はアルケニルまたはエチレン不飽和アシルであ
る。

特に好ましいＰＸモノマーはアクリルオキシベンゾフェ
ノンの類、例えは、ｐ−アクリルオキシベンゾフェノン
である。

任意のＢモノマーはモノマーのアクリル酸エステルと共
重合できるエチレン不飽和化合物であり、その共重合体
の物理的性質を改変するために使用される。一般に、Ｂ
モノマーの付加は共重合体の柔軟性を減することになる
。好ましいＢモノマーにアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル、および
Ｎ−ビニルピロリドンである。Ｂモノマーは金子ツマ−
の合ｔｉｘｉにつき２５％までの水準で含まれることが
できる。本発明に従って好ましい接着剤は全モノマーの
合計Ｍ量につき約１％〜約１５％（ｉ［ｉ：）のＢモノ
マーを含有するであろう。好ましい皮膚用接着剤におい
ては、アクリルｒＲまたはアクリルアミドのｆｉ：は金
子ツマ−につき約１％〜約４％（電りの範囲になろう。

ＢモノマーとしてＮ−ビニルピロリドンを含Ｃ接形剤に
おいては、好ヱしい共重合体は約５％〜約１５％」１）
のＮ−ビニルピロリドンを含Ｃであろう。

Ａモノマー、ＰＸモノマー、および任意のＢモノマーは
過当な不活性有機溶媒に俗解ちれてから、米国特許ＲＥ
第２４９０６号（Ｕｌｒｉｃｈ　）　Ｋ記載されている
もののような適当な遊離基開始剤を使用して標準的な遊
離基重合によって重合することができる。使用できる適
当な開始剤はアゾ化合物〔例えは、２．２’−アゾ−ビ
ス（インブチロニトリル）〕、ハイドロパーオキサイド
（例えば、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド）、パー
オキサイド（例えば、ベンゾイルパーオキサイドまたは
シクロヘキサノンパーオキサイド）’に含Ｕ、　一般に
、重合性組成物全体に基づいて約０．０１％〜約１％（
ｉ！ｆｆ１）の熱活性化される開始剤が使用され、好ま
しくは０．０１％〜０．５％便用芒れる。

遊ｌｌ！ｉ！基重合に使用される有機溶媒は、反応物と
生成物のｍめの溶媒、すなわち、反応物と生成物に対し
不活性な溶媒であり、そして他の点で反応に不利に作用
しないすべての有機の液体であってよい。適当な溶媒に
含まれるものはエチルアセテートおよび例えば、エチル
アセテートとトルエンとのような混合物、ヘプタン、ト
ルエン、イソプロピルアルコール、およびヘプタントト
ルエンノ混合物、およびメチルアルコールなどである。

その他の溶媒系も有用である。溶媒の量は一般に反応物
と溶媒の合計］［ｊｌｉ１′に基づいて約３０−８０％
（重量）である。共重合は他の公知の技術、例えば、懸
濁１合、乳化重合または塊状１合によって行われてよい
。

本発明の橋かけちれていない共重合体は過当な基材の上
に容易にコーティングちれる。それらの基材は織布、不
織布または編布、またに中位から低位の引張モジュラス
のフィルム、例えは、ポリプロぎレン、ポリエチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリエステル、および
エチルセルロースのフィルムを言にとかでさる。医療用
途に適する台底フィルム基材はＡＳＴＭ　Ｄ　−６５８
に従って測定されるとき約４００．０００　ｐｓｉより
低い、好ましくは約３００．０００　ｐｓｉより低い、
引張モジュラスを有するであろう。

織布および不織布の基材は合Ｍ、マフｔは天然の材料、
例えは、綿、ナイロン、レイヨン、ポリエステルなど、
の糸から形成されることができる。

医療用途のために好ましい基材はそれを通して汗および
／まｆｃは組織あるいは傷の滲出物の発散を許すもの、
例えは、不織布、織布、編物などである。従って、医療
用に好ましい基材はそれ１通しての高い透湿度を有する
。すなわち、ＡＳＴＭ９６−８０に従って試験でれ九と
′！！！８０％の湿度差で１００”Ｆ’（３Ｂ℃）にお
いて２４時間に少なくとも約５００ｇ／／７Ｌ”、より
好ましくは少なくとも１０００ｇ／ｒｒＬ″、の透湿度
を有する。例えば、Ｂ、Ｆ、　□ｏｏｄｒｉｃｈから入
手できる商品名”　Ｅｓｔａｎｅ　’で販売でれている
ポリウレタン製の連続フィルム基材、および１）ｕｐｏ
ｎｔから入手できる商品名”　Ｈｙｔｅ１″で販売され
ている。ポリエステル製の連続フィルム基材は、それぞ
れ約１０００〜約１５０［１，９／ｒｒＬ”の値、を有
する。５Ｍから入手できるＤｕｒａｐｏｒθＴＭブラン
ドの外科用テープに使用されるような織布基材はさらに
高い値を有する。これと対照的に、慣用のポリエチレン
テレフタレートフィルムは約５０１１／ｍ”付近の値を
有する。

コーティングしたシート材料は従来皮膚用接層剤と共に
使用ちれているすべての製品の形ｔとることができる。

例えば、テープ、パッチ、ストリップ、包帯、モニター
用−Ｆ、たは神経刺激用電極、ドレープなどである。こ
れらの製品は何らかの便宜のよい分取形態、例えは、多
層パッドなど、から分取嘔れることができる。

僑かけされていない共１合体前駆物質はいろいろな慣用
の技術、例えは、ローラー塗り、吹付は塗り、流し塗り
など、のいずれによっても適用することができる。その
特定の技術の選択に使用ちれる基材の性質による。例え
は、基材が不織布である場合には、それに僑かけちれて
いない共電合体前駆物質を塗布する適当な方法は、剥離
ライナーの上へ接着剤共重合体の頁憬溶媒中俗液をコー
ティングし、次にその（半乾きの）接層剤コーティング
に不織布基材を重ねて貼りつける工８を含Ｃ０前駆物質
は改変を加えずに押出し塗り、同時押出し、ホントメル
ト塗９などの方法によジ、この目的に適する慣用のコー
ティング装置を使用することによりコーティングするこ
とができる。プライマーを使用することはできるが、プ
ライマーは基材の性質によっては常に必要ではない。

接着剤をコーティングした後、それに十分な強度の紫外
線を十分な時間受けさして、ＰＸモノマーの芳香族ケト
ン基により所望の程度まで共重合体Ｋｍかけする。ＰＸ
七ツマ−による僑かけ度は共重合体中のＰＸモノマーの
量および本発明の接着剤を製造する方法の間にその橋か
けちれていない共重合体が嘔ら逼れる橋かけ用放射線の
強度によって制＃ちれる。

比較的過剰のＰＸモノマーを使用することおよび架橋き
れていない共重合体がさら逼れる放射線の強度を制御す
ることにより僑かけ度Ｙ調整することはできるが、橋か
け度は比較的過剰の放射線を使用することおよび架橋石
れていない共重合体中のＰＸモノマーの量を調整するこ
とにより制御てれることが望ましい。本発明の接着剤を
製造するこの好ましい方法において、約８０ワツト／ｃ
ｒｒＬ（２００ワット／インチ）の出力を有しかつ１８
０〜４３０　ｎｍの範囲に亘るスペクトル出力を有する
市販の中圧水銀ランプの使用が好ましい。照射線量はラ
ンプの下を移動する接着剤で被覆したシートの速度およ
びランプと照射される表面との間の距離により決定され
る。照射線量は１）ｙｎａｃｈｅｍｃｏｒｐｏｒａｔｌ
ｏｎ　、　　２６３１　　Ｍｉｃｈｅｌｌｅ　Ｄｒｌｖ
ｅ　。

’Ｉ”ｕｓｔｉｎ、ＣＡ　　９２６８０から発売の積算
ラジオＭ ）ｔ−ｐ　−（Ｄｙｎａｃｈｅｍ　　　Ｍｏｄｅ１５０
０　）Ｙ使用して測定することができる。放射線エネル
ギーのｉｔはミリジュール／ＣｒｒＬに単位で測定場れ
る。後にの芙施例については、線ｔは１０〜３０００　
ミリジュールの範囲であり九が限定１れなかった。それ
は接層剤が比較的透明でありか一’）１２μｒＩＬ〜５
０μｍ　（０，５〜２．０ミル）の範囲の厚嘔でコーテ
ィングされてい交からである。

本発明の接着剤は１７を支持体へ被層体を接層する方法
においても使用される０とがある。この方法でな、有効
量の本発明の接着剤を被層体と支持体との間に嘔し入れ
てから、圧力をかけて接層剤を活性化する。被層体はそ
の従来の目的の几めにカバー、パッチま友はテープとし
て皮膚に適用される前記のようなシート材料であること
が好ましく、そして医療用途には支持体は一般に皮膚で
ある。

一つの態様において、本発明の接着剤を２枚の剥離ライ
ナーの間にコーティングしてから、次に僑かけすること
ができる。この態様を使用する丸めに、１枚の剥離ライ
ナーを取り除いてから、照射しｙｔｍ着剤を支持体に対
して圧する。他の剥離ライナーを次に＊ジ去ってから、
被着体を照射し７？、接着剤の上に圧する。

本発明の利点を理解するためには、使用されている感圧
接着剤の基本的レオロジー特性がいかにして本発明の利
益が何時かついかにして得られるかを人をして確かめで
ゼ得るかを理解することが必要である。この特性はテー
プ基材をコーティングするために使用される感圧接着剤
のクリープコンプライアンスであるが、この特性の御１
定は後に詳細に述べる。高分子材料そして特に粘弾性ポ
リマーに関する場合のクリープコンプライアンスについ
ての基本事項はＶｉａｃｏｅｌａｓｔｉｃ　Ｐｒｏｐｅ
ｒｔｉｅｊｏｆ　　ｐｏｌｙｍｅｒｓ　　”　、　　　
Ｊｏｈｎ　　Ｄ、　　ｐｅｒｒ７．　　３ｒａ　　Ｅｄ
ｉｔｉｏｎ。

、ｒｏｈｎ　Ｗｉｌｅ７　ａｎａ　３ｏｎｓ　、　１９
８０．　ｃａｐｔｅｒ　１に！口数されている。９　ｆ
ｉ　＠Ｔｒｅａｔ１ｓｅ　ｏｎ　Ａｄｈｅｓｉｏｎａｎ
ｄ　　Ａｄｈｅａｉｖｅｓ　　”　、　　　ｙｏｌｕｍ
ｅ　　２　、　　−　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　　”　。

”　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　３ｅｎｓｉｔｉｖｅ　Ａｄｈｅ
ｓｉｖｅ　’　、　　Ｒ，Ｌ。

ｐｕｔ、ｒｉｃｋ、　　Ｅｄｉｔｏｒ、　　Ｍａｒｃｅ
ｌ　Ｄｅｌｃｋｅｒ、　　工ｎｃ、。

１９６９にも記載式れている。′″Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅ
ｓ　ａｎｄ９ｔｒｕｃｔｕｒｅ　　Ｏｆ　　ｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ　　”　、　　　’Ｉ’ｏｂｏｌｓｋｙ　、　　
　、ＴｏｈｎＷｉｌｅｙ　ａｎｄ　Ｂｏｎｓ　、　　ｌ
　　９６Ｑ、　　Ｃｈａｐｔｅｒ　　１１　。

３ｅｃｔｉｏｎ　６には、粘弾的行動の５領域が論じら
れている。Ｃ，Ａ、　Ｄａｈｌｑｕｉａｔは−Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ　０ｆＰｒｅａｓｕｒｅ　　５ｅｎｓｉｔｉｖ
ｅ　　Ａｄｈｅｓｉｖｅ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　
”　　。

ｅｄｉｔｅｄ　ｂｙ　Ｄｏｎａｔａａ　３ａｔａｓ　、
　　Ｖ＆ｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄＲｅｉｎｈｏｌｄ　ｃｏ
ｍｐａｎ７　、　１９８２．　　Ｃｈａｐｔｅｒ　５に
おいて、いかにして感圧接着剤の応カー歪行動をクリー
プコンプライアンス現象として取り扱うことができるか
を論じている。

クリープコンプライアンス測定法 本発明の皮膚用接着剤のクリープコンプライアンスを測
定する沈めに、１５０μ屏Ｏｐｌ嘔の接着剤をポリテト
ラプルオロエチレンの滑らかな表面上にナイフ塗りする
。次にその塗布し几フィルムを空気循環炉内に一般に少
なくとも５分間１１０°Ｃで置いて一定の１量になるま
で乾燥する。かくして乾燥嘔れ几皮膚用接着剤をポリテ
トラフルオロエチレンから引きはがし、それから等しい
面積の２枚の試験片をダイカットし、平行板クリープコ
ンプライアンスレオメータ−の中に置く。中心板の各側
の面上に１枚の試験片があり、そして外側の板はそれぞ
れの露出され比表面に接触している。

それから２枚の外側の板を連結するスクリューを、間に
入った皮膚用ｗ：Ｎ剤の層ン約１０％圧縮するように締
めつける。それらの平行板は水平配置におかれ、そして
中心板の一端はチャート記録計に連ｌｆｓ嘔れている。

中心板の反対側の端にかぎかついており、そのかぎから
柔軟な針金が水平に伸びており、それからプーリーの上
で下方に伸びており、外側の板は固定位置に保たれてい
る。適当なｓｒ　　ｎ　　　（＃　　畳ユ　メ２−一　
θ）−−！　メ一　占ａ　φ　すＦ　　ｌ／％　　ＱＦ
ｉ　　−１ｊｌｒす　丸　λ　侶ヨ度変形させるに十分
なもの）Ｙ針金の自由端につける。それからストリップ
チャート記録計を始動δゼる。皮膚用接着剤フィルム上
に応力を与える友めに通常使用てれる重りは５００．９
である。ストリップチャート記録計から、時間と変位（
歪）ｌ読んで、適用された力（応力）ン記録する。それ
からある与えられｆ！一温度におけるクリープコンプラ
イアンスを次の方程式を用いて計算する。

２人Ｘ Ｊ（Ｃ）　　　　ｈｆ 上式中、ｔは測定がな嘔れる時間であり、Ａは接着剤試
料の一面の面積であり、ｈは接着剤塊の厚でであり、又
は時間ｔにおける変位であり（その際Ｘはｈより小であ
る）、そしてでは中間の版に連続ちれ定針金に付けられ
７ｔｉｌｌりによる力である。

Ａがｃｍ”、ｈが儂、ｘ示口、そしてｆがダインで表わ
妊れる場合には、コンプライアンス値Ｊ（ｔ）はＣＩｒ
Ｌ″／ダインで与えられる。

本発明の皮膚用接着剤フィルムは、Ｊ値が周囲条件で応
力を受ける６分間の終りに測定されて、少なくとも約１
．２Ｘ１０−５ｃｍ’／ダインから約２．３×１０″″
５ｃｒｒＬ″／ダイン、好ましくは約１．３　Ｘ　１０
−’ｃｍ”　／ダインから約２．ＯＸ　１０−５ｆｆｉ
″／ダインであるとき、内科および外科の医療用途の几
めの並はずれて上質な感圧皮膚接着剤として機能する几
めに要求嘔れるコンプライアンス度と短期クリープを有
することが発見嘔れｔ０クリープコンプライアンスが高
いほど、皮膚用接着剤で被覆し友材料！取り除いた後に
皮膚上に残δれる接着剤残渣がそれだけ多いことが発見
嘔れ几。従って、２．３Ｘ１０−５α２／ダインより大
きいクリープコンプライアンス値は好ましくない。

本発明の皮膚用接着剤の評価は、人間の皮膚との接触に
際してのおよび皮膚から除去し九ときの性能が評価の一
部になる場合には非常に主観的になる。ごの理由のため
医療の実践において遭遇嘔れる皮膚表面の通常の変化を
とらえる几めに選択された個人の任命嘔れ交試験委員会
を用いる観察配録法が開発され文。このように計画され
た研究の結果に対照的および相対的と考えることのでき
る値を得嘔せる。これらの値は接着剤残渣、試料の浮き
、および付着力の蓄積についての観察記録であるが、追
従される手順は当業界に知られているような類似の特性
について注意深く発展され九評価法に一致するものであ
る。

初めの皮膚接着力値（Ｔｏ）および皮膚との接触２４時
間後または４８時間後の皮膚接着力値（Ｔ２４またはで
、８）は本質的に広く受入れられているＰＳＴＣ−１（
単層被覆液溜テープのための１８００角度で測定場れる
剥離接着力試験）である。ＰＳＴＣ−１は感圧テープ会
議の試験法第１号（ｔ８８ｔｍｅｔｈｏｄ　Ｎｏ、１　
ｏｆ　ｔｈｅ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ　３ｅｎｓｉｔｉｖａ
Ｃｏｕｎｃｉｌ　、　　Ｇｌｅｎｖｉｅｗ　、　　ｌ１
ｌｉｎｏｉｓ　、　　３ｅｖｅｎｔｈＥｄｉｔｉＯｎ　
（１９７６）　）で、前記会議の！３ｐｅｃｉｆｉｃａ
ｔｉｏｎｓ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ　（１：ｏｍ
ｍｉｔｔｅｅにより開発ちれｔものである。その試験法
は、個人の背中の遇はれ九区域上の人体皮膚表面にテー
プが適用されるという程度にのみイし正された。その他
の操作手順における各段階は以下の通りである。

１、　幅２．５ＪｃｒＩＬ長１５．４３のテープ試料を
被験人体の背の上に置く。

２、各テープｔ、約３０ｃｒｒＬＺ分の速度で移動する
１匈のテープローラー（ｐｒｅｓｓｕｒｅ　５ｅｎｓｉ
ｔｉｖｅＴａｐｅ　ＣｏｕｎｃｉｌのＡｐｐｅｎｄｉｘ
　Ｂ　、　５ｅｃｔ、１ｏｎｓ　２．７．１゜２．８．
１　　＆　２．８．２　　に記載）を使用して、１回前
進そして１回後退通過でロールかけする。

３、　皮膚に対する接着力はテープを１８０°角度で除
去するために要求嘔れる剥離力として測定される（ＰＳ
ＣＴ−１）。剥離力値はモーター駆動キャリッジ上に取
り付けられ次ストレンデージの使用によって測定ちれる
。剥離の力は２．５４ｃｍの試料についての接着力につ
きダラム単位で報告される。剥離違反は１５ｃＩｒＬ／
分である。

４、皮膚への接着力は最初の適用の直後（Ｔｏ）および
皮膚との連続的接触２４時間または４８時間後（Ｔ２４
またはＴ４８　）に測定δれる。

好ましい皮膚用接着剤は一般に５０９〜約１００ＪのＴ
。および約１５０ｇ〜約３００ｇのＴ４８　’？：示す
。

接着剤残渣試験 前記の皮膚接着力試験が行われるとき、テープ試料の下
にある皮膚を目視で検査してその皮膚の表面上に要式れ
几接着剤残渣のｔを測定する。各試料は次の尺度に基づ
いて０から５までに数の等級を定められる。

０　　　目に見える残渣なし。

１　　　テープの縁に僅かの残渣あり。

２　　　残渣が被検面積の１％〜２５％を覆う。

３　　　残渣が被検面積の２５％〜５０％を覆う。

４　　　残渣が被検面積の５０％〜７５％を覆う。

５　　残渣が被検面積の７５％〜１００％ケ覆う。

ある特定の委員会のすべてのテープ試料の結果が平均嘔
れて、下記に報告されている。残渣についての目視検査
の主観性のため、小数点の右の数字から精密の度合を推
論すべきではないし、ま友それらの数字は大ざっばな近
似値としてのみ扱われるべきである。

好ましい皮膚用接着剤は一般に約２．５以下の平均残渣
等級を示すであろう〇 実施例Ａ−Ｆ 橋かけ剤の製造 実施例Ａ ｐ−アクリルオキシベンゾフェノン（ＡＲＰ　）の装色 添加漏斗、＠直針および機械式撹拌機を取り付けた二頭
丸底フラスコに１ＱＱＷＬＡの水、４０ｇ（０，２０Ｍ
　）のｐ−ヒドロキシベンゾフェノンおよび８．８ｇの
水酸化ナトリウムを入れ九〇そのフラスコを水浴中で５
−ｉｏ’ｃに冷却し、次に２０、！ｉ’　（０，２２Ｍ
　）のアクリロイルクロリドｔ１＠度を８−１０°Ｃに
保ちながら滴下して加え友。添加が完了したとさ、反応
混合′＠暑さらに半時間撹拌し念。それから１５０１の
ジエチルエーテルを加えて反応の生成物ン俗解石せ友。

エーテル層を水増から分別して、３％水酸化ナトリウム
で２回、そして水で２回洗った。その溶液を硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、濾過してからストリッピングした。

４３．０　ｇの油状生成物ン鞠て、それを無水エタノー
ルから再結晶によりｆｆ製し、そこから約３４．７　ｇ
の白色結晶が単離され友。

実施例Ｂ 工程１　磁力撹拌機、加熱マントルおよび冷却器、温度
計と滴下漏斗！取り付は友二頭丸底１ｏ００ｆｆｌｊ＋
７）反応フラスコに２５０　ｍＡの水、２３．０．９　
（０，５８Ｍ）の水酸化ナトリウムおよび９９．０．９
　（０，５０Ｍ）の４−ヒドロキシベンゾフェノンを入
れた。

その反応混合物を撹拌して、赤褐色の浴液が得られる！
で続けた。次に、４４．０．９（［］、５５５Ｍの２−
クロルエタノールを加えてから、その混合物ケ還流温度
で１６時間加熱した。室温まで冷却器せ九後、反応物は
２層に分離しｍ０底の層を等量のジクロルメタンにｈ解
嘔セ、１０％水酸化ナトリウムで２回と２％塩化ナトリ
ウムで２回洗ってから、硫酸マグネシウム上で乾燥した
。七の浴液を濾過してからストリッピングして６７．０
　ｇの粗製品を得几。この粗製品を酢酸エチルからＰｒ
結結晶イセ３７．４．９の純製品暑−得゛之。

工程２　この（ｇＡＢＰ　）の製造における次の工程で
は、この方法の工程Ａからの！＋結晶製品２０．０＆（
Ｑ、０８ｕ）に加えて２　Ｑ、Ｏｇ（０，２８Ｍ　）の
アクリル１３００ｇのトルエン、０．１Ｊ？のフェノチ
アジンおよび６．Ｏｙのｐ−トルエンスルホン酸ｔディ
ーン・スターク（Ｄｓａｎ　−３ｔａｒｋ）　トラップ
、冷却器および磁力撹拌機を取り付け７’ｃ１００ＯＮ
の二頭丸底反応フラスコに加え友。反応物を還流温度に
１８時間加熱した。室ＩＭまで冷却した後、１０ｇの水
酸化カルシウムｌ加えてから、δらに２時間撹拌し九。

その鹸液’Ｙｆｌ−過し、それからストリッピングして
２０．６　ｇの粘稠な油を得た。その油を無水エタノー
ルから再結晶させることにより最終的に白色の固体生成
物７得几。

実施例Ｃ （ＥＡＢＰ　）の製造における工程１からの再結晶製品
’Ｙ　（ＩＥＭＢＰ　）の製造の几めに便用し比。

実施例Ｂの工程１からの再結晶製品の５．２ｇ（０，０
２Ｍ）Ｊ２Ｉ−１３，３ｇ（０，０２Ｍ　）の２−イン
シアナトエチルメタクリレートおよび０．３５　ｇのフ
ェノチアジンｖｉｏｏｇのトルエンに、冷却器、加熱マ
ントル、磁力撹拌機および窒素導入口を取り付けｆｃ２
５０ｍｔの二頭丸底反応フラスコ中で俗解嘔セた。反応
混合物７１時間５０’Ｃで加熱し几。

オクタン酸スズ触媒の１滴を加えてから、５０°Ｃで加
熱をちらに２時間続けた。室温に冷却した後、溶媒ｔス
トリッピングにより除去して、粘稠な油を得た。その油
は室温で数時間放置すると固化した。トルエンから再結
晶により白色纜晶が得られたＯ 実施例り の製造 ｐ−アクリルオキシアセトフェノンを製造する几め、１
０［Ｊｄの水、１３．０．！ｉ’の水酸化ナトリウムお
よび４０．０　＆のｐ−ヒドロキシアセトス１２フフ１
機械式撹拌俵、温度計および水浴を取り付け友二頭丸底
フラスコに加え友。反応物を１０−１５°Ｃに冷却させ
てから、２９．０ｇのアクリロイルクロリドを３０分間
に亘って滴下して加えた。

その混合物ン室温まで温めながら撹拌し友。１５０ｍＡ
のジエチルエーテルヶ加えて、そのエーテル溶液を分別
漏斗中で水から分離し穴。エーテル層を３％の水酸化す
）　ＩＪウムで３回洗ってから水で２回洗つ九。その浴
液Ｚ硫酸マグネシウム上で乾燥し、濾過してからス）　
ＩＪツピングして固体残留物を単離さセた。その残留物
をエタノールから５回再結晶ちゼで、７Ｉの純白色の結
晶を得た。

実施例Ｅ の製造 Ｏ−アクリルオキシアセトフエノンヲ製造するため、２
０ＯｒｒＬｔの水、１３．０．＠の水酸化ナトリウムお
よびａ　ｏ、ｏ　ｇの０−ヒドロキシアセトフェノンＹ
Ｘ機械式撹拌機、温屓計および氷浴χ取り付けた二頭丸
底フラスコに加えた。反応Ｔｈ’ａ’１０−１５°Ｃに
冷却ぢせてから、２９．０ｇのアクリロイルクロリドＹ
３０分間に亘って滴下して加えた。

反応混合ｖＪン室温に温めながら撹拌した。１５０就の
ジエチルエーテルを加え、そのエーテル溶液を分別漏斗
中で水から分離し九〇水層Ｙｌらに１５０ｒＩＬ乙ノエ
ーテルで抽出し友。そのエーテル抽出物を集めて、３％
水酸化ナトＩＪウムで３回および水で２回洗つ几。エー
テル溶液７公離して、次に硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。硫酸マグネシウムｙａ′濾別して、エーテル？回転
蒸発機で除去し友。液体残留物′ｆｊ！：１０４℃と０
．８　Ｉｎ　Ｈｇ　（７）　条件で蒸留して、２３−１
　ｇの透明な無色の液体Ｚ得た。

実施例Ｆ Ｏ−アクリルアミドアセトフェノン（Ｏ−八ＣＭＡＰ　
）の製造 ０−アクリルアミドアセトフェノンヲ製造する之めに、
２００１ｆｆｊの水と２０．Ｓｌの水酸化す）　ＩＪウ
ムを、機械式撹拌機、温朋計、添加漏斗、および氷浴ン
取り付け７ｔ　５００　ｍＡ三三元丸底フラスコ加えた
。４０ｇの０−アミノアセトフェノンをカ口えてから、
その混合物を１０−１５°Ｃに冷却した。

２９ｇのアクリロイルクロリドを撹拌しながら滴下して
加え友。撹拌を冷却しなから嘔らに２時間続は友。次に
２００−のジエチルエーテルを加えて、そのエーテル溶
液７公別漏斗の中で水層から分離し九〇エーテル浴液Ｙ
：２００祷の５％Ｆｌ（Ｊで２回および２００ｄの水で
２回洗った。エーテル溶液χ硫酸マグネシワムの上で乾
燥し、濾過してから、エーテルを回転蒸発機で除去した
。残渣７９５％エタノールから再結晶させて１９ｇの黄
色結晶を単離し九〇 若干の接着剤配合物を数種の元橋かけ剤をいろいろな量
に用いてａ製した。ごれらの配合はほぼ９８／２の比率
でイソオクチルアクリレート／アクリル酸（ＩＯＡ／八
Ａ）へはぼ９８／２の比率でインオクチルアクリレート
／アクリルアミド（ＩＯＡ　／　ＡＣＩＶＩ　）、およ
びほぼ９０／１０の比率でイソオクチルアクリレート／
Ｎ−ビニルピロリドン（ＩＯＡ　／　ＮＶＰ　）であつ
几。各接着剤の友めの正確な使用ｊｋ′ｆｔ第１．Ｉｔ
およびｍ表に示す。前駆物質１ｒｘモ／−ｒ　＋、溶媒
、開始剤（２、２’−アゾビスイソフチロニトリル、］
）ｕｐＯｎｔ社からＶＡＺＯＴＭ　６４として入手でき
る）および連鎖移動剤（ＣＢｒ４）７１１のこはく壜に
入れ、窒素により１１／分で２分間パージしてから、壜
ｌ封じ、水浴中で回転嘔ゼながら５５°Ｃで２４時間加
熱することにより製造ちれた。

光僑かけ剤の３水準における３種の代表的配合Ｙ下の第
■表に示す。

第　　■　　表 実施例：　　　　　　　　１８　　　１９　　　２０Ｉ
ＯＡ／ＮＶＰ　ＩＯＡ、／ＡＡ　ＩＯＡ７ＡＣＭＩ０八
　　　　　　（Ｊ）　　　　　　　１４６．２５　　　
　１５ろ、９０　　１５２．６４ＡＡ　　　（ｙ）　　
　なし　６．２０　　なしＡＣＭ　　（，９）　　　な
し　なし　６．２ｔｆｆｐ　　（、’ｙ　）　　　１６
．２９　　なし　なし１％　ＣＢｒ、　　　　　　　　
　　　　　な　　し　　　　　２．８０　　　　４．０
ＩＯＡ中（ｇ） ｖＡｚｏ　　　　　（＆）　　　　　　　　　０．４９
　　　　　　０．４８　　　　０．４８ヘプタン　　（
Ｊ）　　　　　９１．０　　　　　な　し　　な　しト
ルエン　Ｕ）　　　３９．０　　　なし　なしメタノー
ル　（ｇ）　　　　　　３２．５　　　　　な　し　　
な　しｇｔｏＡｃ　　（、！９　）　　　なし　２４０
．０　２４０．０ＰＸ−Ａ　　　　（＃）　　　　　　
０．２５　　　　０．０８　　　０．１６ＷＣ％　ＰＸ
−Ａ　　　　　　　Ｏ，１５０，Ｌ）５　　　０．１橋
かけてれた接着剤の実施例 実施例Ｇ−Ｉおよび１−２０の代表的接着剤前駆物質ｔ
？リテトラフルオロエチレンの滑うかなフィルム上に１
５０μｍの厚さに塗布してから、２００ワット／直線イ
ンチの出力の中圧水銀灯（Ｒａｄｉａｔｉｏｎ　Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ　Ｃｏ１ｐｌａｉｎｆｉｅｌｄ　、　　Ｉｌｌ
。

より発売）を使用して照射した。照射率は第Ｖ−Ｘ表に
示されるミリジュール／ｃｒｒＬ２単位の照射線Ｉｋｗ
与えるように調整された。

かくして得られる僑かけし几接着剤は第■−Ｘ表に示δ
れるＪ−値を示す。

第　　ｖ　　表 右の実施例の橋かけしない 放射線の強ち ０　　　　　　　　　３．７　　３．４４　３．１３　
３．７２３３　　　　　　　　　３．２５　２．０９　
２．７Ｂ　　３．０６６６　　　　　　　　　３．２８
　１．８２　２．２４　２．７１３３　　　　　　　　
　２．９９　１．４９　１．８９　３．０８２６６　　
　　　　　　　３．０１　１．５１　１．９９　２．２
３上記のデータは第１図にグラフとして示嘔れている。

第　　■　　表 右の実施例の橋かけ 放射線の強嘔 （ｍｊ　／　ａｎ”　）　　　　　　　　　Ｊ　　値　
（ｃｍ”／ダイン）０　　　　　　３．０９　３．４３
　２．９　２．８３３　　　　　　３．１２　２．２　
２．６３　３．０６６６　　　　　　２．８６　１．８
　２．１６　２．４４１３３　　　　　　２、ａ４１．
５３　１，６９　２．２８２６６　　　　　　２．３７
　１．５１　１．３９　１．９５第■表に記載のデータ
は第２図にグラフとして示ちれている。

第　　■　　表 右の実施例の橋かけ 放射線の強で ０　　　　　３．６５　３．７８　３．８３　３．６７
３３　　　　　２．１７　２．４１　３．５　３．９６
６６　　　　　１．４Ｂ　　２．１５　３．４　３．５
３１３３　　　　　１．２９　１．７７　２．５９　３
．７０２６６　　　　　１．０Ｂ　　１．４４　２．０
５　３．０５第ｖ１１表に記載のデータは第６図にグラ
フとして示されている。

第　　■　　表 右の実施例の橋かけ 放射線の強さ ５０　　　　　　　１．３２　　１．４１００　　　　
　　　１．２４　　１．３６２００　　　　　　　１．
０１　　　１．２４３００　　　　　　　　　　１．０
１　　　　１．１２第■表に記載のデータは第４図にグ
ラフとして示δれている。

第　　■　　表 右の実施例の檎かけ 放射線の強嘔 ０　　　　　８．２２　８．８９　８．４７　８．３１
３３　　　　　８．４　２．０１　’　５．１４　７．
１８６６　　　　　８．９　２．０９　４．０５　６．
５７１３３　　　　　８．２７　１．９８　２．５２　
５．３２６６　　　　　７．４７　１．７１　２．０３
　４．１２、　　第１表に記載のデータは第５図にグラ
フとして示毛れている。

第　　Ｘ　　表 右の実施例の橋かけ 放射線の強さ くｍｊ／ｃＩｒＬ”）　　　　　　　　　　、Ｔ　　値
　（ｃｉ”／ダイン）５０　　　　　　２．４８　２．
４Ｂ　　１．９１００　　　　　　　２．４１　２．２
８　１．８２２００　　　　　　　２．１３　１．８６
　１．４８３００　　　　　　　１．９８　１．７４　
１．２９第Ｘ表に記載のデータは第６図にグラフとして
示されている。

第１−６図はいろいろな水準のＰＸモノマーと放射線の
強さが結果として生ずる感圧接層剤のコンプライアンス
に対して有する効果ン示している。

実施例２１−３３ 医療用テープ ＦＪ９８ｔｉｔ％ノＩＯＡ、ＦＪ２％１７）　ＡＡおよ
び第■表に記載の量のＰＸ−Ａから調製ちれｔ本発明の
代表的な僑かけしない接着剤前駆物質ｌあるセルロース
アセテート織布基材の上にコーティングし友。この基材
は３Ｍ発売の］）ｕｒａｐｏｒｅ　１Ｍブランドの医療
用テープン製造する友めに使用ちれるものと同じもので
あり、３Ｍの医療用テープは対照として用いられた。放
射線の強さと僑かけ剤の量のコンプライアンス値、皮膚
接彊力および残渣値に対する効果が第℃表に示されてい
る。

実施例２１〜２５の操作手順ｌ繰返したが、ただ重合体
は＋ＦＩ９０重量％の工○Ａ１１０重量％のＮＶＰおよ
び第１表に示される重量％のＰＸ−Ｃから成るものであ
った。

Ｎ Ｎつ　　　　　　　　　へ　　　　　　　　　　１Ｎ１
　　　Ｍ”Ｊ　　　　ｑ−１ 寸　　　寸　　　０ ロ　　ロ　　　　　　　　　臂　　い く 卸−？−！：　　。−。

００　　寸℃ （イ） −（イ）　　寸 （イ）畳・　１寸唖ロ ロ　　ロ　　　　　　　　　５ｏｒ−％第℃表および第
ｘＩＩ表に示嘔れた結果は本発明の代表的な接着剤を使
用するテープにより得られる諸皮膚接着値が対照の市販
医療用テープと比較して優れていることｔ例証している
。

【図面の簡単な説明】

第１曾Ｑ図は橋かけし文および橋かけしない接着剤につ
いて、そのＪ−値によりα”　／　ｄｙｎｅ　で測定δ
れた感圧接着剤のコンプライアンスＺ紫外ｉの強嘔に対
してプロットしたものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ＡモノマーとＰＸモノマーとから成る橋かけ共重
   合体（Ａは非第３級アルコールまたは非第３級アルコー
   ル類の混合物のアクリレートまたはメタクリレートエス
   テルのモノマーであり、前記アルコールは１〜１４個の
   炭素原子を有しかつ炭素原子の平均数が約４〜１２であ
   り、 ＰＸはオルト芳香族ヒドロキシル基を有しない共重合性
   モノエチレン不飽和芳香族ケトンモノマーであり、次の
   式を有し、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 上式中、Ｒは低級アルキルまたはフェニルであるが、た
   だしＲが所望により１つまたはそれより多くのハロゲン
   原子、アルコキシ基またはヒドロキシル基により置換さ
   れてもよいこと、さらにまたＲが１つ以上のヒドロキシ
   ル基により置換されたフェニルであるときは、すべてそ
   のようなヒドロキシル基は芳香族カルボニルに対してメ
   タまたはパラの位置になければならないことを条件とし
   、Ｘはハロゲン、アルコキシまたはヒドロキシルである
   が、ただしＸがヒドロキシル基であるときは、そのＸは
   芳香族カルボニルに対しメタまたはパラの位置になけれ
   はならないことを条件とし、ｎは０〜４の整数であり、
   Ｙは２価の結合基であり、そしてＺはアルケニル基また
   はエチレン不飽和アシル基である） を含む組成物であつて、前記ＰＸモノマーは前記共重合
   体の約０．０２５％〜約０．５％（重量）を構成し、そ
   して前記共重合体の重合度は前記共重合体が橋かけ前に
   約０．５ｄｌ／ｇ〜約１．４ｄｌ／ｇの内部粘度を有し
   、それにより前記ＰＸ含有共重合体の紫外線照射による
   前記共重合体の橋かけ後には前記組成物が約３分間応力
   を受けた後少なくとも約１．２×１０＾−＾５ｃｍ＾２
   ／ダインのクリープコンプライアンスを有する程度であ
   ることを特徴とする皮膚用感圧接着剤として有用な組成
   物。
2. （２）Ｒがフェニルである、特許請求の範囲第１項に記
   載の組成物。
3. （３）Ｒがメチルである、特許請求の範囲第１項に記載
   の組成物。