JPS62263239A

JPS62263239A - 低発熱性ゴム組成物

Info

Publication number: JPS62263239A
Application number: JP10676686A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Hirata; 靖平田; Kazuya Hatayama; 一哉畑山; Hitoshi Kondo; 均近藤
Original assignee: Bridgestone Corp
Current assignee: Bridgestone Corp
Priority date: 1986-05-12
Filing date: 1986-05-12
Publication date: 1987-11-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、低発熱性ゴム組成物に関するものである。

（従来の技術）省資源、省エネルギーの社会的要求に対応するため、ゴ
ム業界特にタイヤ業界において、ここ数年来、低燃費タ
イヤの開発か盛んに行われるようになってきた。このよ
うな低燃費タイヤの開発には低発熱性ゴム組成物が不可
決であり、例えば、特に乗用車用タイヤを目的として、
特開昭５７−５１５０３号、特開昭５７−５５２０４号
、特開昭５１１−３６７０５号に記載されているように
、結合スチレンとビニル結合の含有率をコントロールし
たスチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）を使用する方法
かあるが、これらの方法はＳＢＲ以外のゴム、特に重車
両用タイヤにもっとも広く使用されている天然ゴムには
全く応用できなかった。

一方、特公昭５０−３８１３１号、英国特許第１１８５
８９６号、米国特許第２３１５８５５号及び特許第２３
１５８５６号等にニトロソキノリン類、ニトロソアニリ
ン類等を添加することにより、ゴム組成物の発熱性が改
善されることか記載されている。しかしなから。

このようなニトロソ化合物は、確かに５１．＠性を改善
するか、特にポリイソプレンゴムに適用した場合、ポリ
マーのしやっ解作用か大きくゴム組成物の＃庁耗性を著
しく低下させるといった欠点を有していた。また上記ニ
トロソ化合物はポリイソプレンゴムに適用した場合には
、発熱性を著しく改善するか１合成ゴム、例えばスチレ
ン−ブタジェン共重合ゴムやポリブタジェンゴム等に適
用した場合、発熱性改良効果は余り期待できなかった。

（発明か解決しようとする問題点）本発明は、前記のような天然ゴムに応用することかてき
なかったり、ポリイソプレンゴムに適用した場合、しゃ
っ解作用か大きかったり、更には、スチレン−ブタジェ
ン共重合体ゴムやポリブタジェンゴムに適用した場合、
余り発熱改良効果がＮ′ｆｔ出来なかったりする問題を
解決して、このような欠点のない低発熱性ゴム組成物を
提供しようとするものである。

（問題点を解決するための手段）木発明者らは、上記欠点を改善することを目的として、
ニトロソ化合物以外の発熱改良剤について鋭意検討した
結果、本発明に到達したものである。

すなわち、本発明は、天然ゴム及び／又−はジニン系合
成ゴムからなるゴム１００　重量部に、補強性充填材２
０〜１５０重量部、一般式式中Ｒ１及び／又はＲ２は水素原子、炭素数１から４の
アルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン、アルコキシ基
を、ｍ及び／又はｎは１ないし２を示すで表わされるテトラゾール化合物０．１〜１０重量部配
合したことを特徴とする低発熱性ゴム組成物に関するも
のである。

本発明において使用するゴムとしては、天然ゴム、合成
ポリイソプレンゴム、スチレン−ブタジェンゴム共重合
ゴム、ポリブタジェンゴム、ブチルゴム等てあり、これ
らのゴムを単独もしくは２種以上併所することができる
。

本発明において発熱改良剤として使用するテトラゾール
化合物の具体的なものは、２−ｐ−カルボキシルフェニ
ル−５−フェニルテトラゾール（ＣＰＰＴ）、　２−ｐ
−カルボキシルフェニル−５−ｐ−トリルテトラゾール
（ＣＰＴＴ）、　２−Ｐ−カルボキシルフェニル−５−
Ｐ−ｎ−ブチルフェニルテトラゾール（ＣＰＢＰＴ）　
、　２−　ｐ−カルボキシルフェニル−５−ｐ−クロロ
フェニルテトラゾール（ＣＰＣＰＴ）　、　２−　ｐ−
カルボキシルフェニル−５−ｐ−メトキシフェニルテト
ラゾール（ＣＰＭＰＴ）　、　　２−ｐ−カルボキシル
フェニル−５−（３’　、５’　−シーｔ−ブチル−４
′−ヒドロキシフェニル）テトラゾール（ＣＰＢＨＰＴ
）等であり、これらは単独であっても２種以上併用して
もよい、テトラゾール化合物の配合量は０．１〜１０重
景部である。０．１重量部てはゴム組成物の発熱改良効
果がほとんど期待できず、１０重量部を越えると、もは
や増量効果がなくなるばかりか、ゴム組成物の機械的性
質か低下するため好ましくない。

本発明に３いて補強性充填剤（カーボンブラックなど）
の配合量は、２０〜１５０重量部てあり　２０重量部未
満てはゴム組成物の補強性か劣り、１５０重量部を越え
ると発熱性が著しく悪化するばかってなく、耐摩耗性等
の物性か著しく悪化する。

本発明においては、上記の補強性充填剤と発熱改良剤以
外に、必要に応じて軟化剤、老化防止剤、加硫促進剤、
加硫促進助剤、加硫剤等の通常ゴム工業て使用される配
合剤を適宜配合することができる。

また１本発明のゴムｍ成物は、タイヤ、コンベアベルト
、ホース等のあらゆるゴム製品に適用てきる。

（実施例）以下１本発明を、合成例、実施例及び比較例により詳細
に説明する。

ｐ−アミノ安息香酸４５．２ｇ　（０，３ｆｆモル）、
５０ｖｏ１％エタノール水溶液−１８０ｍＭ、３５％１
ｌｃｊ１８ｔａｎの溶液に、ＮａＮ０ｚ（９７％）２：
１．Ｓｇ（０，３３モル）を水１２０　Ｉｌｌに溶解し
た溶液な０〜ｌＯ°Ｃて１時間かけて滴下する事により
、原料のジアゾニウム塩の溶液を得た。

次にベンズアルデヒドのｐ−トルエンスルホニルヒドラ
ゾン８２．２ｇ　（０，：１モル）のピリジン１．２文
の溶液に、上記のジアゾニウム塩の溶液を一１０〜Ｏ℃
で４時間かけて滴下した後、更に一１０〜０℃で３時間
、０〜１０”Ｃて８時間攪拌を行って反応を終でさせな
、生成した結晶を濾過し、濾紙上をよく水洗した後、５
０°Ｃで４８時間、８ＩＬ乾燥して目的とする２−ｐ−
カルボキシルフェニル−５−フェニルテトラゾール（ｍ
、ｐ、＞３００℃）　４３．７ｇ（収率５４．８％）を
得た。

ベンズアルデヒドのＰ−）−ルエンスルホニルヒドラゾ
ンの代りにｐ−メチルベンズアルデドのｐ−トルエンス
ルホニルヒドラゾン８［ｉ、４ｇ　（０，：１モル）を
用いた他は合成例１に５８１１シて行い目的とする２−
ｐ−カルボキシフェニル−５−ｐ−トリルテトラゾール
５１．２ｇ　（収率６１．０％）を得た。

（ＣＰＢＰＴ）ベンズアルデヒドのｐ−トルエンスルホニルヒドラゾン
の代りにｐ−ｎ−ブチルベンズアルデヒドのＰ−トルエ
ンスルホニルヒドラゾン９！１．Ｏｇ（０，３モル）を
用いた他は合成例１に準拠して行い目的とする２−Ｐ−
カルボキシフェニル−ｐ−ｎ−ブチルフェニルテトラゾ
ール４９．２ｇ　（収率５０．ｇ％）を得た。

ベンズアルデヒドのＰ−）−ルエンスルホニルヒトラゾ
ンの代りにｐ−クロロベンズアルデヒドのｐ−トルエン
スルホニルヒドラゾン９２．６ｇ　（０．３モル）を用
いた他は、合成例１に準拠して行ない目的とする２−Ｐ
−カルボキシルフェニル−５−ｐ−クロロフェニルテト
ラゾール５７−２１　（収率６３、４％）を得た。

（　ＣＰＭＰＴ）ベンズアルデヒドのｐ−トルエンスルホニルヒドラゾン
の代りにｐ−メトキシベンズアルデヒドのｐ−トルエン
スルホニルヒドラゾンｑｔ．ｚｇ（０．３モル）を用い
た他は，合成例１に準拠して行ない目的とする２゛−Ｐ
−カルボキシフェニル−５−Ｐ−メトキシフェニルテト
ラゾール５８．１ｇ（収率６５．４％）を得た。

（ＣＰＢＩＩＰＴ）ベンズアルデヒドのＰ−）−ルエンスルホニルヒトラゾ
ンの代りに３．５−ジ−ｔ−フチルー４−ヒドロキシベ
ンズアルデヒドのＰ−トルエンスルホニルヒドラゾン１
２０．６　ｇ　（Ｏｊモル）を用いた他は、合成例１に
準拠して行ない目的とする２−Ｐ−カルボキシルフェニ
ル−５−　（　３’　、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−
ヒドロキシフェニル）テトラゾール６９．２ｇ　（収−
１５８．５％）を得た。

実施例１〜６．比較例１〜３天然ゴム１００亜量部にＩＳＡＦカーボンブラック５０
重量部，ステアリン酸３重量部、Ｎ−（ｔ，］−ジメチ
ルブチル）−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン
ｌｉＭ部、亜鉛華５重量部、Ｎ−オキシジエチレン−２
−ベンゾチアゾールスルフェンアミド０．５重量部、″
ｉＩＬ黄２．５重量部に第１表に示した各種テトラゾー
ル化合物を５．７５ｘ　ｔｏ−”モル相当量を配合した
各種ゴムＭｉｆＯＩｔ．物をバンバリーミキサ−を用い
て混練りして作成し、反発弾性，ゾル分子量について評
価した．比較のためニトロソ化合物についても同様に評
価した．結果を第１表に示した．尚，評価方法は以下の
通りである。

反発弾性二，月Ｓに６３旧に従って測定した。

ゾル分子量：未加硫ゴム組成物をテトラヒトロフランに
浸漬し４８ＩＩｊｆ間後、カーボンゲルを除去した残液
にて、東洋曹達製　Ｈｉｇｈ　５ｐｅｅｄ　　ＬｉｑｕｉｄＣｈｒ
ｏｍａｔｏｇｒａｐｈ　ＨＬＣ−８０２Ａ　　を使用し
てゾル分の分子ｆｆｉ（ＭＷ）を測定した。

第１表より、本発明のゴム組成物はポリマーのしゃワ解
作用がなく１発熱性が著しく改善されていることか明ら
かである。

実施例７〜．比較例４〜スチレン・ブタジェン共重合ゴム（５ＢＲ１７１２）１
３７．５重量部に、　ｌ５ＡＦ力−ボンブラツク６５重
量部、ステアリン醜１重量部、亜鉛華３重量部。

１．３−ジフェニルグアニジン０．５重量部、ジベンゾ
チアジルジスルフィド１．０重量部、ＩＩＩＬ黄１．５
重量部に第２表に示した各種テトラゾール化合物を５．
７ＳＸ　１０−’モル相当量を配合した各種ゴム組成物
をバンバリーミキサ−を用いて混練りして作成し１反発
弾性について評価した。比較のためニトロソ化合物につ
いても同様に評価した。結果を第２表に示した。

第２表よりテトラゾール化合物を配合した本発明のスチ
レン−ブタジェン共重合ゴム組成物はニトロソ化合物を
配合した比較例対比１発熱改良効果か著しいことがわか
る。

Claims

【特許請求の範囲】１、天然ゴム及び／又はジエン系合成ゴムからなるゴム
１００重量部に、補強性充填材２０〜１５０重量部、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中Ｒ＾１及び／又はＲ＾２は水素原子、炭素数１から
４のアルキル基、ヒドロキシル基、ハロゲン、アルコキシ基を、ｍ及び／又はｎは１ないし２を示すで表わされるテトラゾール化合物０．１〜１０重量部配
合したことを特徴とする低発熱性ゴム組成物。