JPS62240363A - 離型フイルム用シリコ−ン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は離型フィルム用シリコーン組成物、特直二はプ
ライマー処理なしでもプラスチックフィルムなどに対し
て良好な接着性を有する塗暎を与え−テイング剤として
有用とされる離型フィルム用シリコーン組酸物Ｃ二関す
るものである。 （従来の技術） オルガノポリシロキサン組成物は一般に金属。 プラスチックなどとの接着性に乏しいものであるため、
これらとの接着に当っては基材表面に手じめビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリ（２−メトキシエトキシ）
シラン、３−メタクリロキシプロｉルトリメトキシνラ
ンなど、またはこれらの加水分解物あるいはこれらのシ
ランの共加水分解シロキチンと有機脂肪酸との金属塩な
どからなるプライマーを塗布し、ついでオルガノポリシ
ロキサンを接着させる方法がとられているが、これＣ：
は作業時ｔＩＪ、労力、コストの点で不利益がある。 そのため、このオルガノポリシロキサンＣ：フェニル愚
を導入したり、けい素原子Ｃ；結合した水素ｉ子とビニ
ル基とのモル比；Ｓｉｎ／＝ｏｉｌ　ＣＨ＝＝ＯＨ）を
大きくする方法なども提案されている（特公昭４１’１
−２６７９８号、特公昭５３−２２９５５号公報参照Ｊ
が１これにはまだ接着性が不充分で他の物性への影響が
少な（ないという不利があり、オルガノポリシロキサン
Ｃ二ある楠のシラン、ポリシロキサンを添加してこれ（
−自己接着性を与える方法、例えばｒ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシランとモノアルキル

【アルケニル
）トリアセトキシシランとの反応物を添加する方法（特
公昭４６−２１８７号公報参照］、エポキシ基含有シラ
ンとアセトキシシランまたはアセトキシ基含有シロキチ
ンとを添加する方法（特公昭５２−９４ｆｉ９号公報参
照）などが提案されているが。 これらはいずれも縮合反応を用いて硬化させる方法で接
着性をよくするためＣ：は高温処理が必要とされるため
Ｃニブラスチックフィルムへの適用には不向きであると
いう欠点がある。 なお、この神の組成物Ｉ：ついては分子鎖末端または側
鎖Ｃ：エボキシ基を含有するシロキチンを用いて接着性
を向上させる方法も提案されている（特開昭５２−２４
２５８号、特開昭５２−１４７６５７号、特公昭６１−
１４７１号公報参照］参照−れも密着性が不十分である
ため（：フイルムとしては満足するものではない。 （発明の構成） 本発明はこのような不ｉＪを解決した離型フィルム用シ
リコーンＭ酸物に関するもので、これはりけい素原子Ｃ
二結合した全有機基の０．１〜５モル％がアルケニル基
であるオルガノポリシロキサン１００重量部、２】１分
子中Ｃ；けい素原子に直結した水素原子に直結した水素
原子を少なくとも３個有するオルガノハイドロジエンポ
リシロキチン０．１〜１０重世部、３）一般式 ν基を含む有機基、Ｒ＠　、　Ｒ１、Ｒ４、Ｒ１１は１
価炭化水素基、アルコキシ基または一般式１価炭化水素
基またはアルコキシ愚１で示されるシリル基で少なくと
も１個はアルコキシ基とされる基、ｎは１≦ｎ≦１００
の整敷〕で示されるオルガノシロ：ＩＰサチン、０５〜
５重量部、４）付加反応型触媒とからなることを特徴と
するものである。 丁なわち、本発明者らは特にプラスチックフィルム区二
対Ｔる接着性（：丁ぐれているシリコーン組成物Ｉ：つ
いて種々検討した結果、アルケニル基含有オルガノポリ
シロキサンとメチルハイドロジエンポリシロキチンおよ
び付加反応用の白金系触媒とからなる公知のオルガノポ
リシロキサン組成物１：上記した３）ｌｊ３Ｅ分として
の式シロキチンを添加すると、エポキシ基を含有するオ
ルガノポリシロキサンを添加した組成物から得られる硬
化皮膜はプラスチックフィルムとの密着性が高められろ
と共に耐摩耗性が改良されることを見出すと共に、この
ものは硬化途上を二おいて接触していたプラスチック、
ガラス、金属、セラミックなど（；強固に接着し、これ
らに丁ぐれた離型性を与えることを硲認し、こ＼に使用
する各成分の揮類、配合量などについての研冗を進めて
本発明を完成させた。 本発明の組成物を構成する第１成分としてのオルガノポ
リシロキサンはけい素原子に結合したアルケニル基を含
有するものとされるが、このアルケニル基はＱ、　１モ
ル％以下でほこの組成物の硼化性がわるくなり、５％以
上とすると剥離性が不良になると共にポットライフも短
かくなるので、けい素原子に結合した全有機基の９．１
〜５．０モル％とする必要がある。また、このオルガノ
ポリシロキサンは実質的Ｃ二面線状のものとされるので
、例えば次式 で示され、Ｒはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基などのア
リール基、シクロヘキリル基などのシクロアルキル基、
あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素原子
の一部または全部な〕１０ゲン原子、Ｖアノ基などで置
換した同一または異種の非置換または置換１価炭化水素
基、ｍ、ｎは１以上の正数であるものとされるが、実用
上からこのＲはその８０モル％をメチル基とすることが
よい。 つぎＣ二本発−のリリコーン組成物を構成する第２成分
としてのオルガノハイドロジエンポリシロキサンはこの
種の付加反応型シリコーン組成物に使用される公知のも
のでよく、これは１分子中（：少な（とも３個のけい素
原子に結合した水素原子（ミ８１Ｈ基］を有するものと
することが必要とされるが、この他の有機基はその９０
モル％以上がメチル基のものとすることがよい。この柿
のポリシロキチンとしては（ＯＨ，）　Ｈａ　ｉｏ単位
、Ｈ８１０，、。 単位％　（ＯＨ，）、８１０単位％０Ｈ１８１０１，，
単位、（ＯＨ，）、　Ｈ８１０，、、単位あるいは（Ｏ
Ｒ１Ｊ、８１００．。 単位からなるホモポリマーまたはコポリマーが例示され
るが、これは直鎖状、分校状、環状のいずれであっても
よく、２５℃での粘度が１０〜５００ａｐｓ　の範囲の
ものが好ましい。なお、このポリシロキサンの配合量は
′＠１成分中に含有ネれるアルケニル基量に応じたもの
と丁ればよいが、硬化皮膜形成および剥離性能からみて
第１成分１００重量部Ｃ二対し０．１〜１０重量部の範
囲と丁ればよい。 また、本発明の組成物における第３成分としてのオルガ
ノシロキチンは一般式 で示され、このＲ１はｒ−グリシドキシプロビルＭ、３
．４−エボキνシグロへキリルエチル基すどのようなエ
ポキシ基を含有する有機基、Ｒ。 、ｍ、Ｒ４、Ｒ１１はメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基などのアルキル基、フェニル基、トリル基な
どのアリール基のような１価炭化水Ｊ＃基、メトキシ基
、エトキシ基などのアルコキＶ基、一般式　　　Ｒ６ −Ｏ−８ｉ　−Ｒで示され、Ｒ、Ｒ−Ｒは上記したＲ’
　　基と同じエポキシ基含有有機基、Ｒ１〜Ｒｓ　　と
同じ１価炭化水素基、アルコキシ基であるがその少なく
とも１個はアルコキシ基であるものとされるが、このオ
ルガノシロ第サンとしては具体的（−はＴ−グリシドキ
シプロビルトリメ［キｖｖラン、ｒ−グリシドキシメチ
ルジェトキシシラン、２−１３．４−エポキシシクロへ
車すルエチル）トリメトキシシランなどの加水分解生成
物が例示される。 このオルガノポリシロキサンはエポキシ基含有オレフィ
ンとけい素原子に紹介した水素原子な含有するオルガノ
シランとのヒドロシリル化反応Ｃ：よって得られるオル
ガノシランを加水分解Ｔることによって得ることができ
るが、この加水分解時Ｃ二このシランと共加水分解可能
なエポキシ基を含有しないシランを１０モル％以内の量
で併用することは任意とされる。なお、このオルガノシ
ロキチンの配合量は前記した１８１成分１００重量部に
対し０・０５電量部以下ではこの組成物から作られる硬
化ヲ膜への接着性付与効果が乏しく、５重堵部以上とＴ
るとこの硬化皮膜の物性が損なわれる傾向があるので０
．０５〜５重量部の範囲とする必要がある。 また、本発明の組成物Ｃ二おける第４成分は上記した第
１〜第２成分を付加反応させるための触媒とされるもの
であるが、この柿の反応触媒として公知のものでよく、
塩化白金酸、４化白金酸のアルコール溶液、アルデヒド
溶液、塩化白金酸と各柿オレフィン、ビニルシロキチン
との錯塩などが例示されるが、これは白金黒、各種担体
Ｃ二白金を担持させたものでもよい。なお、この添加量
は触媒着と丁ればよく、良好を硬化膜を得るため、また
経済的な見地からは＠１１成ＩＵＯｔ量部（：対し白金
量として１〜１．０００　ｐｐｍの範囲とすればよい。 本発明の組成物は上記した′Ｉ８１〜第４成分の所定量
を配合することＣ二よって得られるが、これには第１〜
第３成分を予じめ均一に混合したのち第４５！分を添加
Ｔることが好ましく、また第４成分としての白金触媒の
活性を抑制Ｔる目的で各梯有機窒素化合物、有機りん化
合物、アセチレン系化合物、オキシム化合物、有機クロ
ロ化合物などの活性抑制剤を必要に応じて添加してもよ
い。また、このｌ１４成物にはこのものから得られる硬
化皮膜の物性改良を目的として通常のジメチルポリシロ
キチンを添加してもよいし、またトルエン、キシレン、
へキチン、エチルメチルケトンなどの連室）有機溶剤で
希釈して塗工処理するようＣ二してもよい。 このようＣ１，て得られた本発明の組成物を使用すると
きの粘度は塗Ｔ３量、塗布方法および対象とされる１？
石基材、例えばポリエステル、ボップロピレン、塩化ビ
ニルなどの植類によって定めればよいが、塗布時の作業
性から２５℃における粘度が概ね１．０ＯＯｃｐｓ以下
とすることかよい。また、これＣ：よる皮膜の形成は例
えばロールコータ−などの公知の技術で行えばよいが、
このものは硬化後の膜厚が０．０５〜２μｍ程度にする
ことが好ましい。 本発明の組成物で処理した基材はこれを８０℃以上、好
ましくは１００℃で１５秒間以上加熱処理すること（＝
よってその！！面に離型性を有する皮膜を形成させれば
よいが、この硬化皮膜はプラスチック、金属、セラミッ
クなどに対して丁ぐれた接着性を有するものであること
からこの基材がプラスチック、金属である場合でも剥離
抵抗の大々いものとなるし、この皮膜はまた耐摩耗性の
丁ぐれた良好な畷型性を示すので、この組成物は離型フ
ィルム用として特に有用とされる。 つぎに本発明の実施例をあげるが、鋼中の部は重量部、
また粘度は２５℃での測定値を示したものである。 なお、以下に実施例における各物性の測定法をあげる。 〔硬化性〕 組成物の所定量を薄膜状フィルムまたはシート状の基材
の表面シニ塗布したのち、所定温度の熱風循環式乾燥炉
中で所定時間加熱して完全な硬化皮膜を形成するまでの
時間（秒）を測定する。なお、この硬化の判定は得られ
た塗工面を軽く指でこ丁り、塗工面が脱落せず、かつ塗
工面が曇らなくなる時点とした。 〔剥離抵抗〕 組成物の所定量を薄膜状フィルムまたはＶ−）状の基材
表面に塗布し、所定温度に保持されている熱風循環式乾
燥機中で所定時間加熱して硬化皮膜を形成させたのち、
その硬化皮膜面にアクリル系溶剤型粘着剤・オリバイン
ＢＰＳ−８１７０（東洋インキ製造■製商品名〕または
アクリル系エマルジョン型粘着剤・オリバインＢＰＷ−
３１１０Ｈ（同社製商品名）、あるいはゴム系溶剤型粘
着剤・オリバインＢＰＳ−２４１１（同社製商品名）を
塗布して１００℃で３分間加熱処理をし、っぎＣ：この
処理面に秤量４０ｊｉ／ｄの貼り合わせ紙を貼り合わせ
、２０Ｆ１／ｃｄの荷重下Ｃ２Ｓ℃で所定時間エイジン
グさせてから５ｃＩＬ巾に切断して試験片を作り、引張
り試験機を用いて１８ｏ０の角度で剥離速度０．３ｍ／
分で貼り合わせ紙を引張り、剥離に要Ｔる力Ｃ１／Ｉを
測定する。 〔密着性〕 組成物を薄膜状フィルムまたはシート状基材の表面に所
定量塗工し、烈風循環式乾燥機を用いて所定温度で所定
時間加熱処理して硬化皮膜を形成させた後、５０℃、９
５％ＲＨに設定した恒ｍ恒湿機（：入れ、所定時間経過
毎こ塗工面を指でこ丁り、塗工面が脱落するか否かで判
定Ｔる。 実施例１、比較例１〜２ 分子鎖両末端力【ビニルジメチルシリル幕で封鎖され、
全有機基の９７．８モル％がメチル基、０．９モル％が
フェニル基、１．３モル％がビニル基テあり、３０１℃
％トルエン溶液の粘度がｓ、ｏｏ。 ｃｐｓであるオルガノポリシロキサン生ゴム３０部に、
分子鎮両末端がトリメチルシリル基で封鎖された＝８１
Ｈ基が１．６モル／１００．９である。粘度が２０　ｃ
ｓのメチルハイドロジエンポリシロキチン１．３部とｒ
−グリシドキシプロビルトリメトキシシランを部分加水
分解して得た平均重合度２のオルガノシロキチンの５０
％ブタノール溶液２部を添加し、トルエン１：溶解して
組成物を作り、この組成物１０部をトルエン５０部で希
釈してから、これに塩化白金酸とビニルシロキチンとの
錯塩（白金＃度０．５％）０．２部を添加して処理液■
を作った。 また、比較のため（−上記においてｒ−グリシドキシプ
ロビル）ＩＪメトキシシランの加水分解で得たシロキチ
ンを添加しなかったほかは向ａ４＝処理して処理液■を
、またこのシロキサンｇ二代えて加水分解をしないｒ−
グリシドキシプロビルトリメトキシシラン１部を添加し
て処理液筒を作った。 つぎＣ：これらの処理液１〜厘を厚さ５０μのポリエス
テルフィルムに塗工量が約０．７〜０．９ｇ／ゴとなる
よう１ニワイヤードクターλ１４を用いて塗工し、熱風
循環式乾燥機を用いて１４０℃で３０秒間加熱処理して
この塗膜を硬化させたところ、得られた硬化皮膜はいず
れも丁ぐれた耐暖耗゛性と離型性を示したが、この硬化
性、剥離抵抗および密着性をしらべたところ、つぎの第
１表に示したとおりの結果が得られ、処理液ｌのものは
Ｔぐれた密着性を示したが、処ＰＩＩ液■、Ｉから得ら
れた皮膜は数時曲で剥落した。 実施例２．比較例３ 分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖された。全有
機基の９８．７モル％がメチル基、１．３モル％がビニ
ル基で、３（ｌ量％トルエン溶液の粘度が４．０００ｃ
ｐｓであるジメチルポリシロキチン生ゴム２７部１分子
鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖された有機基がＴ
べてメチル基であり、３０１！！＠％のトルエン溶液の
粘度が１０，０００　ａｐ８であるジメチルポリシロキ
チン生ゴム３部と（＝、分子鎖両末端がトリメチルシリ
ル基で封鎖された、８１Ｈ基を１．６モル／１００，９
食有する粘度が２００８のメチルハイドロジエンポリシ
ロキチン０．８部とｒ−グリシドキシプロビルトリメト
キシシランの部分加水分解で得られた平均重合度が２で
あるオルガノシロ：ＩＰ＋ンの５０％ブタノール溶液２
部を添加してトルエンＣ二溶解して組成物を作り、この
組成物１０部をトルエン５０部で希釈し、これに塩化白
金酸とビニルシロキチンとの錯塩（白金濃度０５％）０
１部を添加して処理液■を作ると共に、比較のために上
記においてｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラ
ンの部分加水分解物を添加したいほかは上記と同様に処
理して処理液Ｖを作った。 つぎ（：この処理液■、■を実施例１と同じ方法で厚さ
３０μｍのポリエステルフィルムに塗工し熱処理をして
七の重膜を硬化させたところ、耐摩耗性、離型性の丁ぐ
れた硬化皮膜が得られたが、これらの剥離抵抗、密着性
をしらぺたところ、つぎの＠２表１り示したとおりの結
果が得られた。 実施例３、比較例４ 実施例１における処理液ｉ５比較例１における処理液■
を厚さ３０μｍのポリプロピレンフィルム上Ｃ：実施例
１と同じ方法で塗工し、加熱処理して得たｅｎ＊につい
ての物性をしらぺたところ、第３表（：示したとおりの
結果が得られた。 実施例４、比較例５ 分子鎖両末端がジメチルビニル基で封Ｍされた粘度１．
０００ｏ８のジメチルポリシロキチン１００部Ｃ，分子
鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されたａ８１Ｈ基
が１．６モル／１００Ｊｉｊである粘度が２０ｏＳのメ
チルハイドロジエンポリシロキチン２部と硬化促進剤１
部およびｒ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン
の部分加水分解で得られた平均重合度が１０であるオル
ガノシロキチン２部を加えて充分混合したのち、これに
堰化白金酸とビニルシロキチンとの錯塩（白金濃度５％
）２部を添加して充分混和して処理液■を作ると共Ｉ：
、上記においてｒ−グリリドキシプロピルトリメトキシ
シランの加水分解物を添加しなかったほかは上記と同様
に処理して処理液■を作った。 つぎにこの処理液■、■を口〜ルコーターを用いて厚さ
５０μｍのポリエステルフィルムに塗工し、１４０℃で
３０秒間熱処理をしてその塗膜な硬化させたところ、こ
れらの皮膵はいずれも良好な離や性を示したが、これら
の物性は第４表１＝示したとおりであり、処理液■のも
のはすぐれた密着性を示したが処理液■は密着性がわる
く数時聞で脱落した。 比較例６ 実施例１の処理液■を構成しているｒ−グリシドキシプ
ロビルトリメトキシシランの部分加水分解物の代わりに
、分子鎖末端ζニビニル基を含有しており、エポキシ変
性率が６モル％であるエポキシ変性シロ車チンを添加し
て処理液鴇な作り、これを実施例１と同じ方法で厚さ５
０μｍの景すエステルフイルムに電工し、加熱処理して
得た硬化皮膜の物性をしらべたところ、このものは密着
性かわる（、数時間後には脱落した。 特許出願人　信越化学工業株式会社 手続補正書 １、事件の表示 昭和６１年特許願第８３０３９号 ２、発明の名称 離型フィルム用シリコーン組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 名称　（２０６）信越化学工業株式会社４、代理人 」 ｌ）明細書第５頁５〜６行の「フィルムとしては」を「
フィルム処理用としては」と補正する。 ２）明細書第１３頁１６行の「塩化ビニル」を「ポリエ
チレン」と補正する。 ３）明細書第１４頁１０〜１２行のｒことがらこの基材
が・・・大きいものとなるＪを削除する。 以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、１）けい素原子に結合した全有機基の０・１〜５モ
   ル％がアルケニル基であるオルガノポリシロキサン　１
   ００重量部、 ２）１分子中にけい素原子に直結した水素原子を少なく
   とも３個有するオルガノハイドロジエンポリシロキサン
   　０．１〜１０重量部、 ３）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾１はエポキシ基を含む有機基、 Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５は１価炭化水素基、ア
   ルコキシ基または一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （こゝにＲ＾６、Ｒ＾７、Ｒ＾８はＲ＾１基、１価炭化
   水素基またはアルコキシ基） で示されるシリル基で少なくとも１個はアルコキシ基と
   される基、ｎは１≦ｎ≦１００の整数〕で示されるオル
   ガノシロキサン　０．０５〜５重量部、 ４）付加反応用触媒 とからなることを特徴とする離型フィルム用シリコーン
   組成物。