JP2965231B2 - 剥離紙用シリコーン組成物 - Google Patents
剥離紙用シリコーン組成物Info
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- JP2965231B2 JP2965231B2 JP5031346A JP3134693A JP2965231B2 JP 2965231 B2 JP2965231 B2 JP 2965231B2 JP 5031346 A JP5031346 A JP 5031346A JP 3134693 A JP3134693 A JP 3134693A JP 2965231 B2 JP2965231 B2 JP 2965231B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は剥離紙用シリコーン組成
物、特には有機溶剤を含有させることなしで紙、ラミネ
ート紙、プラスチックフィルムなどの表面に密着塗布す
ることができ、これらの基材表面に非粘着性を与えるこ
とのできる剥離紙用シリコーン組成物に関するものであ
る。
物、特には有機溶剤を含有させることなしで紙、ラミネ
ート紙、プラスチックフィルムなどの表面に密着塗布す
ることができ、これらの基材表面に非粘着性を与えるこ
とのできる剥離紙用シリコーン組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、紙、プラスチックなどの基材と粘
着物質との間の粘着ないし固着を防止するために使用さ
れる無溶剤型の離型用シリコーン組成物としては各種の
ものが知られている（特開昭49-47426号、特開昭 50-14
1591号、特公昭52-39791号、特開昭57-77395号公報参
照）。
着物質との間の粘着ないし固着を防止するために使用さ
れる無溶剤型の離型用シリコーン組成物としては各種の
ものが知られている（特開昭49-47426号、特開昭 50-14
1591号、特公昭52-39791号、特開昭57-77395号公報参
照）。
【０００３】しかし、これらは紙、ラミネート紙などに
対する密着性は良いけれどもプラスチックフィルム、特
にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンフィ
ルムに対してはフィルムの収縮防止のために低温で硬化
させると密着性が十分でなくなるという不利があり、特
に多湿状況下でこの硬化シリコーン皮膜を保持させた場
合には塗工一日位で指でこすったときにボロボロと剥げ
落ちるという欠点があった。
対する密着性は良いけれどもプラスチックフィルム、特
にはポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンフィ
ルムに対してはフィルムの収縮防止のために低温で硬化
させると密着性が十分でなくなるという不利があり、特
に多湿状況下でこの硬化シリコーン皮膜を保持させた場
合には塗工一日位で指でこすったときにボロボロと剥げ
落ちるという欠点があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】そのため、この種のオ
ルガノシロキサン組成物についてはプラスチックフィル
ムへの密着性を良くする目的で、ある種のシラン、シロ
キサンなどを配合して自己接着性を付与することも提案
されている（特公昭 46-2187号、特公昭 52-9469号公報
参照）が、これらはいずれも縮合反応を用いて硬化させ
るもので、硬化に高温が必要とされるためにプラスチッ
クフィルム用としては不向きであり、またこのシロキサ
ンをエポキシ基をその末端または側鎖に含有するものと
し、これを付加反応で硬化させるようにした組成物も知
られている（特開昭52-24258号、特開昭 52-147657号、
特公昭 61-1471号公報参照）が、これも硬化皮膜の非粘
着性において満足できるものではなかった。なお、この
接着性向上としては被着体の表面を予めプライマーで処
理する方法もあるが、これは工程的には一工程増加とな
るし、作業時間、労力、コストの面からはマイナスの要
因となるので好ましいものではない。
ルガノシロキサン組成物についてはプラスチックフィル
ムへの密着性を良くする目的で、ある種のシラン、シロ
キサンなどを配合して自己接着性を付与することも提案
されている（特公昭 46-2187号、特公昭 52-9469号公報
参照）が、これらはいずれも縮合反応を用いて硬化させ
るもので、硬化に高温が必要とされるためにプラスチッ
クフィルム用としては不向きであり、またこのシロキサ
ンをエポキシ基をその末端または側鎖に含有するものと
し、これを付加反応で硬化させるようにした組成物も知
られている（特開昭52-24258号、特開昭 52-147657号、
特公昭 61-1471号公報参照）が、これも硬化皮膜の非粘
着性において満足できるものではなかった。なお、この
接着性向上としては被着体の表面を予めプライマーで処
理する方法もあるが、これは工程的には一工程増加とな
るし、作業時間、労力、コストの面からはマイナスの要
因となるので好ましいものではない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不利
を解決した剥離紙用シリコーン組成物に関するものであ
り、これは１）平均組成式が下記の式（１）
を解決した剥離紙用シリコーン組成物に関するものであ
り、これは１）平均組成式が下記の式（１）
【化４】 （ここにＲ1 はアルケニル基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は同一
または異種の１価の有機基、ｅは３≦ｅ≦100 、ｆは10
〜1,000 、ｇは１〜50の整数）で示され、25℃における
粘度が50〜10,000cpであるオルガノポリシロキサン 0.1
〜99.9重量部、２）平均組成式が下記の式（２）
または異種の１価の有機基、ｅは３≦ｅ≦100 、ｆは10
〜1,000 、ｇは１〜50の整数）で示され、25℃における
粘度が50〜10,000cpであるオルガノポリシロキサン 0.1
〜99.9重量部、２）平均組成式が下記の式（２）
【化５】 （ここにＲ5 はアルケニル基、Ｒ6 は同一または異種の
１価炭化水素基、ａは１〜３の正数、ｐ≧０、ｑ≧１）
で示され、25℃における粘度が50〜10,000cpであるオル
ガノポリシロキサン99.9〜0.1 重量部、３）オルガノハ
イドロジェンポリシロキサン 1.0〜100 重量部、４）触
媒量の白金または白金系化合物とからなることを特徴と
するものである。
１価炭化水素基、ａは１〜３の正数、ｐ≧０、ｑ≧１）
で示され、25℃における粘度が50〜10,000cpであるオル
ガノポリシロキサン99.9〜0.1 重量部、３）オルガノハ
イドロジェンポリシロキサン 1.0〜100 重量部、４）触
媒量の白金または白金系化合物とからなることを特徴と
するものである。
【０００６】すなわち、本発明者らは紙、プラスチック
フィルムなどにすぐれた離型性を与える無溶剤型の離型
用シリコーン組成物について種々検討した結果、この主
剤となるアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサ
ンを上記した式（１）、（２）で示されるものとし、こ
れにオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金系触
媒を配合した組成物とすると、このシリコーン組成物は
70〜 200℃の温度での１〜30秒間の加熱処理によって容
易に被処理物表面に硬化皮膜を形成し、このようにして
得られた硬化皮膜は基材特にプラスチックフィルムに対
する密着性がよく、離型性にすぐれていて、高温高湿の
条件下でも密着性が低下しないということを見出すと共
に、この組成物は有機溶剤で希釈しなくても無溶剤のま
まで基材に対する塗布が可能であり、その硬化が低温、
短時間で行なうことができるので、これを処理したフィ
ルムは収縮したりすることがなく、また粘着物質と長時
間接触しても粘着物質に悪影響を与えることがないし、
さらに剥離性に優れるということを確認して本発明を完
成させた。
フィルムなどにすぐれた離型性を与える無溶剤型の離型
用シリコーン組成物について種々検討した結果、この主
剤となるアルケニル基を含有するオルガノポリシロキサ
ンを上記した式（１）、（２）で示されるものとし、こ
れにオルガノハイドロジェンポリシロキサンと白金系触
媒を配合した組成物とすると、このシリコーン組成物は
70〜 200℃の温度での１〜30秒間の加熱処理によって容
易に被処理物表面に硬化皮膜を形成し、このようにして
得られた硬化皮膜は基材特にプラスチックフィルムに対
する密着性がよく、離型性にすぐれていて、高温高湿の
条件下でも密着性が低下しないということを見出すと共
に、この組成物は有機溶剤で希釈しなくても無溶剤のま
まで基材に対する塗布が可能であり、その硬化が低温、
短時間で行なうことができるので、これを処理したフィ
ルムは収縮したりすることがなく、また粘着物質と長時
間接触しても粘着物質に悪影響を与えることがないし、
さらに剥離性に優れるということを確認して本発明を完
成させた。
【０００７】
【作用】本発明の剥離紙用シリコーン組成物は１）前記
した式（１）で示されるオルガノポリシロキサン 0.1〜
99.9重量部と２）前記した式（２）で示されるオルガノ
ポリシロキサン99.9〜0.1 重量部とからなるオルガノポ
リシロキサン組成物に、３）オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン 1.0〜100 重量部および４）触媒量の白金
または白金化合物とからなることを特徴とする付加反応
型のオルガノシロキサン組成物であるが、このものは有
機溶剤を含有させないでも紙、ラミネート紙、プラスチ
ックフィルムなどの表面に密着塗布させることができ、
これらの基材表面に非粘着性を与えることができるとい
う有利性をもつものである。
した式（１）で示されるオルガノポリシロキサン 0.1〜
99.9重量部と２）前記した式（２）で示されるオルガノ
ポリシロキサン99.9〜0.1 重量部とからなるオルガノポ
リシロキサン組成物に、３）オルガノハイドロジェンポ
リシロキサン 1.0〜100 重量部および４）触媒量の白金
または白金化合物とからなることを特徴とする付加反応
型のオルガノシロキサン組成物であるが、このものは有
機溶剤を含有させないでも紙、ラミネート紙、プラスチ
ックフィルムなどの表面に密着塗布させることができ、
これらの基材表面に非粘着性を与えることができるとい
う有利性をもつものである。
【０００８】本発明の剥離性シリコーン組成物を構成す
る第１成分としてのオルガノポリシロキサンは平均組成
式が下記の式（１）
る第１成分としてのオルガノポリシロキサンは平均組成
式が下記の式（１）
【化６】 で示され、このＲ1 はビニル基、アリル基、ヘキセニル
基などのアルケニル基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基などのアリール基あるいはこれらの炭素原子に結合
した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ
基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピ
ル基、シアノエチル基などのような非置換または置換１
価炭化水素基、さらにはメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、メトキシエトキシ基などのアルコキシ基、水
酸基、エポキシ基などから選択される原子または基、ｅ
は３≦ｅ≦100 、ｆは10〜1,000 、ｇは１〜50の整数で
あるオルガノシロキサンとされるが、この全有機基はそ
の少なくとも80％がメチル基のものとすることが好まし
い。
基などのアルケニル基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 はそれぞれメ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキ
ル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、ビニ
ル基、アリル基などのアルケニル基、フェニル基、トリ
ル基などのアリール基あるいはこれらの炭素原子に結合
した水素原子の一部または全部をハロゲン原子、シアノ
基などで置換したクロロメチル基、トリフルオロプロピ
ル基、シアノエチル基などのような非置換または置換１
価炭化水素基、さらにはメトキシ基、エトキシ基、プロ
ポキシ基、メトキシエトキシ基などのアルコキシ基、水
酸基、エポキシ基などから選択される原子または基、ｅ
は３≦ｅ≦100 、ｆは10〜1,000 、ｇは１〜50の整数で
あるオルガノシロキサンとされるが、この全有機基はそ
の少なくとも80％がメチル基のものとすることが好まし
い。
【０００９】このオルガノポリシロキサンにおけるＳｉ
に結合するアルケニル基の量はそれが 0.1モル％未満で
は硬化性が悪く、20モル％より大きい値とするとこの組
成物から得られる硬化被膜が剥離抵抗の大きいものとな
って実用上において粘着剤との離型が不安定なものとな
るので、 0.1〜20モル％の範囲とすることが望ましい。
に結合するアルケニル基の量はそれが 0.1モル％未満で
は硬化性が悪く、20モル％より大きい値とするとこの組
成物から得られる硬化被膜が剥離抵抗の大きいものとな
って実用上において粘着剤との離型が不安定なものとな
るので、 0.1〜20モル％の範囲とすることが望ましい。
【００１０】また、本発明の離型性シリコーン組成物を
構成する第２成分としてのオルガノポリシロキサンは平
均組成式が下記の式（２）
構成する第２成分としてのオルガノポリシロキサンは平
均組成式が下記の式（２）
【化７】 で示され、Ｒ5 はビニル基、アリル基、ヘキセニル基な
どのアルケニル基、好ましくはビニル基、Ｒ6 はメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基、トリル基などのアリール基、さらにはこれらの基
の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから
選択される非置換または置換の１価炭化水素基で、剥離
性から全有機基の80％以上がメチル基であることが望ま
しいものであり、このｐはｐ≧０、好ましくはｐ＝０
で、ｑはｑ≧１とされるものであるが、これはこのもの
が25℃の粘度が50〜10,000cpの範囲に入る数値であれば
よい。粘度については塗工性などから 100〜400cp が好
ましい。
どのアルケニル基、好ましくはビニル基、Ｒ6 はメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェニ
ル基、トリル基などのアリール基、さらにはこれらの基
の炭素原子に結合している水素原子の一部または全部を
ハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメチル
基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基などから
選択される非置換または置換の１価炭化水素基で、剥離
性から全有機基の80％以上がメチル基であることが望ま
しいものであり、このｐはｐ≧０、好ましくはｐ＝０
で、ｑはｑ≧１とされるものであるが、これはこのもの
が25℃の粘度が50〜10,000cpの範囲に入る数値であれば
よい。粘度については塗工性などから 100〜400cp が好
ましい。
【００１１】このオルガノポリシロキサンはその分子鎖
末端にアルケニル基を有することによってすぐれた硬化
性を示すのであるが、この効果は分子中におけるアルケ
ニル基の含有量が少ないほど大きいが、分子鎖末端にお
けるアルケニル基の数は１個よりも複数個のほうが硬化
速度の面ですぐれている。なお、上記した第１成分とし
てのオルガノシロキサンとこの第２成分としてのオルガ
ノポリシロキサンはいずれも通常、被処理面に厚さ５μ
ｍ以下の薄膜で塗工されるのであるが、これは25℃にお
ける粘度が50cp未満あるいは10,000cpより大きくなると
薄膜塗工性が劣るようになるために、この粘度は50〜1
0,000cpの範囲、好ましくは 100〜3,000cp の範囲のも
のが好ましく、さらには 100〜300cpのものが好まし
い。
末端にアルケニル基を有することによってすぐれた硬化
性を示すのであるが、この効果は分子中におけるアルケ
ニル基の含有量が少ないほど大きいが、分子鎖末端にお
けるアルケニル基の数は１個よりも複数個のほうが硬化
速度の面ですぐれている。なお、上記した第１成分とし
てのオルガノシロキサンとこの第２成分としてのオルガ
ノポリシロキサンはいずれも通常、被処理面に厚さ５μ
ｍ以下の薄膜で塗工されるのであるが、これは25℃にお
ける粘度が50cp未満あるいは10,000cpより大きくなると
薄膜塗工性が劣るようになるために、この粘度は50〜1
0,000cpの範囲、好ましくは 100〜3,000cp の範囲のも
のが好ましく、さらには 100〜300cpのものが好まし
い。
【００１２】つぎに本発明の剥離性シリコーン組成物を
構成する第３成分としてのオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンはこの種の付加反応型シリコーン組成物に使
用される公知のもでよく、これは１分子中に少なくとも
２個、好ましくは３個以上のけい素原子に結合した水素
原子を有するものであればよいが、この他の有機基はそ
の80モル％以上がメチル基のものとすることがよい。
構成する第３成分としてのオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンはこの種の付加反応型シリコーン組成物に使
用される公知のもでよく、これは１分子中に少なくとも
２個、好ましくは３個以上のけい素原子に結合した水素
原子を有するものであればよいが、この他の有機基はそ
の80モル％以上がメチル基のものとすることがよい。
【００１３】この種のポリシロキサンとしては(CH3)HSi
O 単位、HSiO1.5 単位、(CH3)2SiO単位、CH3SiO1.5 単
位、(CH3)2HSiO0.5 単位あるいは(CH3)3SiO0.5単位から
なるホモポリマーまたはコポリマーが例示されるが、こ
れは直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、25
℃での粘度が10〜10,000cpの範囲のものが好ましい。
O 単位、HSiO1.5 単位、(CH3)2SiO単位、CH3SiO1.5 単
位、(CH3)2HSiO0.5 単位あるいは(CH3)3SiO0.5単位から
なるホモポリマーまたはコポリマーが例示されるが、こ
れは直鎖状、分枝状、環状のいずれであってもよく、25
℃での粘度が10〜10,000cpの範囲のものが好ましい。
【００１４】なお、このポリシロキサンの配合量は前記
した第１成分、第２成分およびこの第３成分中に含有さ
れているアルケニル基量に応じたものとすればよく、こ
れはSiH/C=C のモル比が１〜10となる量とすればよい
が、通常は硬化皮膜形成および剥離性能からみて第１成
分と第２成分との配合物 100重量部に対し 1.0〜 100重
量部の範囲とすればよい。
した第１成分、第２成分およびこの第３成分中に含有さ
れているアルケニル基量に応じたものとすればよく、こ
れはSiH/C=C のモル比が１〜10となる量とすればよい
が、通常は硬化皮膜形成および剥離性能からみて第１成
分と第２成分との配合物 100重量部に対し 1.0〜 100重
量部の範囲とすればよい。
【００１５】また、本発明の剥離性シリコーン組成物に
おける第４成分は上記した第１〜第３成分を付加反応さ
せるための触媒とされるものであるが、これはこの種の
反応触媒として公知のものでよく、これには塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、アルデヒド溶液、塩
化白金酸と各種オレフィン、ビニルシロキサンとの錯塩
などが例示されるが、これは白金黒、各種担体に白金を
担持させたものでもよい。なお、この添加量は触媒量と
すればよく、良好な硬化膜を得るため、また経済的な見
地からは第１成分、第２成分、第３成分の配合物 100重
量部に対し白金量として１〜1,000ppmの範囲とすればよ
い。
おける第４成分は上記した第１〜第３成分を付加反応さ
せるための触媒とされるものであるが、これはこの種の
反応触媒として公知のものでよく、これには塩化白金
酸、塩化白金酸のアルコール溶液、アルデヒド溶液、塩
化白金酸と各種オレフィン、ビニルシロキサンとの錯塩
などが例示されるが、これは白金黒、各種担体に白金を
担持させたものでもよい。なお、この添加量は触媒量と
すればよく、良好な硬化膜を得るため、また経済的な見
地からは第１成分、第２成分、第３成分の配合物 100重
量部に対し白金量として１〜1,000ppmの範囲とすればよ
い。
【００１６】本発明の剥離性シリコーン組成物は上記し
た第１〜第４成分の所定量を配合することによって得ら
れるが、これは第１〜第３成分を予め均一に混合したの
ち第４成分を添加することが好ましく、これにはまた第
４成分としての白金触媒の活性を抑制する目的で各種有
機窒素化合物、有機りん化合物、アセチレン系化合物、
オキシム化合物、有機クロロ化合物などの活性抑制剤を
必要に応じて添加してもよい。
た第１〜第４成分の所定量を配合することによって得ら
れるが、これは第１〜第３成分を予め均一に混合したの
ち第４成分を添加することが好ましく、これにはまた第
４成分としての白金触媒の活性を抑制する目的で各種有
機窒素化合物、有機りん化合物、アセチレン系化合物、
オキシム化合物、有機クロロ化合物などの活性抑制剤を
必要に応じて添加してもよい。
【００１７】本発明の組成物を被処理物に塗工するに当
ってはこれをそのまま塗工すればよく、これは必要に応
じて溶剤に希釈して用いてもよいが、これには必要に応
じて基材に対する密着性向上助剤としてのｒ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランまたはこれらの共加水分解
物を添加してもよいし、さらにはヒュームドシリカなど
の乾式法シリカ、湿式法シリカ、酸化チタン、酸化カリ
ウム、カーボンブラック、マイカなどの無機質充填剤、
顔料などを添加してもよい。
ってはこれをそのまま塗工すればよく、これは必要に応
じて溶剤に希釈して用いてもよいが、これには必要に応
じて基材に対する密着性向上助剤としてのｒ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシランまたはこれらの共加水分解
物を添加してもよいし、さらにはヒュームドシリカなど
の乾式法シリカ、湿式法シリカ、酸化チタン、酸化カリ
ウム、カーボンブラック、マイカなどの無機質充填剤、
顔料などを添加してもよい。
【００１８】本発明の組成物は例えばポリエチレンラミ
ネート紙、各種プラスチックフィルムなどにロールコー
ター、グラビヤコーター、エアーコーター、カーテンフ
ローコーター、オフセット転写ロールコーターなどの公
知の技術で塗工すればよい。
ネート紙、各種プラスチックフィルムなどにロールコー
ター、グラビヤコーター、エアーコーター、カーテンフ
ローコーター、オフセット転写ロールコーターなどの公
知の技術で塗工すればよい。
【００１９】本発明の組成物で処理した基材はこれを70
〜 200℃の温度で１〜30秒間加熱することによってその
表面に硬化皮膜を形成させればよいが、この組成物は有
機溶剤で希釈しなくてもそのまま基材に薄膜塗工するこ
とができるので省エネルギー、安全性、無公害である
し、この硬化が上記のように低温、短時間でよいのでプ
ラスチックフィルムなどに収縮させることなく適用する
ことができ、このようにして得られた硬化被膜は基材特
にプラスチックフィルムなどにもよく密着し、すぐれた
離型性、耐摩耗性を示すので、このものはプラスチック
フィルムに対する離型処理用として特に有用とされる。
〜 200℃の温度で１〜30秒間加熱することによってその
表面に硬化皮膜を形成させればよいが、この組成物は有
機溶剤で希釈しなくてもそのまま基材に薄膜塗工するこ
とができるので省エネルギー、安全性、無公害である
し、この硬化が上記のように低温、短時間でよいのでプ
ラスチックフィルムなどに収縮させることなく適用する
ことができ、このようにして得られた硬化被膜は基材特
にプラスチックフィルムなどにもよく密着し、すぐれた
離型性、耐摩耗性を示すので、このものはプラスチック
フィルムに対する離型処理用として特に有用とされる。
【００２０】
【実施例】つぎに本発明の実施例で使用される第１成分
の合成例、実施例、比較例をあげるが、例中の部は重量
部、また粘度は25℃での測定値を示したものである。な
お、以下に実施例における各物性の測定法をあげる。
の合成例、実施例、比較例をあげるが、例中の部は重量
部、また粘度は25℃での測定値を示したものである。な
お、以下に実施例における各物性の測定法をあげる。
【００２１】［硬化性］組成物の所定量を薄膜状フィル
ムまたはシート状の基材の表面に塗布したのち、所定温
度の熱風循環式乾燥炉中で所定時間加熱して塗膜が完全
に硬化するまでの時間を測定する。ただし、この硬化の
判定は塗工面を指でこすっても塗工面が脱落せず、かつ
曇らない時点とした。 ［密着性］上記の方法で硬化皮膜を形成した薄膜状フィ
ルムを40℃×95％ＲＨの恒温恒湿槽に所定日数保存した
のち、その硬化皮膜を指で強く10回こすり、白化、脱落
までの時間（日数）で密着性の程度を表わす。
ムまたはシート状の基材の表面に塗布したのち、所定温
度の熱風循環式乾燥炉中で所定時間加熱して塗膜が完全
に硬化するまでの時間を測定する。ただし、この硬化の
判定は塗工面を指でこすっても塗工面が脱落せず、かつ
曇らない時点とした。 ［密着性］上記の方法で硬化皮膜を形成した薄膜状フィ
ルムを40℃×95％ＲＨの恒温恒湿槽に所定日数保存した
のち、その硬化皮膜を指で強く10回こすり、白化、脱落
までの時間（日数）で密着性の程度を表わす。
【００２２】［剥離力］シリコーン組成物をＯＰＰフィ
ルム（40μｍ）にその塗布量が 0.5g/m2となるように塗
工し、熱風循環式乾燥炉中で 120℃×30秒間加熱処理し
て塗膜を硬化させた後、この基材を25℃で１日静置し、
ついでこの面にゴム系溶剤型粘着剤ＢＰＳ−3942［東洋
インキ製造（株）製商品名］を固形分が25g/m2となるよ
うに塗布し、 100℃で３分間乾燥させた後ＯＰＰフィル
ム（40μｍ）に貼り合わせ、２kgのゴムロールで１往復
圧着後、25℃で１日静置し剥離力測定用試験片（幅５c
m）を作りオートグラフを用いて剥離角度 180°、剥離
速度 0.3m/分で剥離力を測定した。また同様にして剥離
速度30m/分で剥離した時の剥離音を評価した。 ［残留接着率］上記で得たシリコーン処理フィルムにル
ミラー31Ｂテープ［日東電工（株）製商品名］を貼り合
わせて70℃で20g/cm2 の荷重をかけて20時間圧着処理す
ると共に基準となる接着力を測定するためにテフロン板
に同様のルミラー31Ｂを貼り合わせ同様の圧着処理を行
い、これらのテープを剥しステンレス板に貼りつけ２kg
のゴムローラーを１往復させた後、接着力を測定し、基
準としたルミラー31Ｂの接着力を 100として各サンプル
の残留接着率を百分率で表した。
ルム（40μｍ）にその塗布量が 0.5g/m2となるように塗
工し、熱風循環式乾燥炉中で 120℃×30秒間加熱処理し
て塗膜を硬化させた後、この基材を25℃で１日静置し、
ついでこの面にゴム系溶剤型粘着剤ＢＰＳ−3942［東洋
インキ製造（株）製商品名］を固形分が25g/m2となるよ
うに塗布し、 100℃で３分間乾燥させた後ＯＰＰフィル
ム（40μｍ）に貼り合わせ、２kgのゴムロールで１往復
圧着後、25℃で１日静置し剥離力測定用試験片（幅５c
m）を作りオートグラフを用いて剥離角度 180°、剥離
速度 0.3m/分で剥離力を測定した。また同様にして剥離
速度30m/分で剥離した時の剥離音を評価した。 ［残留接着率］上記で得たシリコーン処理フィルムにル
ミラー31Ｂテープ［日東電工（株）製商品名］を貼り合
わせて70℃で20g/cm2 の荷重をかけて20時間圧着処理す
ると共に基準となる接着力を測定するためにテフロン板
に同様のルミラー31Ｂを貼り合わせ同様の圧着処理を行
い、これらのテープを剥しステンレス板に貼りつけ２kg
のゴムローラーを１往復させた後、接着力を測定し、基
準としたルミラー31Ｂの接着力を 100として各サンプル
の残留接着率を百分率で表した。
【００２３】合成例 メチルトリメトキシシラン68部とオクタメチルシクロテ
トラシロキサン 444部とをアルカリ触媒の存在下で５時
間重合させたのち、未反応物を減圧留去したところ粘度
20cpの重合体が 300部得られたので、この重合体 300部
にテトラメチルジビニルジシロキサン 140部を添加し、
これらを塩酸水中で加水分解縮合させ、減圧下、低沸点
分を留去したところ、式
トラシロキサン 444部とをアルカリ触媒の存在下で５時
間重合させたのち、未反応物を減圧留去したところ粘度
20cpの重合体が 300部得られたので、この重合体 300部
にテトラメチルジビニルジシロキサン 140部を添加し、
これらを塩酸水中で加水分解縮合させ、減圧下、低沸点
分を留去したところ、式
【化８】 で示される粘度70cpのポリビニルシロキサン（以下これ
を成分Ａと略記する） 320部が得られた。
を成分Ａと略記する） 320部が得られた。
【００２４】実施例１ 上記の合成例で得た成分Ａ50部、分子鎖両末端がトリビ
ニルシリル基で封鎖された、重合度が 150、粘度が 600
cpのジメチルポリシロキサン（以下成分Ｂと略記する）
50部、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されてお
り、CH3HSiO 単位が90モル％で粘度が100cpsであるメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン（以下成分Ｃと略記す
る）20部、３−メチル−１−ブチン（以下成分Ｄと略記
する）１部を均一に混合撹拌したものに、塩化白金酸と
ビニルシロキサンとの錯体（白金換算 80ppm）（以下成
分Ｅと略記する）３部を加えてシリコーン組成物（Ｉ）
を作った。
ニルシリル基で封鎖された、重合度が 150、粘度が 600
cpのジメチルポリシロキサン（以下成分Ｂと略記する）
50部、分子鎖末端がトリメチルシリル基で封鎖されてお
り、CH3HSiO 単位が90モル％で粘度が100cpsであるメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン（以下成分Ｃと略記す
る）20部、３−メチル−１−ブチン（以下成分Ｄと略記
する）１部を均一に混合撹拌したものに、塩化白金酸と
ビニルシロキサンとの錯体（白金換算 80ppm）（以下成
分Ｅと略記する）３部を加えてシリコーン組成物（Ｉ）
を作った。
【００２５】ついで、この組成物を厚さ40μｍのポリプ
ロピレンフィルムにオフセット転写機を用いて 0.5g/m2
となるように塗工し、 100℃に加熱処理して硬化させた
のち、この塗膜の硬化性、得られた硬化被膜の密着性、
剥離力、残留接着率を調べたところ、後記する表１に示
したとおりの結果が得られた。
ロピレンフィルムにオフセット転写機を用いて 0.5g/m2
となるように塗工し、 100℃に加熱処理して硬化させた
のち、この塗膜の硬化性、得られた硬化被膜の密着性、
剥離力、残留接着率を調べたところ、後記する表１に示
したとおりの結果が得られた。
【００２６】実施例２ 成分Ａ50部、分子鎖両末端がビニルジメチルシリル基で
封鎖された、粘度が5,000cpsのポリビニルメチルシロキ
サン（以下成分Ｆと略記する）50部、成分Ｃ20部、成分
Ｄ１部を均一に混合撹拌したのち、成分Ｅを３部加えて
シリコーン組成物（II）を作り、これを実施例１と同様
にポリプロピレンフィルムに処理して硬化させ、この硬
化被膜の物性を調べたところ、後記する表１に示したと
おりの結果が得られた。
封鎖された、粘度が5,000cpsのポリビニルメチルシロキ
サン（以下成分Ｆと略記する）50部、成分Ｃ20部、成分
Ｄ１部を均一に混合撹拌したのち、成分Ｅを３部加えて
シリコーン組成物（II）を作り、これを実施例１と同様
にポリプロピレンフィルムに処理して硬化させ、この硬
化被膜の物性を調べたところ、後記する表１に示したと
おりの結果が得られた。
【００２７】比較例１ 成分Ａ 100部、成分Ｃ20部、成分Ｄ１部を均一に混合撹
拌し、これに成分Ｅ３部を加えてシリコーン組成物(II
I) を作り、これを実施例１と同様にポリプロピレンフ
ィルムに処理し、硬化してその硬化被膜の物性を調べた
ところ、後記する表１に示したとおりの結果が得られ
た。
拌し、これに成分Ｅ３部を加えてシリコーン組成物(II
I) を作り、これを実施例１と同様にポリプロピレンフ
ィルムに処理し、硬化してその硬化被膜の物性を調べた
ところ、後記する表１に示したとおりの結果が得られ
た。
【００２８】比較例２ 成分Ｂ 100部、成分Ｃ20部、成分Ｄ１部を均一に混合撹
拌したのち、これに成分Ｅ３部を加えてシリコーン組成
物（IV）を作り、これを実施例１と同様にポリプロピレ
ンフィルムに処理し、硬化してその硬化被膜の物性を調
べたところ、後記する表１に示したとおりの結果が得ら
れた。
拌したのち、これに成分Ｅ３部を加えてシリコーン組成
物（IV）を作り、これを実施例１と同様にポリプロピレ
ンフィルムに処理し、硬化してその硬化被膜の物性を調
べたところ、後記する表１に示したとおりの結果が得ら
れた。
【００２９】比較例３ 成分Ｆ 100部、成分Ｃ20部、成分Ｄ１部を均一に混合撹
拌したのち、これに成分Ｅ３部を加えてシリコーン組成
物（Ｖ）を作り、これを実施例１と同様にポリプロピレ
ンフィルムに処理し、硬化してその硬化被膜の物性を調
べたところ、つぎの表１に示したとおりの結果が得られ
た。
拌したのち、これに成分Ｅ３部を加えてシリコーン組成
物（Ｖ）を作り、これを実施例１と同様にポリプロピレ
ンフィルムに処理し、硬化してその硬化被膜の物性を調
べたところ、つぎの表１に示したとおりの結果が得られ
た。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明は剥離性シリコーン組成物に関す
るものであり、これは前記したように１）式（１）で示
されるオルガノポリシロキサン 0.1〜99.9重量部、２）
式（２）で示されるオルガノポリシロキサン99.9〜0.1
重量部、３）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
1.0〜100 重量部、４）触媒量の白金または白金系化合
物とからなることを特徴とするものであるが、このもの
は特に有機溶剤を含有させなくても紙、ラミネート紙、
プラスチックフィルムなどの表面に密着塗布させること
ができ、これらの基材表面に非粘着性を与えることがで
きるという有利性をもつものである。
るものであり、これは前記したように１）式（１）で示
されるオルガノポリシロキサン 0.1〜99.9重量部、２）
式（２）で示されるオルガノポリシロキサン99.9〜0.1
重量部、３）オルガノハイドロジェンポリシロキサン
1.0〜100 重量部、４）触媒量の白金または白金系化合
物とからなることを特徴とするものであるが、このもの
は特に有機溶剤を含有させなくても紙、ラミネート紙、
プラスチックフィルムなどの表面に密着塗布させること
ができ、これらの基材表面に非粘着性を与えることがで
きるという有利性をもつものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−181357（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−88068（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−141591（ＪＰ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】１）平均組成式が 【化１】 （ここにＲ1 はアルケニル基、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 は同一
または異種の１価有機基、ｅは３≦ｅ≦100 、ｆは10〜
1,000 、ｇは１〜50の整数）で示され、25℃における粘
度が50〜10,000cpであるオルガノポリシロキサン 0.1〜
99.9重量部、 ２）平均組成式が 【化２】 （ここにＲ5 はアルケニル基、Ｒ6 は同一または異種の
１価炭化水素基、ａは１〜３の正数、ｐ≧０、ｑ≧１）
で示され、25℃における粘度が50〜10,000cpであ るオルガノポリシロキサン 99.9〜0.1 重量部、 ３）オルガノハイドロジェンポリシロキサン 1.0〜100 重量部、 ４）触媒量の白金または白金系化合物とからなることを
特徴とする剥離紙用シリコーン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5031346A JP2965231B2 (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 剥離紙用シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5031346A JP2965231B2 (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 剥離紙用シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220327A JPH06220327A (ja) | 1994-08-09 |
| JP2965231B2 true JP2965231B2 (ja) | 1999-10-18 |
Family
ID=12328673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5031346A Expired - Fee Related JP2965231B2 (ja) | 1993-01-27 | 1993-01-27 | 剥離紙用シリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2965231B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11459494B2 (en) | 2015-07-16 | 2022-10-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone composition for release paper or release film, and release paper and release film |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6432268B1 (en) | 2000-09-29 | 2002-08-13 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Increased hydrophobic stability of a softening compound |
| JP4524549B2 (ja) * | 2003-08-14 | 2010-08-18 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン粘着剤用離型剤組成物及びそれを用いた離型シート |
| JP4707531B2 (ja) * | 2004-10-29 | 2011-06-22 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性シリコーン剥離剤組成物及びそれを使用してなる剥離紙 |
| JP2007284685A (ja) * | 2007-06-01 | 2007-11-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーン剥離剤組成物及び剥離紙 |
| JP5167399B2 (ja) * | 2011-10-03 | 2013-03-21 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 剥離性の硬化皮膜を表面に形成した基材 |
| KR102369112B1 (ko) | 2016-07-11 | 2022-02-28 | 신에쓰 가가꾸 고교 가부시끼가이샤 | 실리콘 조성물, 박리지 및 박리 필름 |
| JP6723934B2 (ja) | 2017-01-25 | 2020-07-15 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン組成物、剥離紙及び剥離フィルム |
| JP7026588B2 (ja) | 2018-07-03 | 2022-02-28 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン組成物、剥離シート、剥離フィルム、及び、剥離シート及び剥離フィルムの製造方法 |
| CN115975503B (zh) * | 2021-10-15 | 2023-09-15 | 山东东岳高分子材料有限公司 | 一种氟硅离型剂用锚固剂及其应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5311295B2 (ja) * | 1974-05-02 | 1978-04-20 | ||
| JPS6088068A (ja) * | 1983-10-21 | 1985-05-17 | Toshiba Silicone Co Ltd | ポリオルガノシロキサン組成物 |
| JPS62181357A (ja) * | 1986-02-06 | 1987-08-08 | Dow Corning Kk | ポリシロキサンゲル組成物 |
-
1993
- 1993-01-27 JP JP5031346A patent/JP2965231B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11459494B2 (en) | 2015-07-16 | 2022-10-04 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone composition for release paper or release film, and release paper and release film |
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|---|---|
| JPH06220327A (ja) | 1994-08-09 |
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