JPS62187760A - 非晶質ポリアミドを含有する熱可塑性ブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非晶質ポリアミド樹脂とポリエステルまたはポ
リカーボネート樹脂とを含をする熱可塑性樹脂ブレンド
に係る。さらに特定していうと本発明はポリカーボネー
ト、ポリ（エステル−カーボネート）およびポリアリー
レートから成る群から選択された少なくとも１種の樹脂
と非晶質ポリアミド樹脂とを含有する熱可塑性樹脂ブレ
ンドに係る。

発明の背景 ポリカーボネート、ポリ（エステル−カーボネート）お
よびポリアリーレートはその多くの存利な物理的特性の
故に、たくさんの商業用途と工業用途で熱り塑性エンジ
ニアリング材料としてを用なよく知られた熱可塑性材料
である。たとえばこれらの樹脂は強じん性、可撓性、衝
撃強さ、光学的透明性および耐熱性といった優れた特性
を示す。

これらの樹脂はいずれも一般にビスフェノール−Ａのよ
うな二価フェノールをカーボネート前駆体および／また
は芳香族ジカルボン酸と反応させて製造される。

これらの樹脂、特にポリカーボネートはさまざまな改良
特性をもつブレンドを作成するためによく他の樹脂とブ
レンド（混和）されている。たとえば、これらの樹脂を
第二の、さらには第三の熱可塑性樹脂とブレンドすると
、上述の特性をもっているだけではなく、延性、溶剤耐
性および脆性破壊に対する抵抗性といったポリカーボネ
ート、ポリ（エステルーカーボネ−１・）およびポリア
リーレートにはみられない別の優れた特性ももったブレ
ンドができる。

ある種の重要な用途、すなわち自動車用部品では、この
ような樹脂の、攻撃的な溶剤、たとえばアセトン、芳香
族溶剤、ガソリン等に対する耐薬品性が他のほとんどの
用途では必要とされない程度にまで高いことが重要であ
る。本発明では、ポリカーボネート、ポリ（エステル−
カーボネート）およびポリアリーレートとポリアミドと
のある種の新規なブレンドを用いることによって、必要
な程度の溶剤耐性を透明性など他の必要な優れた特性と
組み合わせて達成することを提案する。

したがって本発明の目的はポリカーボネート、ポリ（エ
ステル−カーボネート）およびポリアリーレートを含を
し、透明性をはじめとするこれらの樹脂の望ましい特性
を示しながら優れた溶剤耐性、延性、および脆性破壊に
対する抵抗性をも示すブレンドを作ることである。また
本発明のもう１つの目的はこのブレンドから成形品を製
造することである。

発明の詳細な説明 要約すると本発明によってポリアミドとポリカーボネー
ト、ポリ（エステル−カーボネート）および／またはポ
リアリーレートとのブレンドが提供され、このブレンド
は予想していなかった改良特性、すなわち溶剤耐性、延
性、および脆性破壊に対する抵抗性をもち、 （ｉ）ポリカーボネート、ポリ（エステル−カーボネー
ト）、およびポリアリーレートから成る群から選択され
た少なくとも１種の樹脂と（ｉｉ）非晶質ポリアミド樹
脂と からなっている。結晶性のナイロンとのブレンドと異な
り、本発明のブレンドは他の混和し得る添加剤が存在す
るとき実質的に透明である。

本発明で使用するのに適したポリカーボネート樹脂は二
価フェノールをホスゲン、ハロホルメートまたは炭酸エ
ステルのようなカーボネート前駆体と反応させることに
よって製造することができる。一般的にいってこのよう
なカーボネートポリマーは次式の繰り返し構造単位を有
するものとして特徴付けられる。

ここでＤはポリマー生成反応で使用した二価フェノール
に由来する二価の芳香族基である。本発明の樹脂混合物
を得るのに使用するカーボネートポリマーは（メチレン
クロライド中２５℃で測定したときの）固有粘度が約０
．３０〜約１．００ｄｌ／２の範囲にあるものが好まし
い。そのような芳香族カーボネートポリマーを得るのに
使用できる二価フェノール類は、官能基としてヒドロキ
シ基を２個含有し、その各々が芳香核の炭素原子に直接
結合している単核か多核の芳香族化合物である。

本発明で使用するのに好ましいポリカーボネート樹脂は
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンとカ
ーボネート前駆体から誘導されるホモポリマーである。

これらの芳香族ポリカーボネートは、たとえば、上でも
述べたが、米国特許第４．０１８，７５０号および第４
．１２３，４３６号に挙げられている方法に従って二価
フェノールをホスゲンのようなカーボネート前駆体と反
応させるといったような公知のプロセスや、米国特許第
３，１５４．００８号に開示されているようなエステル
交換プロセス、さらには当業者に公知の他のプロセスに
よって製造することができる。

通常使用されるポリ（エステル−カーボネート）樹脂は
一般に、線状のポリマー鎖中にカーボネート基−０−Ｃ
−Ｏ−、カルボキシレート基−Ｃ−０−１および芳香族
炭素環式基を繰り返して含み、これらカルボキシレート
基の少なくともいくつかとカーボネート基の少なくとも
いくつかとは芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接結合
しているポリマーとして表わすことができる。これらの
ポリ（エステルーカーボネー＋−）ポリマーは通常、芳
香族の二官能性カルボン酸かそのエステル形成性の誘導
体、二価フェノール、およびカーボネー！・前駆体を反
応させることで製造される。

本発明の組成物中に使用できるポリ（エステル−カーボ
ネート）の製造については米国特許第３゜０３０．３３
１号、第３．１６９，１２１号、第３．２０７，８１４
号、第４，１９４，０３８号および第４，１５６，０６
９号（これらは引用によって本明細書中に含まれるもの
とする）に記載されている。

本発明の実施に好ましいポリ（エステル−カーボネート
）には、二価フェノール類、芳香族ジカルボン酸または
その反応性でエステル形成性の誘導体（たとえば芳香族
二塩基酸ハロゲン化物など）、およびホスゲンから誘導
される芳香族ポリエステルカーボネートがある。特に存
用な芳香族ポリ（エステル−カーボネートの１群は、ビ
スフェノール−Ａと、イソフタル酸、テレフタル酸、イ
ソフタル酸とテレフタル酸の混合物、またはこれらの酸
の反応性誘導体（たとえば、テレフタロイルジクロライ
ド、イソフタロイルジクロライド、またはイソフタロイ
ルジクロライドとテレフタロイルジクロライドの混合物
、など）と、ホスゲンとから誘導されるものである。ポ
リ（エステル−カーボネート）巾のエステル単位のモル
割合は一般に約２５〜９０モル％であり、約３５〜８０
モル％が好ましい。テレフタレート単位のモル割合（コ
ポリマーエステル単位の残部はイソフタレート単位から
なるのが好ましい）は一般に約２〜約９０％であり、約
５〜約２５％が好ましい。

本発明で使用するポリアリーレート樹脂は、線状のポリ
マー鎖中にカルボキシレート基−Ｃ−０−と芳香族炭素
環式基とを含有し、このカルボキシレート基の少なくと
もいくつかが芳香族炭素環式基の環炭素原子に直接結合
している芳香族ポリエステルである。これらのポリアリ
ーレートポリマーは通常、芳香族の二官能性カルボン酸
かそのエステル形成性の誘導体と二価フェノールとを反
応させて製造される。もちろん、カルボン酸／ヒドロキ
シ官能性モノマーから頭−尾配列で重合させてポリアリ
ーレートを得てもよい。

好ましいポリアリーレートは二価フェノールと二官能性
カルボン酸とを含有する。この二官能性カルボン酸部分
はテレフタル酸を約９５〜０モル％とイソフタル酸を約
５〜約１００モル％含有する。これらのポリアリーレー
トがテレフタル酸約３０〜約７０モル％とイソフタル酸
約７０〜約３０モル％の混合物を含有している方が好ま
しい。

テレフタル酸５０モル％とイソフタル酸５０モル９６の
混合物を含有するポリアリーレートが普通である。一般
に、これらおよびその他の適当なポリアリーレートはｐ
−クロロフェノール中４９℃（０，２ｇ／　１００ｍ１
）で測定したときの還元粘度が約０．４〜約１．０であ
る。

本発明のポリアリーレートは、芳香族ジカルボン酸の酸
塩化物と二価フェノールとの反応、芳香族ジカルボン酸
のジアリールエステルと二価フェノールとの反応、およ
び芳香族の二塩基酸と二価フェノールのジエステル誘導
体との反応といったような従来技術で周知のポリエステ
ル形成反応のいずれによっても製造することができる。

これらのプロセスはたとえば米国特許第３．　３１７．
　４６４号、第３，９４８．８５６号、第３．７８０゜
１４８号、第３．８２４，２１３号および第３゜３３３
．８９８号に記載されている。

上記のようなポリカーボネート、ポリ（エステル−カー
ボネート）またはポリアリーレート樹脂の調製に有用な
典型的な二価フェノール類は次の一般式で表わすことが
できる。

ＨＯ−Ａ　、　−−÷−Ｅ−Ａ−トーーーＯＨここでＡ
はフェニレン、ビフェニレン、ナフチレン、アントリレ
ンなどといった芳容族基である。

Ｅはメチレン、エチレン、プロピレン、プロピリデン、
イソプロピリデン、ブチレン、ブチリデン、イソブチリ
デン、アミ１ン、イソアミレン、アミリデン、イソブチ
リデンなどといったアルキレン基またはアルキリデン基
でよく、通常炭素原子が１〜１２個である。Ｅがアルキ
レン基またはアルキリデン基である場合これは、芳香族
結合、第三級アミノ結合、エーテル結合、カルボニル結
合、ケイ素含を結合、またはイオウ含を結合（スルフィ
ド、スルホキシド、スルホンなど）のようなアルキレン
やアルキリデンでない基によって連結された２個以上の
アルキレン基またはアルキリデン基から成っていてもよ
い。さらにＥは炭素原子が５〜７個の脂環式基（たとえ
ばシクロペンチル、シクロヘキシル）または炭素原子が
５〜７個のシクロアルキリデン（たとえばシクロへキシ
リデンなど）、イオウ含有結合（たとえばスルフィド、
スルホキシドまたはスルホンなど）、エーテル結合、カ
ルボニル基、直接結合、第三級窒素基、またはケイ素含
有結合（たとえばシランまたはシロキシなど）などでも
よい。Ｅが表わし得る他の基も当業者は思い当たるであ
ろう。Ｒは水素であるかあるいは、炭素原子が１〜８個
のアルキル（メチル、エチル、プロピル、など）、アリ
ール（フェニル、ナフチル、など）、アルアルキル（ベ
ンジル、エチルフェニル、など）または炭素原子が５〜
７個の脂環式（シクロペンチル、シクロヘキシル、など
）のような−価の炭化水素基である。

Ｙは塩素、臭素、フッ素などめような無機の原子、ニト
ロ基などのような有機の基、」二足のＲのような有機の
基、またはＯＲのようなオキシ基でよく、唯一必要なこ
とはＹが反応体と反応条件に対して不活性であると共に
それらの影響を受けないということである。文字ｍは、
ゼロからＡ上の置換可能な位置の数までの整数のどれか
であり、ｐはゼロからＥ上の置換可能な位置の数までの
整数のいずれかであり、ｔは少なくとも１に等しい整数
であり、ＳはＯ〜２０の整数のいずれかである。

上記式Ｉで表わされる代表的な二価フェノール化合物中
にＹ置換基が１個より多く存在する場合それらは同一で
あっても異なっていてもよい。Ｒ置換基についても同様
である。Ｓが１より大きい場合Ｅは同一であることも異
なっていることもできる。Ｅが直接結合の場合芳香環は
間にアルキレンやその他の橋かけ基を介在することなく
直接に連結する。芳香核残基Ａ上のヒドロキシル基とＹ
の位置はオルト、メタまたはパラ位で変わることができ
、この芳香族炭化水素残基の環炭素原子の２個以上がＹ
およびヒドロキシル基で置換されている場合その配置は
隣接、非対称または対称の関係にあることができる。

上記のポリマー中に使用できる二価フェノール化合物の
例としては、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（
すなわちビスフェノール−Ａ）、２．４′　−ジヒドロ
キシジフェニルメタン、ビス−（２−ヒドロキシフェニ
ル）メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）メタン
、ビス−（４−ヒドロキシ−５−二トロフェニル）メタ
ン、 ビス−（４−ヒドロキシ−２，６−シメチルー３−メト
キシフェニル）メタン、 １，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）エタン、 １．１−ビス−（４−ヒドロキシ−２−クロロフェニル
）エタン、 １．１−ビス−（２，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン、 １．３−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、 ２．２−ビス−（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン、 ２．２−ビス−（３−イソプロピル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシナフチル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ３．３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）へブタン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、 ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメタ
ン、 １．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１゜２−
ビス−（フェニル）プロパン、 ２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェ
ニルプロパン、などがある。また、ヒドロキノンやレゾ
ルシノールで代表されるジヒドロキシベンゼン類、４．
４’　−ジヒドロキシジフェニル、２．２’−ジヒドロ
キシジフェニル、２゜４′−ジヒドロキシジフェニルの
ようなジヒドロキシジフェニル類、２，６−シヒドロキ
シナフタレンのようなジヒドロキシナフタレン類も包含
される。

Ｅがイオウ含有基である二価フェノール類、たとえばビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２．４’　
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、５′−
クロロ−２，４′　−ジヒドロキシジフェニルスルホン
、３−クロロ−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホン、４゜４′−ジヒドロキシトリフェニルジスルホン
などで例示されるジヒドロキシアリールスルホン類も角
用である。これらおよびその他の有用なスルホン類の製
造については米国特許第２，２８８，２８２号に記載さ
れている。末端にヒドロキシをもつポリスルホン類やハ
ロゲン、窒素、アルキル基などを用いて置換したスルホ
ン類も有用である。

米国特許第３．１４８．１７２号に記載されているよう
なジヒドロキシ芳香族エーテル類も本発明の二価フェノ
ールとして有用である。これらのジヒドロキシ芳香族エ
ーテル類は米国特許第２゜７３９．１７１号に記載され
ているようにして製造できる。このような化合物を以下
に例示する。

４．４′−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４．４′
−ジヒドロキシ！・リフェニルエーテル、４、　３’−
１４，２’−１４，１’−１２，２′２．３′−などの
ジヒドロキシジフェニルエーテル類、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，６−ジメチルジフェニル
エーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５−ジメチルジフェニル
エーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′　−ジイソブチルジ
フェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジイソプロピルジ
フェニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジニトロジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジクロロジフェニ
ルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−３，３′−ジフルオロジフェ
ニルエーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，３′−ジブロモジフェニ
ルエーテル、 ６．６′−ジヒドロキシジナフチル−２，２’　−エー
テル、 ６．６′−ジヒドロキシ−５，５′−ジクロロジナフチ
ル−２，２′−エーテル、 ４．４′　−ジヒドロキシペンタフェニルエーテル、４
．４′−ジヒドロキシ−２，６−シメトキシジフエニル
エーテル、 ４．４′−ジヒドロキシ−２，５，−ジェトキシジフェ
ニルエーテル、など。

二価フェノール類の混合物を用いることもでき、本明細
書中で二価フェノールというときはこのような材料の混
合物も含まれると考えられる。上記のポリマーの製造に
適したその他の二価フェノール類が米国特許第２，９９
９，８３５号、第３゜０２８．３６５号、第３．３３４
．１５４号、第４．１３１，５７５号に開示されている
。

一般に、従来ポリエステルの製造に用いられている芳香
族二官能性カルボン酸またはその酸ハロゲン化物のよう
な反応性誘導体はいずれも上記のポリ（エステル−カー
ボネート）やボリアリーレ−１・の製造に使用すること
ができる。使用できる二官能性芳香族カルボン酸には全
体的に芳香族のカルボン酸の他に脂肪族−芳香族カルボ
ン酸が含まれる。もちろん当業者には、数に関して多少
の割合の二官能性カルボン酸を二官能性の脂肪族カルボ
ン酸としてもよいことがわかるであろう。しかし、この
ような脂肪族カルボン酸の使用は芳香族カルボン酸に付
随する望ましい特性が実質的に損われる程度にまですべ
きではない。芳香族ジカルボン酸またはその反応性誘導
体（たとえば芳香族二塩基酸ハロゲン化物など）を用い
ると物理的特性の観点からみて最も有用なポリ（エステ
ル−カーボネート）とポリアリーレートが生成する。

これら芳香族の二官能性カルボン酸は次の一般式で表わ
せる。

ＨＯＯＣ−Ｒ１−Ｃ０ＯＨｎ ここでＲ１はフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
置換フェニレンなどのような芳香族基、式Ｉ中のＥで定
義したような非−芳香族結合を介してつながった２個以
上の芳香族基、またはアルアルキル基やアルカリール基
のような二価の脂肪族−芳香族炭化水素基を表わす。本
発明の目的には芳香族ジカルボン酸やその反応性誘導体
（たとえば酸ハロゲン化物やジフェニルエステルなど）
が好ましい。すなわち、式■で表わされる好ましい芳６
族二官能性カルボン酸ではＲ１がフェニレン、ビフェニ
レン、ナフチレン、置換フェニレンなどの芳香族基であ
る。本発明のポリ（エステル−カーボネート）やポリア
リーレート樹脂の製造に用いられる適当な芳香族ジカル
ボン酸のいくつかの非限定的な例としてはフタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、ホモフタル酸、０−ｌｍ−
およびｐ−フェニレンジ酢酸、ならびにジフェニルジカ
ルボン酸やナフタレンジカルボン酸の異性体のような多
核芳香族酸がある。これらの芳香族化合物は、式Ｉの芳
香族化合物と同様に置換基Ｙで置換されていてもよい。

もちろんこれらの酸を単独に使ってもよいし、２秤以上
の異なる酸の混合物として使ってもよい。

ポリカーボネートまたはポリ（エステル−カーボネート
）樹脂を製造するのに使うカーボネート前駆体はハロゲ
ン化カルボニル、炭酸エステル、またはハロホルメート
のいずれでもよい。本発明で使用することができるハロ
ゲン化カルボニルは塩化カルボニルと臭化カルボニルで
ある。炭酸エステルの典型例はジフェニルカーボネート
、ジ（へロフェニル）カーボネート類たとえば、ジ（ク
ロロフェニル）カーボネート、ジ（ブロモフェニル）カ
ーボネート、ジ（トリクロロフェニル）カーボネート、
ジ（トリブロモフェニル）カーボネート、など、ジ（ト
リル）カーボネートのようなジ（アルキルフェニル）カ
ーボネート類、ジ（ナフチル）カーボネート、ジ（クロ
ロナフチル）カーボネート、フェニルトリルカーボネー
ト、クロロナフチルクロロフェニルカーボネート、など
である。本発明で使用するのに適したハロホルメートに
は、二価フェノール類のビスハロホルメート類たとえば
ヒドロキノンのビスハロホルメート類など、またはグリ
コール類たとえばエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ポリエチレンゲリコールなどのビスハロホル
メート類がある。当業者は他のカーボネート前駆体も思
い当たるであろうが、ホスゲンともいう塩化カルボニル
が好ましい。

本発明の非晶質ポリアミドの調製に適したポリアミドは
、アミノ基とカルボン酸基との間に炭素原子を少なくと
も２個有するモノアミノ−モノカルボン酸かそのラクタ
ムを重合するか、またはアミノ基間に炭素原子を少なく
とも２個含有するジアミンとジカルボン酸とをほぼ等モ
ル割合で重合するか、または−１−に定義したようなモ
ノアミノカルボン酸かそのラクタムをほぼ等分子割合の
ジアミンおよびジカルボン酸と共に重合することによっ
て得られる。ジカルボン酸はその官能性誘導体、たとえ
ばエステルや酸塩化物の形態で用いてもよい。（ジアミ
ンとジカルボン酸についていう）「はぼ等分子（モル）
の」割合という用語は、厳密な意味での等分子割合と、
従来前られるポリアミドの粘度を安定化するために使用
されているこれから少し外れた割合との両者を含めて意
味するものである。

ポリアミドの製造に有用な上記モノアミノ−モノカルボ
ン酸またはそのラクタムの例としては、アミノ基とカル
ボン酸基との間に炭素原子を２〜１６個含有する化合物
があり、ラクタムの場合にはこれらの炭素原子は一〇〇
−ＮＨ−ＪＪと共に環を形成している。アミノカルボン
酸とラクタムの特定例としては、アミノカプロン酸、ブ
チロラクタム、ピバロラクタム、カプロラクタム、カプ
リルラクタム、エナントラクタム、ウンデカノラクタム
、ドデカノラクタム、ならびに３−および４−アミノ安
息香酸を挙げることができる。

ポリアミドの製造に使用するのに適したジアミンには直
鎖および分枝のアルキル、アリールおよびアルキル−ア
リールジアミンがある。これらのジアミンの例としては
たとえば次の一般式で表わされるものがある。

Ｈ：　Ｎ　（ＣＨ２）ｎ　ＮＨ２ ここでｎは２〜１６の整数である。これらには、たとえ
ばトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペ
ンタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、およ
び特にヘキサメチレンジアミンがあり、さらにトリメチ
ルへキサメチレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシレンジアミン、ｐ−
キシレンジアミン、などがある。

ジカルボン酸としては、たとえば上の式■で述べたよう
な芳香族でもよいし、次式の脂肪族ジカルボン酸でもよ
い。

ＨＯＯＣ−Ｚ−ＣＯＯＨ ここでＺは炭素原子を少なくとも２個含有する二価の脂
肪族基を表わす。このような酸の例はセバシン酸、オク
タデカンニ酸、スペリン酸、グルタル酸、ピメリン酸お
よびアジピン酸である。

ポリアミドまたはナイロン（こうよばれることが多い）
の典型的な例としてはたとえば、ポリアミ　ド　６．　
　６／６．　　１１．　　１２．　　６／３．　　６／
４゜６／１０または６／１２といったコポリマー、テレ
フタル酸および／またはイソフタル酸とトリメチルへキ
サメチレンジアミンとから得られるポリアミド、アジピ
ン酸とｍ−キシリレンジアミンとから得られるポリアミ
ド、アジピン酸、アゼライン酸および２，２−ビス−（
ｐ−アミノシクロヘキシル）プロパンから得られるポリ
アミド、テレフタル酸と４，４′−ジアミノジシクロヘ
キシルメタンとから得られるポリアミドがある。上記の
ポリアミドまたはそのプレポリマーの２種以−にからそ
れぞれ得られる混合物および／またはコポリマーも本発
明の範囲内である。

また、本明細書および特許請求の範囲で使用する「ポリ
アミド」という用語には強じん化ポリアミドまたは超強
じん性ポリアミドを含めていうものと理解されたい。超
強じん性ポリアミドまたはより普遍的に知られている名
前でいって超強じん性ナイロンは、たとえばイーアイデ
ュポン（Ｅ、ｌ。

ＤｕＰｏｎｔ）からザイテル（Ｚｙｔｃｌ　）　ＳＴと
いう商（票で市販されているか、あるいは、とりわけニ
ブシュタイン（ｌＥｐｓｔｏｉｌ　）の米国特許第４，
１７４゜３５８号、ツバツク（Ｎｏｖａｋ　）の米国特
許第４゜４７４．９２７号、ローラ（Ｒｏｕｒａ　）の
米国特許第４，３４６，１９４号およびジョフリオン（
Ｊ。

ｒｒｒＬｏｎ）の米国特許第４，２５１，６４４号をは
じめとする数多くの米国特許に従って製造できる。

これらの超強じん性ナイロンは、１種以上のポリアミド
を１種以上のポリマー性かコポリマー性でエラストマー
性の強じん化剤とブレンドすることで製造される。適し
た強じん化剤は、上記の米国特許やケイウッド二組（Ｃ
ａｙｖｏｏｄ、Ｊｒ、　）の米国特許第３，８８４．８
８２号およびスウィガー（Ｓｖｉｇｃｒ）の米国特許第
４，１４７．７４０号、ならびにガルッチ（Ｇａｌ　Ｉ
ｕｃｃｉ）ら著、「エポキシで改質したポリエチレンの
製造と反応（Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄ　Ｒｅａｃ
ｔｉｏｎｓ　ｏｆ’　ＩＥＩ）ＯＸ）’−ＭＯｄｌｌ’
ｌＯｄ　Ｐｏ１ｙａｔｂｙｌａｎｅＪ、ジャーナルオブ
アブライドボリマーサイエンス（Ｊ、ＡＰＰＬ、ＰＯＬ
Ｙ、ＳＣ＋、）　、第２７巻、第４２５〜４３７頁（１
９８２年）［これらも全て引用によって本明細書中に含
むものとする］に開示されている。一般にこれらのエラ
ストマー性のポリマーとコポリマーは直鎖か分枝のポリ
マーとコポリマーでもよいし、コアーシェル型のグラフ
トコポリマーをはじめとするグラフＩ・ポリマーおよび
グラフトコポリマーでもよく、その特徴は、ポリアミド
マトリックスと相互作用したり該マトリックスに付着し
たりしてこのポリアミドポリマーのじん性を強めること
ができる官能性および／または活性であるかまたは極性
の高い基を有するモノマーが、共重合又は予備成形ポリ
マー上でのグラフト重合でポリマー中に取り込まれてい
ることである。

一般に、あらゆるポリアミドが結晶性の状態と非晶質の
状態の両方とも有するということは事実である。しかし
実際問題としてポリアミドの多くは非晶質状態で得るの
は難かしい。対称性で水素結合している線状ポリアミド
は常に結晶性が高く、充分決まったＸ線パターンをして
いる。したがって、その規則的な構造のため鎖の配列が
よく、その鎖の平面内で高度の水素結合が形成されるよ
うなポリマー、たとえばナイロン−６，６、−６゜１０
および−６では高度の結晶性を避けるのは難かしい。鎖
の剛性もまた結晶性に寄与し、鎖の剛性と対称性が充分
高い場合には結晶化に水素結合は必要なくなる。環を含
有するポリアミド、特にポリテレフタルアミドのような
芳香環含有ポリアミドは剛性が高く、結晶化の傾向が高
い。したがって、いくつかある方法のどれかまたはその
組合せによって非晶質のポリアミドを製造することは当
業者の知識の範囲内である。溶融ポリアミドの冷却速度
を速くすれば得られる樹脂の非晶質の度合は増加する傾
向がある。メチル基を用いたりしてポリマー骨格、Ｆで
側鎖置換を行なって規則性と水素結合を破壊してもよい
。非対称性七ツマ−１たとえば奇数鎖のジアミンや二塩
基酸およびメタ芳香族置換は結晶化を妨げ得る。対称性
はまた共重合によって破壊し得る。すなわち、１種より
多いジアミン、二塩基酸またはモノアミノ−モノカルボ
ン酸を用いて規則性を壊す。共重合の場合、通常結晶性
のホモポリマーポリアミド、たとえばナイロン６、　６
／６．　１１．　１２．　６／３．　６／４．６／１０
または６／１２を製造するために徂合し１１＃るモノマ
ーを共重合してランダムな非晶質コポリマーを製造する
ことができる。本発明で使用する非晶質ポリアミドは通
常透明ではっきりした融点はなく、融解熱は約１　　ｃ
ａｌ／ｇ以下である。

融解熱の測定には差動走査熱ご計（ＤＳＣ）を使うと便
利であろう。

非晶質ポリアミドとポリカーボネート、ポリ（エステル
−カーボネート）および／またはポリアリーレートとの
ブレンドはいかなる混合割合でも本発明を具現化する特
性を少なくともある程度は示す。しかし実際問題として
、非晶質ポリアミド対ポリカーボネート、ポリ（エステ
ル−カーボネート）および／またはポリアリーレートの
総含量の重量比が約１７４９〜約４９／１を外れるこれ
らのブレンドの利点は測定可能な程度にならないであろ
う。この比が約１／９〜約９／１であると好ましい。

もちろん、本発明のブレンドは他の熱可塑性樹脂、各種
の衝撃改質剤、安定剤、難燃剤、離型剤、補強剤、顔料
、などを含ａしていてもよい。他の熱可塑性樹脂の例と
してはポリ（エーテル−イミド）、ポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、などがあり、一般にこれら他の
熱可塑性樹脂は全熱可塑性含量の８０重量％を超えるべ
きでない。

多くの添加剤が広く使われており、本発明での使用に適
していると考えられる。

本発明の熱可塑性ブレンドは、標弗的な方法で、たとえ
ば単に溶融混和するかまたは乾式混合し、高温で溶融押
出して簡単に製造される。押し出した混和物は次に特定
寸法の部品に成形したり、さらに押し出してフィルムや
シート製品とする。

特定具体例の説明 以下の実施例で本発明をさらに例示する。しかし本発明
の範囲は例示されていることのみに限定されるものでは
ない。

実施例１〜８ ５６５’〜５８５”Ｆの範囲の温度でウエルナーブフラ
イデラ−（Ｗｅｒｎｅｒ　Ｐｆｌｃｌｄｅｒｅｒ　）　
Ｚ　Ｓ　Ｋ　−２８二軸式エクストルーダーを用い、ポ
リカーボネート［ゼネラルエレクトリックカンパニイ（
Ｇｅｎｃｒａｌ　１Ｅ１ｃｃｔｒｉｅ　Ｃｏｍｐａｎｙ
）製レキサン（Ｌｃｘａｎ　）１３１樹脂、メチレンク
ロライド中２５℃の固有粘度（ｉ、ｖ、）　−０，５９
５〜０．　６４０ｄｌ／ｇ］と一連の非晶質ナイロンと
のブレンドを製造した。

樹脂は空気循環式オーブン中１１０℃で５〜１０時間乾
燥しておいた。これらのブレンドはユニオンカーバイド
社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ　）が市販している脂環式ジエポキシドであるＥＲ
Ｌ−４２２１エポキシも０．２ｐｈｒ　ａｑＬでぃた。

ベレット化した生成物を１１０℃の空気循環式オーブン
で１０時間乾燥した後、７５トンのニューベリー（Ｎｅ
ｗｂｕｒｙ　）射出成形機（温度は表Ｉに示す）で射出
成形してＡＳＴＭ試験片とした。物理的特性は標準的な
ＡＳＴＭ試験法に従って測定した（表■）。４７５＠Ｆ
の油圧プレスによって圧縮成形板（厚み１／１６インチ
）も作成した。これらの圧縮成形サンプルの溶剤耐性は
、バーゲン（Ｂｃｒｇｃｎ）の楕円ヒズミ治具とカンバ
ー（ＫａＩＩＩｂｏｕ「）らがマクロモレキュルズ（Ｍ
ａｃｒｏＩｌｏｌｃｃｕｌｃｓ）、第５巻、第３３５頁
、１９７２年に記載した手順を用いて臨界ヒズミＥＯを
測定することによって決定した。結果を表■にまとめて
示す。

表■ 実施例　　　　　　　臨界ヒズミ（％）アセトン　トル
エン　ガソリン２ 比較ＡＩ　　　、１９　　　．１９　　　　．１９１　
　　　．０２　　　．３９　　　　　Ｊ２２　　　　．
８０　　　．３９　　　　．４７３　　　　．５２　　
　．２４　　　　．３０４　　　　．５５　　　．２ｇ
　　　　　、２９５　　　　．５５　　　．２４　　　
　．３５Ｂ　　　　　、５９　　　．２７　　　　．２
７１、レキサン（Ｌｅｘａｎ　）　　１３１　　Ｃゼネ
ラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ）　１２、無鉛ガソリン［アモコ（Ａｉｏｃｏ　）　
］実施例９〜１０ ５７５’〜６１０”Ｆの範囲の温度のウエルナーブフラ
イデラ−（Ｗｅｒｎｅｒ　Ｐｆ’１ｅｉｄｅｒｅｒ　）
　Ｚ　Ｓ　Ｋ　−２８二軸式エクストルーダー中で、ゼ
ネラルエレクトリックカンバニイ（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製のポリ（エステル
−カーボネート）であるレキサン（Ｌｏｘａｎ　）　４
７０１をナイロン６（３）。

Ｔのトロガミド（Ｔｒｏｇａｌｄ）　Ｔ樹脂およびナイ
ロン６、　　Ｉ、　Ｔのザイテル（Ｚｙｔｃｌ　）　３
３０樹脂とブレンドした。これらのブレンドは２　ｐｈ
ｒのＥＲＬ−４２２１エポキシすなわちユニオンカーバ
イド社（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃｏｒｐｏｒａ
ｔｉｏｎ　）が市販している脂環式ジエポキシドも含を
している。これらの樹脂の物理的特性と成形条件を表■
に示す。溶剤耐性データは表Ｖにまとめて示す。

表Ｖ 組成　　　　　　実施例 （重量％）　　　　　　９　１０ ポリ（エステルーカーボネー））７５７５ナイロンＥｌ
　（３）　、　ＴＩ　　　　　　２５ナイロン６、　　
Ｉ、　Ｔ２　　　　　　　　　　２５特性 引張り強さくｐｓｉ　） 降伏　　　　　　　　　　　１１，１００　１１．４０
０破断　　　　　　　　　　　　８．ＧＯＯ８，９００
伸び（％） 降伏　　　　　　　　　　　　７．１　　７．１破断　
　　　　　　　　　　１７．２　　２６．２ノツチ付ア
イゾツト衝撃 （ｒｔ−１ｂ／ｉｎ）　　　　　　　　　　、７４　　
１．０７ＨＤＴ６６ｐｓｌ　　（’Ｆ）　　　　３１７
．２　３２２．９成形条件 シリンダ一温度（Ｆ） 後部　　　　　　　　　　　　５３０　　５２５中央　
　　　　　　　　　　　５３０　　５２５ノズル　　　
　　　　　　　　５２５　　５２５金型温度（”Ｆ）　
　　　　　　　　　１５０　　１７０射出圧力（ｐｓｉ
　）　　　　　　　　１５００　　１５００総射出時間
（秒）　　　　　　　　　１０　　　１０冷却時間（秒
）　　　　　　　　　　１０　　　　ｔ。

１、グイナミットノーベル（ＤｙｎａＩＩｌｉｔ　Ｎｏ
ｂｅｌ　）、非晶質ポリアミド ２、イーアイデュポン（Ｅ、１．ＤｕＰｏｎｔ）　、非
晶質ボリアミド 表Ｖ 実施例　　　　　　　　　臨界ヒズミ（％）アセトン　
トルエン　ガソリン２ 比較Ｂｌ　　　、４０　　　．１９　　　．２８９　　
　　．５２　　　．３２　　　．６５１０　　　　．５
５　　　．４２　　　．６５１、レキサン（Ｌｃｘａｎ
　）　４７０１樹脂［ゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎ
ｅｒａｌ　ＩＥｌｃｃｔｒｉｃ）　］２、無鉛レギュラ
ーガソリン［アモコ（Ａｍｏｃｏ　）　］実施例１１〜
１５ ２５０℃、６４ｒｐωのハーケブラストメーター（Ｉｌ
ａａｋｃ　Ｐｌａｓｔｏｍｃｔｃｒ　）中でポリカーボ
ネート［レキサン（１，ｃｘａｎ　）　１４１樹脂、ゼ
ネラルエレクトリックカンパニイ（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏｍｐａｎｙ）製、メチレンクロラ
イド中２５℃のｉ、ｖ、ｍＯ。

５９５〜０．６４０］とナイロン６、　　Ｉをバッチ毎
にブレンドした。組成は表■に示す。完全に溶融した直
後と２０分後にサンプルをとり、各サンプルにつき固ｑ
枯度を測定した。メチレンクロライド中で１晩ポリカー
ボネート樹脂を抽出した後の電量損失を表■に示す。

表■ 組成　　　　　　　　　　　実施例

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）ポリカーボネート、ポリ（エステル−カー
   ボネート）およびポリアリーレートから成る群から選択
   された少なくとも１種の樹脂、ならびに（ｉｉ）非晶質
   ポリアミド樹脂からなる熱可塑性樹脂のブレンド。
2. （２）前記少なくとも１種の樹脂がポリカーボネートで
   ある、特許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
3. （３）前記少なくとも１種の樹脂がポリ（エステル−カ
   ーボネートである、特許請求の範囲第１項に記載のブレ
   ンド。
4. （４）前記少なくとも１種の樹脂がポリアリーレートで
   ある、特許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
5. （５）ポリカーボネート、ポリ（エステル−カーボネー
   ト）および／またはポリアリーレートの総含量に対して
   約４９／１〜約１／４９の重量比の非晶質ポリアミドを
   含有する、特許請求の範囲第１項に記載のブレンド。
6. （６）前記比が約９／１〜約１／９である、特許請求の
   範囲第５項に記載のブレンド。
7. （７）（ｉ）ポリアミドと、ポリカーボネート、ポリ（
   エステル−カーボネート）およびポリアリーレートから
   成る群から選択された少なくとも１種の樹脂とからなる
   熱可塑性樹脂を溶融混和し、（ｉｉ）得られた樹脂溶融
   体を非晶質ポリアミド相が生成するのに充分な速度で冷
   却することからなる、熱可塑性ブレンドの製造方法。