JPS62151801A - 透明被覆複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐すり偏性、耐摩耗性、耐衝撃性、耐薬品性
、耐熱水性、可撓性、耐熱性、耐候性などに優れた眼鏡
用レンズ、カメラ用レンズなどの光学用高屈折率プラス
チック成形体及び光学用素子に関するものである。

〔従来の技術〕

プラスチック成形体、中でもプラスデックレンズは、極
めて優れた耐衝撃性及び透明性を有し、かつ軽量であり
、染色も容易であることから、近年需要が増えている。

しかし、一方でプラスチックレンズは一般に無機ガラス
レンズに比べて機械的強度が低く、また屈折率が低いた
めに特にマイナスの高度数レンズにおいては端部が著し
く厚くなり見栄えが悪く、着用を敬遠する傾向がめると
いう重大な欠点がある。さらにプラスチックレンズは無
機ガラスに較べて表面硬度が低く、傷が付き易いという
欠点も有している。前者の欠点の改良を目的に近年はプ
ラスチック基材の屈折率を上げることが検討され多くの
提案がなされている。（特公昭５Ｂ−１７５２７号公報
、特公昭５Ｂ−１４４４９＠公報、特開昭５７−２８１
１７号公報、特開昭５７−５４９０１号公報、特開昭５
７−１０２６０１号公報、特開昭５７−１０４９０１号
公報、特開昭５８−１８６０２号公報、特開昭５８−７
２１０１丹公報、特開昭５９−８７１２４号公報、特開
昭５９−９３７０８号公報、特開昭５９−９６１０９＠
公報）。

かかる従来技術からも明らかなとあり、樹脂の屈折率を
上げ８目的でプラスチックレンズ用樹脂に芳香環を主鎖
および／または側鎖に導入し、ざらに屈折率を向上させ
るため、芳＠環へのフッ素を除くハロゲン基の導入がな
されてきている。これらの樹脂は高屈折率が得られるも
のの表面硬度は改良されず、むしろ低下傾向にある。こ
の欠点すなわち、プラスチックの傷つきやすさを改良し
ようとする試みはすでに数多く提案されている。

例えばプラスチック基材表面に３！Ｏ＋などの無機物を
真空蒸着により被覆する方法（特開昭５８−２０４０３
１号公報）やプラスチック基材の表面にポリオルガノシ
ラン系ハードコート膜やアクリル系ハードコート膜を設
ける方法（特開昭５９−３８２６２号公報、特開昭５９
−５１９０８号公報、特開昭５９−５１９５４号公報、
特開昭５９−７８２４０号公報、特開昭５９−８９３６
８号公報、特開昭５９−１０２９６４号公報、特開昭５
９−１０９５２８＠公報、特開昭５９−１２０６６３号
公報、特開昭５９−１５５４３７号公報、特開昭５９−
１７４６２９号公報、特開昭５９−１９３９６９号公報
、特開昭５９−２０４６６９号公報）がある。

（発明が解決しようとする問題点〕 前記従来技術である５ＩＣｈなどの無機物の真空蒸着に
よる表面硬度の改良は高硬度である反面、基材との密着
性、耐熱性、耐衝撃性、耐熱水性、耐候性などを低下さ
せる大きな問題がある。また、プラスチックレンズの有
する特徴のひとつである染色性を無くするといった重大
な欠点もある。

特開昭５９−３８２６２号公報、特開昭５９−５１９０
８号公報などに開示されているシラン系およびアクリル
系のハードコート膜を設ける技術は耐熱性、耐衝撃性、
染色性に優れる反面、レンズ基材の屈折率を上げるため
に芳香環や核＠換ハロゲン基を主鎖および／または側鎖
に導入しているため、ハードコート膜の密む性が悪く、
特に耐候密行性が茗しく悪くなる欠点がある。この欠点
の改良には各種プライマーの塗イ［などの提案があるが
、生産性、コスト面で問題がある。

（問題点を解決するための手段） 上記目的を達成するため本発明は下記の構成からなる。

［主鎖および／または側鎖に芳香環を有し、かつ屈折率
が１．５５以上の樹脂を基材とし、その表面に下記Ａお
よびＢの被膜がこの順序に積層されてなることを特徴と
する透明被覆視合体。

Ａ、平均粒子径が１〜２００ｍμの酸化アンヂモン微粒
子を１０〜７５重量％含有する被膜。

Ｂ、下記一般式（１）で表わされる有機ケイ素化合物心
よび／またはその加水分解物を主成分として得られる硬
化被膜。

Ｒ’　ａＲ２ｂ３！　（ＯＲ３）４−ａ−ｂ　　　　＜
ｌ）（式中Ｒ１、Ｒ２は各々アルキル基、アルケニル基
、アリール基、またはハロゲン基、エポキシ基、グリシ
ドキシ基、アミノ基、メルカプト基、メタクリルオキシ
基間るいはシアノ基を有する炭化水素基、Ｒ３は炭素数
が１〜８のアルキル基、アルコキシアルキル基、アシル
基、フェニル基であり、ａおよびｂはＯまたは１である
。）」 本発明における主鎖および／または側鎖に芳香環を有し
、かつ屈折率が１．５５以上の樹脂とは、例えば下記一
般式（Ｉ）で示されるスチレン誘導体の重合体 （ここで、Ｒ′はフッ素を除くハロゲン基、メチル基、
エチル基、メトキシ基、アミノ基、ニトロ基、フェニル
基、フェノキシ基を表わし、ｎはＯ〜５の整数であり、
ｎ≧２の時、Ｒ′は同種でおっても、異種であってもよ
い）、フェノールまたは各種置換フェノール、あるいは
それらのエチレンオキシドまたはプロピレンオキシド付
加物の（メタ）アクリル酸エステル類の重合体、ビスフ
ェノールまたは置換ビスフェノールあるいはそれらのエ
チレンオキシドまたはプロピレンオキシド付加物の（メ
タ）アクリル酸エステル類ヤシ（メタ）アクリル酸エス
テル類の重合体、ざらには水酸基を右するモノ（メタ）
アクリル酸エステル類と各種イソシアネート化合物との
付加反応物の重合体、ビフェニル母格を有する（メタ）
アクリル酸エステル類またはジ（メタ）アクリル酸エス
テル類の重合体、ベンジルアルコールまたは各種置換ベ
ンジルアルコール類の（メタ）アクリル酸エステル類の
重合体、ジビニルベンゼンまたは各種置換ジビニルベン
ゼン類の重合体、さらにはビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂などがその具体
例として挙げられるが、芳香環を有する屈折率が１．５
５以上の樹脂であれば特に限定されるものではない。ま
たこれらの芳香環を有するモノマーと共重合可能な芳香
環を有しない七ツマ−との共重合体樹脂であっても、そ
の重合体の屈折率が１．５５以上有するものであれば何
ら問題はない。

すなわち屈折率が１．５５未満の基材への本発明の適用
は、耐候密着性がとくに向上するなどの効果が認められ
ず、生産性、コストなどの観点から好ましいものではな
い。

本発明は前記の芳香環を主鎖および／または側鎖に有す
る屈折率が１．５５以上の樹脂表面にまず第１層目とし
て平均粒子径が１〜２００ｍμの酸化アンチモン微粒子
を１０〜７５重量％含有する被膜を設ける。ここで平均
粒子径１〜２００ｍμの酸化アンヂモン微粒子としては
三酸化アンチモンおよび／または五酸化アンチモンの水
および／またはアルコールなどの有機溶媒にコロイド状
に分散させた酸化アンチモンゾルが具体的な例として挙
げられる。本発明の目的のためには平均粒子径１〜２０
０　ｍμのものが使用されるが、好ましくは５〜１００
ｍμの粒子径のものが使用される。平均粒子径が２００
　ｍμを越えるものは、生成塗膜の透明性が悪く、濁り
の大ぎなものしか得られない。また１ｍμ未満のものは
安定性が悪く、再現性のよい良好なものは得られない。

また酸化アンチモン微粒子の分散性を改良するために各
種の界面活性剤やアミンを添加してあっても何ら問題は
ない。さらには酸化アンチモン微粒子を酸化ジルコンな
どの他の無機酸化物で被覆されていてもよい。

このような酸化アンヂモン微粒子はＡ被膜中に１０〜７
５重量％○有されていることが必要であり、ざらに好ま
しくは２０〜６５重量％である。

すなわち１０重量％未満では耐候密着性の良好なものが
得られず、また７５重量％を越えると被膜にクラック発
生や白濁などの問題が生ずる。

次にＡ被膜中に合まれる酸化アンチモン微粒子以外の成
分は被膜の透明性を損わないものであればとくに限定さ
れないが、Ｂ被膜コーティング時の白化防止、地割れな
どによるクラック発生防止の観点から硬化性樹脂の使用
が好ましい。ざらには染色性、硬度、Ｂ被膜との密着性
などの点からＢ被膜に使用される一般式（Ｉ＞で表わさ
れるケイ素化合物および／またはその加水分解物がある
。

ざらに染色性、耐候性をより一段と向上させる目的から
各種のエポキシ樹脂の添加が好ましく、中でもビスフェ
ノールＡ型のエポキシ樹脂の添加が好ましい。

かかるビスフェノールＡ型のエポキシ樹脂の代表的な例
を挙げると下記一般式（ＩＩ）、（ＩＶ）および（Ｖ）
で示されるエポキシ樹脂を挙げることができる。

（ＩＶ） （Ｖ） （ここでＲはグリシジル基、１、ｍ１ｎ１、およびｎ２
はＯ〜１５の整数）。

一般式（ＩＩ）、（Ｎ）および（Ｖ＞で表わされるエポ
キシ樹脂におけるエポキシ当ωとしてはとくに限定され
ないが、他成分との相溶性、取り扱い易さなどの観点か
ら４００以下のものが好ましく使用される。

本発明にお【プるＡ被膜の膜厚はとくに限定されるもの
ではない。しかし、被膜の平滑性、接着強度の保持、硬
度耐水性、耐候性などの点から０．０１ミクロン〜２０
ミクロンの間で好ましく用いられる。

本発明におけるＡ被膜は前記の酸化アンチモン微粒子を
含む液状組成物を樹脂基材に塗布後、主として加熱およ
び／または乾燥することにより形成される。加熱あるい
は乾燥条件は生産性、Ａ被膜上に塗布されるＢ被膜のコ
ーティング組成物、さらには塗布条件などで決められる
べきであるが゛、好ましく適用される条件としては室温
から１５０°Ｃの温度範囲で、１分間から２／１０分間
である。

とくにゴミ付着などの問題を考慮する場合には４０′Ｃ
から１４０℃で、５分間から１２０分間が好ましく取ら
れる条件である。Ａ被膜の加熱乾燥が十分でない場合に
は、Ａ被膜層上に塗布されるコーティング用組成物の塗
布時にＡ被膜が溶解し、十分な接着効果を発揮しないば
かりか、塗膜に白化などの問題が生ずる。

本発明は前記のＡ被膜層上に前記のＢ被膜が設けられて
なるものであるが、ここでＢ被膜中に含まれる一般式（
１）で表わされる有機ケイ素化合物および／またはその
加水分解物の具体的な代表例としては、メチルシリケー
ト、エチルシリケート、ｎ−プロピルシリケート、ｉ−
プロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、５ｅｃ−
ブチルシリケートおよびｔ−ブチルシリケートなどのテ
トラアルコキシシラン類、およびその加水分解物さらに
はメチルトリメトキシシラン、メチルトリブトキシシラ
ン、メチルトリメトキシエトキシシラン、メチルトリア
セトキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルト
リメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリアセトキシシラン、ビニルトリメトキシエトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエ
トキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、γ−ク
ロロプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピル
トリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリアセトキ
シシラン、３．３．３−トリノロロプロピルトリメトキ
シシラン、γ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リエトキシシラン プロピルトリメトキシシラン、β−シアノエチルトリエ
トキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、クロロメ
チルトリメトキシシラン、クロロメチルトリエトキシシ
ラン、グリシドキシメチルトリメトキシシラン、グリシ
ドキシメチルトリエトキシシラン、α−グリシドキシエ
チルトリメトキシシラン、α−グリシドキシエチルトリ
エトキシシラン、β−グリシドキシエチル１〜リメトキ
シシラン、β−グリシドキシエチルトリエトキシシラン
、α−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン、α−
グリシドキシプロビルトリエトキシシラン、β−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシ
プロピルトリエトキシシラン、Ｔ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリ
エトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポ
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリブトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシエトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリフエノキシシラ
ン、α−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、α−
グリシドキシブチルトリエトキシシラン、β−グリシド
キシブチルトリメトキシシラン、β−グリシドキシブチ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシブチルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシブヂルトリエトキシシ
ラン、δ−グリシドキシブチルトリメトキシシラン、β
−グリシドキシブチルトリエトキシシラン、（３，４−
エポキシシクロヘキシル）メチルトリメトキシシラン、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチルトリエトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリメトキシシラン、β−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチル１〜リブロポキシシ
ラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリブトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘ
キシル）エチル１へリメトキシエトキシシラン、β−（
３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシ
シラン、γ−（３，４−エポキシシクロヘキシル）プロ
ビルトリメトコ１ニジシラン、γ−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）プロピルトリエトキシシラン、β−（
３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチルトリメトキシ
シラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）ブチ
ルトリエトキシシランなどのトリアルコキシシラン、ト
リアジルオキシシランまたはトリアルコキシシラン類ま
たはその加水分解物およびジメチルジメトキシシラン、
フェニルメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシ
シラン、フェニルメチルジェトキシシラン、γ−クロｎ
プ［ｌピルメチルジメトキシシラン、γ−クロロブ「１
ピルメヂルジエトキシシラン、ジメチルジアセトキシシ
ラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−メタクリルオキシプロピルメチルジェトキ
シシラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルメチルジェトキシシラン
、γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルメチルジェトキシシラン、メチルビニルジ
メトキシシラン、メチルビニルジェトキシシラン、グリ
シドキシメチルメチルジメトキシシラン、グリシドキシ
メチルメチルジェトキシシラン、α−グリシドキシエチ
ルメチルジメトキシシラン、α−グリシドキシエチルメ
チルジェトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチル
ジメトキシシラン、β−グリシドキシエヂルメチルジエ
トキシシラン、α−グリシドキシプロピルメチルジメト
キシシラン、α−グリシドキシプロピルメメチジエトキ
シシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシ
シラン、β−グリシドキシプロピルメメチジエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルメチルジプロポキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルメチルジブトギシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシエトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジフェノキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジェトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルエヂルジプロポキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルビニルジメトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルビニルジェトキシシラン、γ
−グリシドキシブロピルフ工二ルジメトキシシラン、γ
−グリシドギシプロピルフェニルジエトキシシラン、な
どジアルコキシシランまたはジアシルオキシシラン類ま
たはその加水分解物がその例である。

これらの有機ケイ素化合物は１種または２種以上添加す
ることも可能である。とくに染色性付与の目的にはエポ
キシ基、グリシドキシ基を○む有機ケイ素化合物の使用
が好適である。

これらの右はケイ素化合物はキュア温度を下げ、硬化を
Ｊ−り進行させるためには加水分解して使用することが
好ましい。

加水分解は純水または塩酸、酢酸あるいは硫酸などの酸
性水溶液を添加、撹拌することによって製造される。ざ
らに純水、あるいは酸性水溶液の添加量を調部すること
によって加水分解の度合をコントロールすることも容易
に可能である。加水分解に際しては、一般式（Ｉ＞の−
０Ｒ３基と等モル以上、３倍モル以下の純水または酸性
水溶液の添加が硬化促進の点で特に好ましい。

加水分解に際しては、アルコール等が生成してくるので
、無溶媒で加水分解することが可能であるが、加水分解
をさらに均一に行なう目的で有機ケイ素化合物と溶媒を
混合した俊、加水分解を行なうことも可能である。また
目的に応じて加水分解後のアルコール等を加熱および／
または減圧下に適当量除去して使用することも可能であ
るし、その後に適当な溶媒を添加することも可能である
。

これらの溶媒としてはアルコール、エステル、エーテル
、ケトン、ハロゲン化炭化水素あるいはトルエン、：１
ニシレンなどの芳香族炭化水素などの溶媒が挙げられる
。またこれらの溶媒は必要に応じて２種以上の混合溶媒
として使用することも可能である。また、目的に応じて
加水分解反応を促進し、さらに予備縮合笠の反応を進め
るために室温以上に加熱することも可能であるし、予備
縮合を抑えるために加水分解温度を室温以下に下げて行
なうことも可能であることは言うまでもない。

本発明のＡおよびＢ被膜形成時に使用されるコーティン
グ組成物には、硬化促進、低温硬化などを可能とする目
的で各種の硬化剤が併用可能である。硬化剤としては各
種エポキシ樹脂硬化剤、あるいは各種有機ケイ素樹脂硬
化剤などが使用される。

これら硬化剤の具体的な例としては、各種の有機酸およ
びそれらの酸無水物、窒素含有有機化合物、各種全屈錯
化合物おるいは金属アルコキシドさらにはアルカリ金属
の有機カルボン酸塩、炭酸塩などの各種塩が挙げられる
。これらの硬化剤は２種以上混合して使用することも可
能である。これら硬化剤の中でも本発明の目的には、塗
料の安定性、コーテイング後の塗膜の着色の有無などの
点から、とくに下記に示すアルミニウムキレート化合物
が有用である。

ここでいうアルミニウムキレート化合物とは、例えば一
般式ＡＩ　Ｘｏ”３−ｎで示されるアルミニウムキレー
ト化合物でおる。

ただし式中 ＸはＯＬ　（Ｌは低級アルキル基）、Ｙは一般式％式％ 低級アルキル基）で示される化合物に由来する配位子お
よび一般式 ％式％ も低級アルキル基）で示される化合物に由来する配位子
から選ばれる少なくとも１つであり、ｎは０．１または
２である。

本発明の硬化剤として特に有用な一般式ＡＩ　ＸｏＹ３
．で示されるアルミニウムキレート化合物としては、各
種の化合物をめげ得るが、組成物への溶解性、安定性、
硬化触媒としての効果など゛の観点からとくに好ましい
のは、アルミニウムアセデルアセトネート、アルミニウ
ムビスエチルアセトアセテ−１〜モノアセデルアセトネ
ート、アルミニウムージ−ｎ−ブトキシド−モノエチル
アセトアセテート、アルミニウムージー１ｓｏ−プロポ
キシド−モノメチルアセトアセテートなどである。これ
らは２種以上を混合して使用することも可能である。

本発明の被膜形成時に使用されるコーティング組成物に
は、塗布時におけるフローを向上させ、塗膜の平滑性を
向上させて塗膜表面の摩毘係数を低下させる目的で各種
の界面活性剤を使用することも可能であり、特にジメチ
ルシロキサンとアルキレンオキシドとのブロックまたは
グラフト共徂合体、ざらにはフッ素系界面活性剤などが
有効である。また染顔お１や充填材を分散させたり、イ
１ａポリマーを溶解させて、塗膜を着色させたり、塗布
性、基材との密着性、物性向上などコーティング剤とし
ての実用性を改善させることも容易に可能である。

さらに耐候性を向上させる目的で紫外線吸収剤または耐
熱劣化向上法として酸化防止剤を添加することも容易に
可能である。

本発明のＢ被膜は、前記コーティング組成物を硬化させ
ることによって得られるが硬化は通常加熱処理すること
によって行なわれる。他に紫外線、ｒ電子線などを用い
てもよい。なお、加熱処理の場合の温度は従来のコーテ
ィング組成物の場合よりもかなり広範囲で使用でき、５
０〜２５０’Ｃで充分に良好な結果が得られる。

本発明の芳香環を有し、かつ屈折率が１．５５以上のプ
ラスチック基材に塗布されるＡおよびＢ被膜の塗布手段
としては、刷毛塗り、浸漬塗り、ロール塗り、スプレー
塗装、スピン塗装、流し塗りなどの通常行なわれる塗布
方法が容易に使用可能である。

本発明のＢ被膜中には耐候性、表面硬度向上を目的に平
均粒子径が５〜２００ｍμの微粒子状シリカが好ましく
併用使用される。かかる平均粒子径が５〜２００ｍμの
微粒子状シリカとしての効宋的な例としてはシリカゾル
が挙げられる。シリカゾルは高分子員無水ケイ酸の水お
よび／またはアルコールなどの有機溶媒中のコ［１イド
状分散体である。

本発明における樹脂基材上へのＡ′＃１膜の形成、ざら
には△被膜上への８被膜の形成にあたつ−Ｃは、清浄化
、密合性、耐水性笹の向上を目的として各種の前処理を
施ずことも有効な手段でおり、とくに好ましく用いられ
る方法としては活性化ガス処理、薬品処理などが挙げら
れる。

また本発明被膜中には染色性、耐候性、硬度向上などを
目的に各種化合物の添加が可能である。

かかる添加可能なものの具体例としては各種脂肪族系エ
ポキシ樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、
セルロース系ポリマーなどの有に高分子あるいは反応性
有機化合物がある。ざらには酸化ケイ素、酸化ジルコン
、酸化ヂタンなどの無機酸化物微粒子、中でも相溶性、
透明性の点から各種分散媒に分散されたゾルが好ましく
使用され得る。

かかる活性化ガス処理とは、常圧もしくは減圧下におい
て生成するイオン、電子おるいは励起された気体でおる
。これらの活性化ガスを生成させる方法としては、例え
ばコロナ放電、減圧下での直流、低周波、高周波あるい
はマイクロ波による高電圧放電などによるものである。

特に減圧下での高周波放電によって得られる低温プラズ
マによる処理が再現性、生産性などの点から好ましく使
用される。

ここで使用されるガスは特に限定されるものではないが
、具体例としては酸素、窒素、水素、炭酸ガス、二酸化
硫黄、ヘリウム、ネオン、アルゴン、フレオン、水蒸気
、アンモニア、−酸化炭素、塩素、−酸化窒素、二酸化
窒素などが挙げられる。

これらは一種のみならず、二種以上混合しても使用可能
である。前記の中で好ましいガスとしては、酸素を含ん
だものが挙げられ、空気などの自然界に存在するもので
あってもよい。ざらに好ましくは、純粋な酸素ガスが密
着性向上に有効である。ざらには同様の目的で前記処理
に際しては被Ｊ１１．，１月の温度を上げることも可能
である。

一方、薬品処理の具体例としては苛性ソーダなどのアル
カリ処理、塩酸、硫酸、過マンガン酸カリウム、ｆクロ
ム酸カリウムなどの酸処理、芳香環を有する有機溶剤処
理などが挙げられる。

以上の前処理は連続的、または段階的に（ｊｆ用して実
施することも充分可能である。薬品処理の中で、とくに
密着性向上には、重クロム酸カリウム／硫酸の混液が有
効である。

本発明におけるＢ被膜の膜厚は△被膜の）９ざとの関係
で決定されるべきであり、とくに限定されるものではな
い。しかし、接着強度の保持、硬度などの点からＡ被膜
およびＢ被膜のトータル膜厚として０．５ミクロン〜３
０ミクロンの間で好ましく用いられる。特に好ましくは
０．８ミクロン〜２０ミクロンでおる。また、Ａ　７３
よσＢ被被膜塗装ｂにあたって、作業性、被膜）７さ調
節などから各種溶剤により、希釈して用いられるが希釈
溶剤としては例えば水、アルコール、ニスデル、エーチ
ル、ハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、
ケトン化合物などが目的に応じて種々使用が可能であり
、必要に応じて混合溶媒を使用することもできる。Ａ被
膜の形成に関しては酸化アンチモンの分散性などの点か
ら、水、アルコール、ジメチルホルムアミド、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、ベンジルアルコール、フェネチルアルコール、
フェニルセロソルブなどが好ましく用いられる。

本発明の好ましい実施態様としては、とくに表面硬度、
染色性に優れ、さらに高屈折率基材であることがらコバ
厚の薄いレンズが得られることから、矯正レンズ、サン
グラス用レンズなどの光学用レンズに特に有用である。

〔実施例〕

本発明の趣旨を明瞭にするために次に実施例を掲げるが
、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例１ （１）　　被コーテイング樹脂の調製 テトラブロムビスフェノールＡのエチレンオキサイド２
モル付加体に１モルのアクリル酸をエステル化により結
合させた水酸基含有化合物１モルに対し、ヘキサメヂレ
ンジイソシアネー１〜を０゜９−Ｅル付加させた多官能
アクリレートモノマーを含む七ツマー７０部とスチレン
３０部をイソプロピルパーオキサイドを重合開始剤とし
てキャスト重合した。得られた樹脂の屈折率は１．６で
あった。

（２）Ａ被膜形成用コーティング組成物の調製（ａ）γ
−グリシドキシプロピルトリメトギシシラン加水分解物
の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン９５．３ＣＩを仕込み、液温を１０’
Ｃに保ち、マグネヂックススターラーで攪拌しながら０
．０１規定塩酸水溶液２１．８ｑを徐々に滴下する。滴
下終了後冷却をやめて、γ−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシランの加水分解物を得た。

（ｂ）塗料の調製 前記シラン加水分解物に、メタノール２１６ｇ、ジメチ
ルホルムアミド２１６ｑ、フッ素系界面活性剤０．５Ｃ
］、ビスフェノールＡ型エポギシ樹脂（シェル化学社製
　商品名　エピコート８２７）６７．５Ｃｌを添加混合
し、ざらにコロイド状五酸化アンチモンゾル（８産化学
社製商品名　アンチモンゾルＡ−２５５０平均粒子径　
６０ｍμ）２７０ｃ＋、アルミニウムアセチルアセトネ
ート１３．５０を添加し、充分攪拌した復、コーティン
グ組成物とした。

（３）Ｂ被膜形成用コーティング組成物の調製（ａ）γ
−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドキシプロピルメチルジェトキシシラン共加水分解物
の調製 回転子を備えた反応器中にγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン１４６．８部とγ−グリシドキシプロ
ピルメチルジェトキシシラン１４８．１部を仕込み、マ
グネチックススターラーで撹拌しながら０．０５規定塩
酸水溶液５５．１部を液温を１０℃に保ちながら徐々に
滴下し、滴下終了後さらに３０分間攪拌を続けて、加水
分解物を得た。

（ｂ）８被膜形成用コ一テイング組成物の調製前記（ａ
）の共加水分解物に、エタノール１０１．４部、アセチ
ルアセトン３３部、界面活性剤としてフッ素系ノニオン
界面活性剤“フロラードＩＣ−４３０”　　（住友スリ
ーエム社製＞０．３６ＣＩ、を添加混合し、さらにメタ
ノールシリカゾル（触媒化成社製、商品名０３ＣＡＬ−
１１３２＞５９４部、アルミニウムアセチルアセトネー
ト１７゜８部を添加し、充分攪拌した後、コーティング
組成物を得た。

（４）　　透明被覆複合体の作製 前記（１）によって得られた被コーテイング樹脂を酸素
ガスプラズマで５分間処理したのち、前記（２）で調整
したＡ被膜形成用コーティング組成物を引き上げ速度１
０ｃｍ／分の条件で被コーテイング樹脂に浸漬塗布し、
次いで８２°Ｃ／１２分の予備硬化を行ないざらに１１
０℃／４時間加熱してＡ被膜を形成したプラスチック成
形体を得た。

次いでこのＡ被膜を前記と同一条件でプラズマ処理した
後、該被覆上に更に前記（３）で調製したＢ被膜形成用
コーティング組成物をＡ被膜と同様の条件で塗布、加熱
して透明被覆複合体を作成した。

（５）　　性能評価 得られた透明被覆複合体の性能は下記の方法に従って試
験を行なった。結果は第１表に示す。

（イ）スチールウール硬度 ＃０ＯＯＯのスチールウールで塗面を２０回こすり、傷
つき具合を判定する。判定基準は、Ａ・・・強く摩擦し
ても傷がつかない。

Ｂ・・・かなり強く摩擦すると少し傷がつく。

Ｃ・・・弱い摩擦でも傷がつく。

なお未コートの樹脂基材はＣであった。

（［１）密着性 塗膜面に１　ｍｍの基材に達するゴバン目を塗膜の上か
ら鋼ナイフで１００個入れて、セロハン粘着テープ（商
品名゛セロテープ″ニチバン株式会社製品）を強くはり
つけ、９０度方向に急速にはがし、塗膜剥離の有無を調
べた。

（ハ）染色性 赤、青、黄３色からなる分散染料染浴を調整し液温を９
３°Ｃに保ら５分間染色を行なった。得られた染色成形
体をカラーコンピューター　（スガ試験機製）にて全光
線透過率を測定した。　判定基準は、全光線透過率５０
％以下を良とし　た。

（ニ）耐候性 得られたプラスチック成形体を屋外に３ケ月曝露し、塗
膜の密着性を評価した。

比較例１〜３ 実施例１においてＡ被膜のみ、おにびＡ被膜を除いてＢ
被膜のみ、さらにはＡ被膜とＢ被膜の積層順序を逆にし
たものについてテストした。結果を第１表に示す。

〔発明の効果〕

本発明によって得られる透明被覆複合体には、以下に示
す効果がある。

（１）密着性の良好な表面硬度の高いプラスデック成形
体が得られる。

（２）　　耐熱性、耐衝撃性、耐候性に優れている。

（３）　　染色性に優れており濃染色が可能である。

（４）　　コバ厚の薄い度付きレンズが得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）主鎖および／または側鎖に芳香環を有し、かつ屈
   折率が１．５５以上の樹脂を基材とし、その表面に下記
   ＡおよびＢの被膜がこの順序に積層されてなることを特
   徴とする透明被覆複合体。 Ａ、平均粒子径が１〜２００ｍμの酸化アンチモン微粒
   子を１０〜７５重量％含有する被膜。 Ｂ、下記一般式（ I ）で表わされる有機ケイ素化合物
   および／またはその加水分解物を主成分として得られる
   硬化被膜。 Ｒ＾１＿ａＲ＾２＿ｂＳｉ（ＯＲ＾３）＿４＿−＿ａ＿
   −＿ｂ（ I ）（式中Ｒ＾１、Ｒ＾２は各々アルキル基
   、アルケニル基、アリール基、またはハロゲン基、エポ
   キシ基、グリシドキシ基、アミノ基、メルカプト基、メ
   タクリルオキシ基あるいはシアノ基を有する炭化水素基
   、Ｒ＾３は炭素数が１〜８のアルキル基、アルコキシア
   ルキル基、アシル基、フェニル基であり、ａおよびｂは
   ０または１である）。
2. （２）Ａの被膜が前記一般式（ I ）で表わされる有機
   ケイ素化合物および／またはその加水分解物とビスフェ
   ノールＡ型エポキシ樹脂を含有することを特徴とする特
   許請求の範囲第（１）項記載の透明被覆複合体。
3. （３）Ｂの被膜が平均粒子径約５〜２００ｍμの微粒子
   シリカを含有することを特徴とする特許請求の範囲第（
   １）項記載の透明被覆複合体。
4. （４）芳香環がハロゲン原子（ただしフッ素を除く）を
   含んでいることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
   記載の透明被覆複合体。