JPS6170095A - 疎水性陰イオンサイズ剤と陽イオン歩留り向上剤とで紙または厚紙をサイジングする方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は常用の陽イオン歩留り向上剤 （ｒｅｔｅｕｔｉｃｎ　ａｉｄｓ　）　　と共に、少な
くとも１つの陰イオン性または酸性基と、無水物基を持
つ芳香族サイズ剤を使用する紙サイジング方法に関する
。

たとえば、米国特許第４．０６５．３４９号明細書から
常用の陽イオン歩留り向上剤と共に、無水基を有する芳
香族サイズ剤を使用する紙サイジング方法は公知である
。しかしながら、陰イオン基又は酸性基を持っていなけ
ればならない本発明のサイズ剤とは異なり、この公知方
法で使用されるサイズ剤は好ましくは陰イオン性または
酸性基を全く有していないものである。すなわち、該公
知方法では、特に、無水物として存在する芳香族トリカ
ルボン酸のモノエステル、たとえば酸性基を持たない無
水トリメリド酸の４−ｎ−オクタデシルエステルがサイ
ズ剤として使用される。これに対して、本発明の方法で
は、１つの酸性カルボキシル基を有する、たとえば、無
水ピロメリト酸の４−ｎ−オクタデシルモノエステルの
ごとき、無水物として存在する芳香族テトラカルボン酸
のモノエステルがサイズ剤として使用される。

本発明にしたがって従来公知の陽イオン歩留り向上剤と
一緒に、無水基の他に、たとえば、酸性カルボキシル基
を有する芳香族サイズ剤が使用された場合には、従来公
知の陽イオン歩留り向上剤と共に、米国特許第４．０６
５、３４９号に従った好１しくけ酸性基を有しない、特
にカルボキシル基を有しない無水基含有サイズ剤を従来
公知の陽イオン歩留り向上剤と一緒に使用した場合に比
べてサイズ効果（例えば、コツプ法による吸水度、イン
キ浮遊時間など）が実質的に向上され得ることが今回見
出されたのである。

本発明によれば、従来常用の陽イオン歩留り向上剤と新
規な組み合わせで使用するのに適する、簡単容易に入手
可能なサイズ剤を使用して、製紙業者は内面サイズ（繊
維質懸濁液に配合）の場合にも、表面サイズ（紙面に塗
布）の場合にも、良好にサイジングされた紙を製造する
ことができる。

すなわち、本発明は紙または厚紙のサイジング方法、換
言すれば内面サイズされた紙または厚紙または表面サイ
ズされた紙の製造方法に関し、本発明の方法の特徴は少
なくとも下記の成分（Ａ）と（Ｂ）を使用することを特
徴とする； （Ａ）１つの無水基、疎水性置換基としてアルキル基ま
たはアルケニル基中にそれぞれ少なくとも６個の炭素原
子を有するただ１つのＮ、Ｎ−ジアルキル−またはＮ、
Ｎ−シアルキレン−アミド基、Ｎ−アルキル−またはＮ
−アルケニル−アミド基またはアルキルーまたはアルケ
ニル−エステル基、および塩の形でかまたは酸性の形す
なわち遊離の形で少なくとも１つの陰イオン基を含有す
る新規な芳香族サイズ剤と、 （Ｂ）　　重合体陽イオン歩留り向上剤。

本発明の方法においては、紙または厚紙の内面サイジン
グの場合は成分（Ａ）と（Ｂ）とは、場合に工っては填
料を含有することができるセルロース含有水性パルプ懸
濁液に任意の順序でまたは同時的に添加され、紙の表面
サイジングの場合は、成分（Ａ）と（Ｂ）とを含有して
いる水性サイズ浴で紙が含浸されそして乾燥される。

本発明はさらに下記のものを発明の対象に含むニ ー上記紙サイジング方法を実施するための水性組成物。

この組成物は、サイズ剤（Ａ）と歩留り向上剤（Ｂ）と
が内面サイジングのために繊維質懸濁液に任意の順序で
別々に添加される場合は、任意成分の常用添加物以外に
、少なくとも部分的に塩の形で存在するサイズ剤（Ａ）
のみを含有する。サイズ剤（Ａ）と歩留り向上剤（Ｂ）
とが内面サイジングのために繊維質懸濁液に同時的に添
加される場合は、または紙の表面サイズのためのサイズ
浴として使用される場合は、任意成分の常用添加物以外
に、場合に工っては少なくとも部分的に塩の形で存在す
るサイズ剤（Ａ）ならびに歩留り向上剤（Ｂ）とを共に
含有する。

一本発明の方法によってサイジングされた紙または厚紙
。

一上記に特定された種類のサイズ剤（Ａ）を紙または厚
紙のサイジングのために使用すること。

一サイズ剤（Ａ）として使用される、それ自体新規な化
合物およびそれ自体は公知の方法でその新規化合物を製
造する方法。

本発明の特徴の１つは、使用されるサイズ剤（Ａ）が一
般に少なくとも１個の陰イオン基を有していることであ
り、この陰イオン基は通常酸性カルボキシル基、ヒドロ
壬シル基またはスルホ基として存在する。この場合、ス
ルホ基およびとくにカルボキシル基が好ましい。この工
うな陰イオン基を２個、より好ましくはだだ１個有する
サイズ剤が好ましい。

このような基が塩として、たとえば、アミン塩、アンモ
ニウム塩またはナトリウム塩のごとき塩の形で存在する
場合は、それは製紙の際に通常存在する繊維質懸濁液の
ｐ）Ｉにおいては水性媒質中で、陰イオンを形成しうる
。他方、上記条件下では、陽イオン歩留り向上剤（Ｂ）
は陽イオンを形成しつる。抄紙工程の条件下でこのよう
にサイズ剤が陰イオン形成能をそして歩留り向上剤が陽
イオン形成能を有していることを陰イオン活性および陽
イオン活性であるとそれぞれ言うこともある。すなわち
、陰イオンサイズ剤は陰イオン活性サイズ剤と呼び、陽
イオン歩留り向上剤を陽イオン活性歩留り向上剤と呼ぶ
こともできる。

いま１つの特徴として、サイズ剤（Ａ）は疎水性置換基
としてただ１つのＮ、Ｎ−シアルキルーまたはＮ、Ｎ−
ジアルケニル−アミド基、Ｎ−アルキル−またはＮ−ア
ルケニル−アミド基またはアルキル−またはアルケニル
ーエステル基を有している。このアミド基またはエステ
ル基中のアルキル基またはアルケニル基は互いに独立的
に少なくとも６個、とくに６乃至２２個、好ましくは１
１乃至２２個、特に好ましくは１６乃至２０個の炭素原
子を有する。アルケニル基よりもアルキル基の方が好ま
しい。このような疎水性置換基は一般に不飽和または好
ましくは飽和の第二または第一脂肪アミン、または不飽
和または好ましくは飽和の脂肪アルコールから誘導され
る。この場合、２つのアルキル基または２つのアルケニ
ル基が互いに異種である非対称第ニアミンエりも、その
中の２つのアルキル基または２つのアルケニル基が同種
である対称形第二アミンの方が好ましい。上記した脂肪
アミンおよび脂肪アルコールは不飽和または好ましくは
飽和のｃａ−ｃ２２−１好ましくはｃ、、−Ｃ２２−１
特に好ましくはＣＩ８−ＣｔＯ−脂肪酸から誘導される
。例を示せば、カプロン酸、好ましくはカプリル酸、カ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸またはミリストレ
イン酸、パルミトレイン酸、エレオステアリン酸、クル
パノドン酸、特に好ましくはオレイン酸、エライジン酸
、エルカ酸、リノール酸、リルン酸である。これらの中
では、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸および
ベヘン酸が重要であり、パルミチン酸、さらにはステア
リン酸が格別に重要である。入手の容易さからこれらの
脂肪酸の工業混合物も考慮される。たとえば、オキソ合
成に工って製造可能な合成脂肪酸も上記の定義に含まれ
る。

本発明のサイズ剤のＮ、Ｎ−ジアルキルアミド基または
Ｎ、Ｎ−ジアルケニルアミド基がそれらから誘導される
好ましい対称形第二アミンの例を挙げれば、ジオクチル
アミン、ジオクチルアミン（シカプリルアミンとも呼ば
れる）、さらに好ましいものとしてジドデシルアミン（
ジラウリルアミンとも呼ばれる）、ジオクタデシルアミ
ン（シバルミチン＝ミンとも呼ばれる）およびジオクタ
デセニルアミン（ジオレイルアミンとも呼ばれる）等で
ある。

入手の容易さから、ジオクタデシルアミン（ジステアリ
ルアミンとも呼ばれる〕が特別に重要である。とシわけ
、上記した種類の脂肪アミンの市販されている工業的混
合物が考慮さる。すなわち、たとえば、平均分子量が５
００の工業的混合物であるアルミーン（ＡＲＭＥＥＮ■
）２ＨＴの利用が考慮される。

この市販混合物は主成分がジステアリルアミンであり、
副成分としてその他の対称形および非対称形第ニアミン
、たとえば、オレイル基、ラウリル基、パルミチン酸を
有している副成分を含有している。

上記した種類の対称形および非対称形第ニアミンは対応
する上記に例示した脂肪酸から公知方法によって、脂肪
酸をたとえばアンモニアと反応させてニトリルに尋き、
そしてこの中間生成物を次に接触水素添加によって第二
アミンに導くことによって得られる。

本発明のサイズ剤のＮ−アルキル−またはＮ−アルケニ
ル−アミド基がそれらから誘導される第一アミンの代表
例を挙げれば、オクチルアミン（別名カプリルアミン）
、好ましくはドデシルアミン（ラウリルアミン）、ヘキ
サデシルアミン（パルミチルアミン）、オクタデセニル
アミン（オレイルアミン）、および入手の容易さから特
に好ましいオクタデシルアミン（ステアリルアミン）な
どである。

おなじく、脂肪アルコールの代表例を挙げれば、ヘキサ
デカノール、オレイルアルコール、入手の容易さから特
に好ましいオクタデカノール（ステアリルアルコール）
などである。

とくに、上記した種類の脂肪アミンまたは脂肪アルコー
ルの工業的混合物も考慮される。

本発明に工り成分（Ａ）として使用されるサイズ剤は、
好ましくは、陰イオン基として、塩の形でまたは酸の形
で存在するただ１個のカルボ午シル基を有し、そして、
上記した種類のただ１つのＮ、Ｎ−シアルキルアミド基
またはＮ、Ｎ−ジアルケニルアミド基、またはＮ−フル
キルアミド基またはＮ−アルケニルアミド基またはアル
キルエステル基またはアルケニルエステル基を有してい
るサイズ剤である。これは一般的に無水芳香酸テトラカ
ルボン酸のＮ、Ｎ−Ｃ６−ｃ！□−ジアルキルアミド−
またはＮ、　Ｎ　−Ｃａ　　−Ｃ２Ｚ　　ジアルケニル
アミド−カルボン酸無水物、Ｎ−Ｃ。

−Ｃ１ｔ−アルキルアミド−またはＮ−Ｃａ−Ｃ２２−
フルケニルアミドーカルボン酸無水物またはＣ，−Ｃ２
２−アルキル−またはアルケニル−エステルカルボン酸
無水物またはそれらの塩である。芳香族テトラカルボン
酸としてはナフタリンテトラカルボン酸、好ましくはベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸またはピロメリト酸が推
奨される。また、入手の容易さからそれらテトラカルボ
ン酸の二無水物の使用が特に有利である。したがって、
好ましいサイズ剤としては、塩の形でかまたは酸の形で
存在する下記式の化合物が示される。

または 式中、 Ｒ１は６乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまたは
アルケニル、 Ｄｌは一〇−１−ＮＨ−または−Ｎ（Ｒ１）−（ここで
Ｒ１はＲ１について前記した意味を有する）を意味し、
そしてＲ１とＲ８とは互いに異種または同種でろ９うる
。

中でも、塩の形でかまたは酸の形で存在する下記式の化
合物が重要である： Ｉ または 式中、Ｒ３は１６乃至２２個の炭素原子を有するアルキ
ルまたはアルケニル、そしてＤ２は一〇−１−ＮＨ−ま
たは−Ｎ（Ｒ３）を意味する。

式（３）または（４）のサイズ剤の代表的例を示せば下
記式の、塩の形でかまたは酸の形で存在する、化合物で
ある： 本発明の紙サイジングに成分囚として使用されるサイジ
ング剤は、その製造後、サイジング実施前に、たとえば
再結晶などに工っで精製される必要は一般的にない。す
なわち、さらに仕上げ操作を行なうことなく使用できる
。

特に、本発明に工って紙または厚紙を内面サイジングす
るために繊維質懸７ｆｉ液にサイズ剤（Ａ）と歩留り向
上剤（Ｂ）とを別々に（順序は任意）添加する場合には
、少なくとも部分的に塩の形であるサイズ剤を使用する
のが好ましい。このような塩は、必要な際に次の工うに
して得ることができる。すなわち、サイズ剤（Ａ）製造
後、全部で多くとも６個の炭素原子を有するアルキルア
ミンまたはアルカノールアミン、たとえば、トリメチル
アミン、トリエチルアミン、モノエタノールアミンまた
はジェタノールアミンを添加することによって、より好
ましくはアンモニアまたはアルカリ金属水酸化物たとえ
ば水酸化カリウムまたはとくに水酸化ナトリウムを、一
般的には室温（約１５乃至２５℃）の水性媒質中で添加
して、そのサイズ剤（Ａ）を対応する塩に全体的または
部分的に変換するのである。水酸化カリウム、工り好ま
しくは水酸化ナトリウムのごときアルカリ金属水酸化物
、または特に好ましくはアンモニアを希釈された、通常
は１乃至１０重量％水溶液の形で使用するのが有利であ
る。使用■は、サイズ剤に存在する酸基１モル当たりア
ンモニアまたはアルカリ金属水酸化物を多くとも３モル
、好ましくは０．１乃至１．５モル、特に好ましくは０
．９乃至１．１モル使用する。したがって、塩として存
在するサイズ剤は、たとえば、少なくとも部分的に−ｃ
ｏｏｋ　　−ｏ■７または５０３０Ｍ■に変換された酸
性カルボ壬シル基、ヒドロキレル基またはスルホ基を含
有している。なお、ここでＭ■は対応するアミン陽イオ
ン、アンモニウム陽イオンまたはアルカリ金属陽イオン
を意味する。

上記種類の好ましいサイズ剤（Ａ）は約３００乃至１０
００．好ましくは約４５０乃至９００の分子量を有する
。

すでに言及した工うに、本発明による紙サイジング法に
おいて成分（Ａ）として使用されるサイズ剤は新規化合
物であり、セしてそれ自体公知の方法で製造することが
できる。

すなわち、とくに下記式に相当する、塩の形でかまたは
酸の形で存在するサイズ剤化合物は新規である。

または 式中、Ｄ、は−０−１−ＮＨ−または −Ｎ（電）−を意味し、そして Ｒ１とＲ３とは互に異種筐たは好ましくは同種でありう
るものであって、互に独立的に炭素数６乃至２２、好ま
しくは１１乃至２２、特に好ましくは１６乃至２０のア
ルキルまたはアルケニルを意味する。

上記新規化合物の製造方法は、式 ％式％ のアルコール、または式 （１４）　　Ｒ＋　−ＮＨｔ の第一アミン、または式 （上記各式中、Ｒ１とＲ２とは前記の意味を有する）の
第二アミンを、無水ピロメリト酸ｔ　タ１ｌｔｌ；水ベ
ンゾフェノノー３．４．３’、４’テトラカルポジ酸と
反応させることを特徴とする。この場合、上記種類の二
無水物１モルに対し式（１３）の脂肪アルコールまたは
式（１４）の第一脂肪アミンまたは式（１５）の第二脂
肪アミン１モルを使用するのが好ましい。

本発明による紙サイジング方法においては、上記した新
規な陰イオン性または酸性サイズ剤（Ａ）と並んで重合
体陽イオン歩留り向上剤（Ｂ）が使用される。この歩留
り向上剤は一般に少なくとも約１０００、好ましくは約
２０００乃至２００００００　　の分子量を有する。

１００００乃至ｔｏｏｏｏｏの範囲の分子量を持つ歩留
り向上剤が特に好ましい。原則的には市販のいかなる歩
留り向上剤も本発明の方法のために使用可能である。本
発明の紙サイジング方法にサイズ剤（Ａ）と共に使用す
るのＫ特に好適な従来の歩留り向上剤（Ｂ）の例を以下
に示す： ポリアルキレンイミシ； ポリアル壬しンポリアミンと脂肪族ジカルボン酸との反
応生成物とエビハロゲンヒドリンとの付加物； ポリアルキレンポリアミン、ジシアンジアミドおよび未
エステル化またはアルカノールでエステル化された有機
ジカルボン酸との反応生成物とエビハロゲンヒドリンと
の付加物；ジシアンジアミド、ホルムアルデヒド、無機
強酸のアンモニウム塩およびアルキレンジアミンまたは
ポリアルキレンポリアミンの反応生成物； いなごまめ（Ｊｏｈａｎｎｉｓｂｒｏｔ　）　　または
グアーまめ（Ｇｕａｒｋｅｒｎ　）　　粉末からの陽イ
オン変性でんぷんまたは炭水化物； ポリアミド−アミンをベースとした共重合体；および エビハロゲンヒドリンと重合ジアリルアミンの反応生成
物。

ポリアルキレンポリアミンと脂肪族ジカルボン酸との反
応生成物とエピクロルヒドリンとの好ましい付加物は、
たとえば、英国特許第８６５．７２７号明細書に記載さ
れている。

ジシアンジアミドとジエチレントリアミンまたはトリエ
チレントリアミンとの反応生成物とエピクロルヒドリン
との付加物は、たとえば、西独公開特許明細置薬４７１
０，０６１号および英国特許第１．１２５．４６８号明
細書に記載されている。また、ジエチレントリアミン、
ジシアンジアミドおよび未エステル化または低級アルカ
ノールでエステル化されたジカルボン酸、とくにジメチ
ルアジピエートとの反応生成物とエピクロルヒドリンと
の付加物は、たとえば、英国特許第１．１２５．４８６
号明細書に１そしてジシアンジアミド、ホルムアルデヒ
ド、無機強酸のアンモニウム塩おヨヒエチレンジアミン
またはトリエチレンテトラミンとからなる反応生成物は
、たとえば、米国特許第３．４９１．０６４号明細書に
記載されている。いなごまめ粉末またはグアーまめ粉末
からの陽イオン変性でんぷんまたは炭水化物はたとえば
この種でんぷんまたは炭水化物とアルキレンオ壬シトと
の付加物である。

この場合、使用されるアルキレンオキシドはそのアルキ
レン基中に２または３個の炭素原子を有しかつ第四アン
モニウム基を有する。

あるいは、それは特に、たとえば、トリメチルグリシシ
ルア、ンモニウムハロゲニドである。

ポリアミド−アミンをベースとした共重合体は１０３乃
至１０５、好ましくは１０３乃至１０４の分子量を有し
、そして、たとえば、炭素数が２乃至１０、好ましくは
３乃至６の飽和脂肪族ジカルボン酸、とぐにアジピン酸
と、ポリアル壬レンボリアミン例えばポリプロピレンポ
リアミンまたはポリエチレンポリアミン、とくにジメチ
ルアミノヒドロキシプロピル−ジエチレントリアミンと
から得られるものである。この工うな化合物は、たとえ
ば、ＣＴ　Ｆ　Ａ　　Ｃｏ５ｒｎｅｔｊｃ　Ｉｎｇｒｅ
ｄｉｅｎｔｌ）ｉ　ｃ　ｔ　１ｏｎａｒｙ　第３版〔化
粧品協会（ＣｏｓｍｅｔｊｃＴ−ｏｉｌｅｔｒｙ　ａｎ
ｄ　Ｆｒａｇｒａｎｃｅ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　）
１９８２年発行〕に記載されている。エビハロゲンヒド
リンと重合ジアリルアミンとの反応生成物は好ましくは
１０００乃至２０００の分子量を有するものであり、た
とえば、米国特許第３．７００．６２３および第４２７
９７９４芳容明細書に記載されている。

本発明によるサイジング方法にサイズ剤囚と共に使用す
るのに格別に好ましい歩留り向上剤（Ｂ）としてはつぎ
のものが挙げられる：第四アンモニウム基を含有するプ
ロピレンオキシドで変性された、蒸留水中２５チ懸濁物
の２０℃のｐＯが４．２乃至４．６であるメイズでんぷ
んまたはじゃがいもでんぷん、分子量が１００００乃至
１０００００のポリエチレンイミン、 トリエチレンテトラミンとジシアンジアミドとの反応生
成物とエピクロルヒドリンとの付加物、 ジエチレントリアミン、ジシアンジアミドおＬびジメチ
ルアジピテートの反応生成物とエピクロルヒドリンとの
付加物、 ジシアンジアミド、ホルムアミド、塩化アンモニウムお
よびエチレンジアミンの反応生成物、 ポリ−Ｎ−メチルジアリルラミンとエピクロルヒドリン
との付加物、 アジピノ酸とジメチルアミノヒドロキシプロピル−ジエ
チレントリアミンとの共重合体。

本発明の方法に従って紙または厚紙の内面サイジングを
実施する場合には、繊維質懸濁液の固形分に対して一般
的に０゜０２乃至３、好ましくは０．０５乃至３、特に
好ましくは０６１乃至０．８重量％のサイズ剤（Ａ）（
乾燥物質として）を使用し、そして歩留り向上剤（Ｂ）
を０．０２乃至３、好ましくは０．０５乃至３、特に好
ましくは０．１乃至０，４重量％（同じく乾燥物質とし
て）使用する。サイズ剤（Ａ）および歩留り向上剤（Ｂ
）が０．０２乃至０．０５重量％で十分な場合は通常の
サイズテストでは捕捉することのできない、いわゆる１
サイズ　プレス　コントロール（５ｉｚｅｐｒｅｓｓ　
ｃｏｎｔｒｏｌ　）’　の場合のみである。これについ
ては、たとえば、定期刊行物、ＴＡＰＰＩ（ｔｈｅ　Ｔ
ｅｃｈｎｉｃａｌ　Ａｓ５ｏｃｉａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｔ
ｈｅ’Ｐｕ１ｐａｎｄ工ａｐｅｒ工ｎｄｕｓｔｒｙ　　
の論文集）、５７巻、１９７４年１月煮１．９７−１０
０頁のり、　Ｒ，Ｄｒｉｌｌの論文’　Ｃｏｎｔｒｏｌ
　ａｎｄ　［Ｊｎｄｅｒｓｔａｎｄｉｎｇｏｆ　５ｉｚ
ｅ　Ｐｒｅｓｓ　Ｐｉｃｋｕｐ’を参照されたい。サイ
ズ剤（Ａ）と歩留り向上剤（Ｂ）とがそれらに添加され
る繊維質懸濁液は一般に固形分が０．１乃至５、好まし
くは０．３乃至３、特に好ましくは０．３乃至１重量％
であり、そしてショツパー−リグラーろ氷炭が約１０°
乃至６０°、好ましくは２０°乃至４５°、特に好まし
くは２５°乃至３５°である。懸濁液は一般にパルプ、
とくに松の工つな針葉樹からのパルプ、またはぶなの工
つな広葉樹からのパルプを含有する。このようなパルプ
は従来公知の方法、たとえば、亜硫酸塩法またはとくに
硫酸塩法で製造されたものでありうる。

この工つなパクルプの他に繊維質懸濁液はさらに場合に
よっては砕木パルプを含有しうる。

また、パルプ懸濁液には故紙が含まれることができる。

さらにまた、いわゆるＣＭＰ法またはＣＴＭＰ法［ｃｈ
ｅｍｉ−ｍｅｃｌｌａｎｉｃａｌ。

ｐｕｌｐｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓとｃｈｅｍｉ−ｔｈｅ
ｒｍｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌｐｕｌｐｉｎｇ　ｐｒｏｃ
ｅｓｓの略称、これについては、たとえば、’ＴＡＰＰ
Ｉ、６４巻、１９８１年６月Ａ６．５７−６１頁のニス
・ニー・コリカット（Ｓ、　Ａ、　Ｃａ１ｌｉｃｕ２２
　）とその協力者の論文’　Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ　
ｉｎ　Ｒｅｆｉｎｅｒ　ＭｅｃｈａｎｉｃａｌＰｕｌｐ
ｉｎｇ’　を参照〕によって製造されたパルプ懸濁液の
使用も考慮される。

繊維質懸濁液はさらに有機または鉱物填料を含有しうる
。有機填料としてはとくに合成ピグメント、たとえば、
英国特許第１．０４３゜９３７号および第１．３１８．
２４４号に記載されている工つな比表面積の大きい、高
分散状態で存在する、尿素またはメラミンとホルムアル
デヒドとからの重縮合生成物が考慮され、鉱物填料とし
ては特に１モンモリロナイト、二酸化チタン、硫酸カル
シウム、とりわけ、タルク、カオリンおよび／またはチ
ョーク（炭酸カルシウム）が考慮される。一般的に、繊
維質懸濁液はその繊維質懸濁液の固形分を基準にして上
記種類の填料をＯ乃至４０重Ｉ−チ、好寸しくは５乃至
２５、特に好１しくは１５乃至２０重量％（乾燥物質と
して′）含有する。

繊維質懸濁液のｐＨは、たとえば、３５乃至１０寸での
広い範囲内でありうる。

たとえば、炭酸カルシウムを添加した場合では、７以上
９まで、好ましくは７５乃至８．５のｐＨ価を有するア
ルカリ性懸濁液が得られる。ｐＯが３．５乃至６５、好
ましくは５乃至６の酸性の繊維質懸濁液は炭酸カルシウ
ムの不存在下、酸たとえば硫酸またはギ酸を添加するこ
とに工って、または好ましくはたとえば硫酸アルミニウ
ム（ミョウバン）のごとき潜在酸性硫酸塩を添加するこ
とによって得られる。

填料を含有していない繊維質懸濁液は、たとえば、３．
５乃至１０の広いｐＨ範囲内でありうる。好ましいのは
、場合に工ってはチョークの添加に工って６．５乃至９
のｐＨ価を有している繊維質懸濁液であり、これは敏感
な製紙機械の腐食を防止する上でも有利である。さらに
、ｐｌｌが６．５乃至９である条件でサイジングされた
紙または厚紙の貯蔵性は、ｐｌｌがたとえば５乃至６で
サイジングされたものに比較して明らかに高い。

繊維質懸濁液にはさらに、繊維−繊維結合または繊維−
填料結合を向上させる、たとえば、でんぷんまたはその
分解生成物のごとき添加物を含有させることができる。

さらに、アクリル酸系高分子重合体、たとえば、１００
００００　以上の分子量を持つポリアクリルアミドを微
細パルプ繊維を保持するための助剤として繊維質懸濁液
に添加することもできる。この場合その重合体の使用量
は、乾燥物質として、繊維質懸濁液の固形分に対してお
工そ０００５乃至０．０２重量％で本目的に対して十分
である。

繊維質懸濁液は本発明の内面サイジング方法においては
、公知方法で通常の構成のシート抄紙機または好ましく
は連続抄紙機で紙または厚紙に加工される。１００乃至
１４０℃で０．５乃至１０分間乾燥後、任意坪量の、た
とえば、５０乃至２００ｒ＋ｓ／ｍ”の紙が得られる。

本発明の方法によって表面サイズを行なうためには、成
分（Ａ）と（Ｂ）とを含有しているサイズ浴を、通常は
室温（１５−２５℃）でスプレーまたは好ましくはパジ
ングに工って紙に付与する。このあと、その含浸された
紙を６０乃至１４０℃、好ましくは９０乃至１１０℃で
０．１乃至１０分、好ましくは２乃至６分乾燥する。乾
燥後、サイズ剤と歩留り向上剤との塗布量が５０乃至１
５０、好ましくは６０乃至１２０〜／ｍ２である紙が得
られる。

本発明の方法でサイジングされる紙は任意坪量の任意種
類の紙でありうる。たとえば、漂白または未漂白の硫酸
塩または亜硫酸塩パルプからの紙または厚紙でありうる
。

すでに述べたように、本発明の紙サイジング法を実施す
るための水性組成物は、サイズ剤（Ａ）と歩留り向上剤
（Ｂ）とが繊維質懸濁液に別々に添加される内面サイズ
の場合は、任意成分としての常用添加物の他にサイズ剤
（Ａ）を含有する。この場合ＶｃＶｉ、その組成物はサ
イズ剤を一般的には全部または好ましくは部分的に塩の
形で（前記した割合でたとえばアンモニア、前記した種
類のアルキルアミシ、アルカノールアミンまたはアルカ
リ金属水酸化物を混合添加して得られる）を含有する。

通常は、この＝つな組成物は少なくとも部分的に塩の形
で存在するサイズ剤を、水性組成物の重量を基準にして
、乾燥物質として５乃至３０、好ましくは５乃至２０重
量多含有する。

これに対して、サイズ剤（Ａ）と歩留り向上剤（Ｂ）と
が繊維質懸濁液に同時的に添加される内面サイズの場合
は、その水性組成物は任意成分としての常用添加物の他
に、成分（Ａ）と（Ｂ）とを乾燥物質として計算して、
組成物の全重量を基準にして下記割合で含有する； （Ａ）２乃至４０、好ましくは５乃至３０、特に好まし
くは５乃至１０重量％。なお、サイズ剤は場合によつて
は塩の形で存在する。

（Ｂ）　　０．１乃至２０、好ましくは０５乃至１０、
特に好１しくは３乃至８重量％。

上記のごとき水性組成物は常用添加物として界面活性化
合物、たとえば、分散剤またはさらに乳化剤および／ま
たは水溶性有機溶剤を含有することができる。分散剤お
よび乳化剤としては、たとえば、従来慣用のりゲニンス
ルホナート、リグニンカルボ壬シレート、カルボ壬ジメ
チルセルロース、アルキルフェノール、脂肪アミン、脂
肪アルコールまたは脂肪酸とエチレンオ千シトとの付加
物、多価アルコールの脂肪酸エステル、置換ベンズイミ
ダゾールまたはホルムアルデヒドと芳香族スルホノ酸特
にナフタリンスルホン酸との縮合生成物が考慮される。

その他の表面活性化合物は、好ましくは、陰イオン界面
活性剤、特にスルフェート界面活性剤、たとえば、ジェ
タノールアミンラウリルスルフェート、ラウリル硫酸ナ
トリウムまたはエト壬シル化ラウリルスルフェートであ
る。水溶性有機溶剤として考慮されるのは１乃至１０個
の炭素原子を有する脂肪族エーテル、たとえば、ジオ壬
すノ、エチレングリコール−ｎ−ブチルエーテルまたは
ジエチレングリコールモノブチルエーテル、または１乃
至４個の炭素原子を有スルアルコール、たとえば、イソ
プロパツール、エタノールまたはメタノールである。

上記した種類の添加物が水性組成物に添加される場合、
その水性組成物中のサイズ剤（４）と添加物の乾燥物質
ベースの量比、（成心））：〔添加物〕は１：０．０２
乃至１：０．３、好ましくは１：０．０５乃至１：０．
１である。

上記組成物は常法にＬつて製造するととができる。すな
わち、サイズ剤（Ａ）を歩留り向上剤（Ｂ）と−緒に、
または一般に部分的に塩の形であるサイズ剤（Ａ）を単
独で、溶融した状態または好ましくは固体状態、特に好
ましくは粉末化した状態で、通常はガラス玉の存在下か
つ場合に１っては乳化剤の存在（溶融状態のサイズ剤の
場合）または分散剤の存在（粉末サイズ剤の場合）で、
高くとも９０℃の温度、好ましくホエマルジョンの場合
は約５０ないし８５℃、分散物の場合は約１５乃至２５
℃において工く攪拌するのである。これＫよって均質で
貯蔵安定な、さらに希釈可能なエマルジョンまたは分散
物が得られる。歩留り向上剤と一緒のサイズ剤または少
なくとも部分的に塩として存在するサイズ剤は一般に自
己分散性または自己乳化性であるので、分散剤または乳
化剤の使用添加は必ずしも一般的に必要なものではない
。このことは任意添加物の溶剤および／または界面活性
剤についても該当する。すなわち、溶剤お↓び／または
界面活性剤は分散物またはエマルジョンの安定性が不十
分な場合にのみ使用される。

紙の表面サイズの場合、これに必要なサイズ浴はサイズ
剤（Ａ）と歩留り向上剤（Ｂ）との両者を含有している
上記エマルジョンまたは分散物を水で希釈することに工
って調製することができる。この場合のエマルジョンま
たは分散物の希釈は、水性サイズ浴の全重量に対して、
場合に工っでは塩の形で存在するサイズ剤（Ａ）を０．
０２乃至０．４、好ましくけ０．０５乃至３、特に好ま
しくは０．０５乃至１重量％（乾燥物質として計算）そ
して歩留り向上剤（Ｂ）を０．０１乃至０．２、好まし
くは０．０５乃至０．１、特に好ましくは０．３乃至０
．８重量％（乾燥物質として計算）を含有するサイズ浴
が得られる工うに実施する。

本発明による方法の利点を挙げると、まず内面サイズの
場合では、比較的少量のサイズ剤および歩留り向上剤を
各種の繊維質懸濁液に添加するだけで簡単にサイズ特性
（アルカリ点滴試験、インキ浮遊時間および特にコツプ
（Ｃｏｂｂ　）　　による吸水度）の浸れた紙が製造で
きることである。この利点は表面サイズの場合にも当て
はまり、サイズ剤および歩留り向上剤の少量を使用して
すぐれたサイズ効果が達成さる。特に、塗布量が少なく
てすむことは高速作業を可能にし、たとえば、９゜乃至
１１０℃の乾燥温度で約２０乃至４０秒乾燥処理するだ
けで良好な表面サイズが達成される。また、本発明の方
法で内面サイズされた紙は優れた物理特性を有する。す
なわち、強度、とくに引裂き強さがすぐれている。内面
サイジングの場合も表面サイジングの場合も、本発明の
方法に工れは優秀な再現性が保証される。さらに、特に
内面サイジングの場合は、砕木パルプまたは故紙含有繊
維質ｉ＋！濁液も加工可能である。さらに、本発明に使
用されるサイズ剤は各種の填料、たとえば、カオリンお
よび前記の各種の添加物たとえば明ぽんと内面サイズの
ための繊維質懸濁液の酸性領域において親和性があり、
有利である。

さらにまた、本発明に工り使用されるサイズ剤および歩
留り向上剤は製紙工業で常用の助剤たとえば染料、ピグ
メント、結合剤、特に螢光増白剤およびその他の添加剤
と良好な親和性を有する。しかも、本サイズ剤および歩
留り向上剤は入手容易であり、価格的にも有利であって
しかも所望されない泡の発生の傾向がない。サイズ紙の
白色度は本発明のサイジングに工って実質的に影響され
ず、むしろ内面サイズの場合も、表面サイズの場合も、
紙の白色度は向上される場合が多い。とくに大きな利点
は本発明に従った上記種類のサイズ剤分散物が一般に予
想を超えた高い貯蔵安定性を有していることである。

以下に本発明を説明するための製造例と実施例を示す。

これらの例中の部およびパーセントはいずれも重量基準
である。

サイズ　としての新規化合物の製造 実施例に 無水ピロメリト酸２１．８部（０，１モル〕と平均分子
量５００の工業的ジステアリルアＥ　：／　〔７ＡＥ−
’ｉ　（ＡＲＭＥＥＮ■）２ＨＴ）５０部（０，１モル
）と、トルエン２００部との混合物を１１１℃まで加熱
しご攪拌しながらこの温度に８時間保持する。徐々に透
明な溶液が生じる。つぎに溶剤を減圧蒸留で除去する。

黄色味を帯びたねばっこい物質として実質的に式（５ン
に相当する化合物６７．５部が得られる。

実施例２ 実施例１と同様に操作を実施した。ただし、今回は二無
水ピロメリト酸２１．８の代わりに二無水ペンゾフエノ
ノテトラカルボン酸３２゜２部（０，１モル）を使用し
た。濃厚液状物質として実質的に式（６）に相当する化
合物７８部が得られた。

実施例３ 二無水ピロメリト酸２１．８部（０，１モル）をクロロ
ホルム２００部中に懸濁物に、２０℃で１５分かけてク
ロロホルム１５０部中オクタデシルアミン２６．８部（
０，１モル）の溶液を加える。この際、反応混合物の温
度が自発的に３７℃まで上昇する。この反応混合物をさ
らに約６２℃の還流温度１で加熱し、そして攪拌しなが
らこの温度に５時間保持する。

これに工り透明な溶液が生じる。溶剤を減圧蒸留によっ
て除去する。実質的に式（７）に相当する化合物４６．
５部が白色粉末として得られる。

融点　１４３−１４９℃。

実施例４ 二無水ピロメリト酸２１．８部の代わりに二無水ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸３２．２部（０，１モル）を
使用し、その他は実施例３と全く同様に操作を実施した
。白色粉末として式（８）に相当する化合物２９部が得
られた。

融点　１４５−１５１℃。

実施例５ 二無水ピロメリト酸１０．９部（Ｏ，ＯＳモル〕をジオ
千すノ１５０部に溶解し、そして約１０２℃の還流温度
まで加熱する。この溶液にお工そ１０２℃の温度におい
てジオキサノ５０部中ステアリルアルコール１３．５部
（０，０５モル）の溶液を２時間で添加する。

この反応混合物をつづいて約１０２℃の還流温度に攪拌
しながら２０時間保持する。このあと、溶剤を減圧蒸留
して除去する。白色粉末として式（９）の化合物２３．
０部が得られる。

融点　１３５−１３８℃。

実施例６ 二無水ピロメリト酸１０．９部の代わりに二無水ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸１６．１部（Ｏ，ＯＳモル）
を使用して実施例５と同様に操作を実施した。黄色い粘
性物質として、式（１０）の化合物２９．５部が得られ
た。

使用実施例 実施例７−１０ 漂白ぶな硫酸塩パルプと検値酸塩パルプとを１：１−重
量比で１０８ｄ　Ｈ（ドイツ硬度）中に懸濁して、ショ
ツパー・リグラーろ水産が３５°そして固形分が０．５
係の繊維質懸濁液を調製した。この繊維質＠濁液に填料
としてチョーク２０％を添加し、そしてつぎに微細パル
プ繊維を保持するだめの助剤としてプ１／　：］　−Ａ
　（ＰＲＥＣＯＬ■）２９゜〔ユ子量〉１・１０７の陽
イオン性ポリアクリルアミド〕０．０１％を添加した。

この際、繊維質懸濁液のｐＨは後記の表Ｉに示した数値
であった。なお、助剤および填料の添加量は乾燥物ベー
スであり、繊維質懸濁液の固形分に対するチ値である。

サイズ剤調合物をつぎの工うにして準備した。すなわち
、粗製の粉末形状の、表に記載したサイズ剤７チを歩留
り向上剤としてのポリＥ　、（ＰＯＬＹＭＩ註）Ｐ　（
分子量１００００乃至１０００００のポリエチレンイミ
ノ）３．５チと共に、脱イオン水と直径２ｍのガラス玉
との存在下で、室温（１５乃至２５℃）において攪拌し
た。これに工っで得られた分散物は注入可能であり、均
質かつ貯蔵安定であった。なお、サイズ剤および歩留り
向上剤の１は乾燥分ベースであり、調合物の全量に対す
るチ値である。

上記により準備されたサイズ剤と歩留り向上剤との水性
調合物を上記の繊維質懸濁液に、その繊維質懸濁液の固
形分に対するサイズ剤の乾燥分の割合が表■に示した工
うになる工うに添加した。引き続いてその繊維質懸濁液
からフランス、グルノープル所在のアリマント（Ａｌｌ
ｉｍａｎｄ　）　　社製の実験用抄紙機’　Ｆｏｍｒｅ
２２ｅ　Ｄｙｎａｍｉｑｕｅ　’　　を使用して抄紙を
実施した。１３０℃で３分間乾燥して坪量が８０９７ｍ
２の紙が得られた。

得られた紙の両面、すなわち抄紙網側の面とその反対側
の面の両方を、そのサイズ特性について試験した。この
目的のために、ドイツ工業規格、ＤＩＮ５３１３２に従
った３０秒間のＣｏｂｂ　　の吸水度（ＷＡ　Ｃｏｂｂ
３ｏ　）を測定した。１３０℃で乾燥直後および２３℃
かつ５０チの相対湿度で１日貯蔵後の網側面（ＷＳとい
う〕およびその反対側面（ＴＳという）のＷ　Ａ　Ｃｏ
ｂｂ３０測定結果（単位’ｄ、ｆ／ｍ２）を表■に示す
。吸水度が小さいほどその紙のサイジングが良好である
ことを意味する。１００以上のＷＡＣｏｂｂ　　値は紙
のサイジングが全く不満足であったことを示す。

上記実施例で使用されたポリミン （ＰＯＬＹＭＩＮ■）Ｐの代わりに歩留り向上剤として
下記の物質を使用した場合忙も上、記と同様な結果がそ
れぞれ得られた： カー　１−　（ＣＡＴＯ■）１１０；ｊれは第□アッモ
ニウム基を含有するプロピレンオキシドで変性された陽
イオン変性でんぷんであり、蒸留水中２５チ懸濁物の２
０℃でのｐＨは４．２乃至４．６である。

ボサミール（ＰＯ８ＡＭＹＬ■）Ｅ７；これは窒素分が
０．４チの陽イオン変性でんぷんである。

トリメチルグリシジル塩化アンモニウムで陽イオン変性
された、窒素分が１．３％の天然じゃがいもでんぷん。

ジシアノジアミドとトリエチレンテトラミンとの縮合物
をさらにエピクロルヒドリンと反応させた化合物；これ
は、たとえば、西独公開明細置薬２，７１０，０６１号
の実施例２に工って製造される。

ンエチレンジアミノとアジピン酸との反応生成物とエピ
クロルヒドリンとの付加物；これはたとえば英国特許第
８６５．７２７号明細書の実施例１によって製造される
。

ジシアンジアミド、ホルムアミド、塩化アンモニウムお
よびエチレンシアミンからの反応生成物；これはたとえ
ば米国特許第３，４９１、０６４号明細書の実施例１に
よって製造される。

ｕ９Ｅ、Ｊ−／Ｌ（ＲＥ工、４０、。諷）え；。れゆ分
子量が約２００００乃至４００００　　のポリエチレン
イミンである。

上記した各種歩留り向上剤の混合物も考慮される。工り
よい結果を得るためには必要に工り分散剤、特にホルム
アルデヒドとナフタリンスルホン酸との縮合生成物また
はカルボキシメチルセルロースを添加するのが有利であ
る。上記の結果に対して、実施例１乃至４によるサイズ
剤を歩留り向上剤なしで使用した場合、または上記種類
の歩留り向上剤をサイズ剤なしで使用した場合にはＣｏ
ｂｂ　（直が１５０乃至２００のきわめて悪いサイズ結
果が得られた。

実施例１１−１６ 実施例７乃至１０と同様に操作を実施した。

ただし、今回はサイズ剤と歩留り向上剤とを′づ：ｊ々
シこパルプ液に添加した。サイズ剤は表Ｈに示したサイ
ズ剤調合物にして使用した。すなわち、粉末形状の７％
、１０％また）マ１５Ｌ６のサイズ剤を室温（１５−２
５℃）で、水およびガラス玉の存在下で５％のアンモニ
ウム溶液を加えて攪拌して自己乳化性、注入可能な均質
かつ貯蔵安定なエマルジョンとした。

これに工って表Ｈに示したサイズ剤調合物を得た。表中
のＶａｌ　　％は使用したサイズ剤中に存在する酸性基
の数を基準とした１００当量に対するアンモニアの当量
数を意味する。

歩留り向上剤としてのポリミン （ＰＯＬＹＭＩＮ■）Ｐを表に記載した量（乾燥物質と
して）の添加１０秒後に繊維質懸濁液にサイズ剤を表に
記載した量（乾燥物質として）を添加した。なお、サイ
ズ剤および歩留り向上剤の添加量は繊維質懸濁液の固形
分に対する値である。得られたサイジングの結果を同じ
く表Ｈに示す。

サイズ剤の調合物に１０乃至３　Ｑ　Ｑ　Ｖａｔ％のア
ンモニアまたは水散化ナトリウム（５％水溶液として）
を使用した場合にも表１１に示した結果と同様な好結果
が得られた。

繊維質懸濁液に最初サイズ剤をそして１０秒後に歩留り
向上剤を添加した場合にも同様な結果が得られた。パー
コール（ＰＥＲＣＯＬ■）２９２の添加および／または
填料の添加を省略した場合にも同様であった。また、填
料としてチョークの代わりにタルクまたはカオリンを使
用した場合または付加的に明ばんを使用した場合も同様
な結果が得られた。砕木パルプ含有繊維質懸濁液を使用
した場合にも良好なサイジング結果が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、紙または厚紙のサイジング方法において、少なくと
   も下記成分（Ａ）と（Ｂ）： （Ａ）１つの無水基と、疎水性置換基としてアルキル基
   またはアルケニル基中に少な くとも６個の炭素原子を有するただ１つ のＮ，Ｎ−ジアルキル−またはＮ，Ｎ− ジアルケニル−アミド基、Ｎ−アルキル− またはＮ−アルケニル−アミド基または アルキル−またはアルケニル−エステル 基、および少なくとも１つの、陰イオン 性基を塩の形でかまたは酸の形で含有し ている、芳香族サイズ剤および （Ｂ）重合体陽イオン歩留り向上 を使用することを特徴とする方法。 ２、紙または厚紙の内面サイジングのために、成分（Ａ
   ）と（Ｂ）とを填料を含有してい るかまたは含有していないセルロース含有 の繊維質懸濁液に任意の順序または同時的 に添加することを特徴とする特許請求の範 囲第１項に記載の方法。 ３、紙の表面サイジングのために、成分（Ａ）と（Ｂ）
   とを含有している水性サイズ液で 紙を含浸し、そして乾燥することを特徴と する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、成分（Ａ）として、無水芳香族アトランカルボン酸
   のＮ，Ｎ−Ｃ＿６−Ｃ＿２＿２−ジアルキル−またはＮ
   ，Ｎ−Ｃ＿６−Ｃ＿２＿２−ジアルケニル−アミドカル
   ボン酸無水物、Ｎ− Ｃ＿６−Ｃ＿２＿２−アルキル−または−アルケニル−
   アミドカルボン酸無水物またはＣ＿６−Ｃ＿２＿２−ア
   ルキル−または−アルケニル−エステルカルボン酸無水
   物またはそれらの塩 を使用することを特徴とする特許請求の範 囲第１項乃至３項のいずれかに記載の方法。 ５、成分（Ａ）として酸の形でかまたは塩の形で存在す
   る下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、 Ｒ＿１は６乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニル、 Ｄ＿１は−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｎ（Ｒ＿２）−（こ
   こで、Ｒ＿２はＲ＿１について上記した意味を有する）
   を意味し、そしてＲ＿１とＲ＿２とは同種または異種で
   ありうる〕の化合物である サイズ剤を使用することを特徴とする特許 請求の範囲第４項に記載の方法。 ６、成分（Ａ）として酸の形でかまたは塩の形で存在す
   る下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿３は１６乃至２０個の炭素原子を有するア
   ルキルまたはアルケニルを意味 し、そしてＤ＿２は−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｎ（Ｒ＿
   ３）−を意味する）の化合物であるサイズ剤を使用する
   ことを特徴とする特許請求 の範囲第５項に記載の方法。 ７、使用される歩留り向上剤（Ｂ）が１０００乃至２０
   ０００００の分子量を有していること を特徴とする特許請求の範囲第１項乃至６ 項のいずれかに記載の方法。 ８、歩留り向上（Ｂ）として、 ポリアルキレンイミン； ポリアルキレンポリアミンと脂肪族ジカル ボン酸との反応生成物とエピハロゲンヒド リンとの付加物； ポリアルキレンポリアミン、ジシアンジア ミドおよび遊離であるかまたはアルカノー ルでエステル化された有機ジカルボン酸と の反応生成物とエピハロゲンヒドリンとの 付加物； ジシアンジアミド、ホルムアルデヒド、無 機強酸のアンモニウム塩およびアルキレン ジアミンまたはポリアルキレンポリアミン との反応生成物； いなごまめ粉末またはグアーまめ粉末から の陽イオン変性でんぷんまたは炭水化物； ポリアミド−アミンをベースとした共重合 体；または エピハロゲンヒドリンと重合化ジアリルア ミンとの反応生成物 を使用することを特徴とする特許請求の範 囲第７項に記載の方法。 ９、繊維質懸濁液の固形分を基準にしてサイズ剤（Ａ）
   を乾燥物質として０．０２乃至３重量％そして歩留り向
   上剤（Ｂ）を乾燥物 質として０．０２乃至３重量％使用することを特徴とす
   る特許請求の範囲第２項に記載 の方法。 １０、任意成分の填料としてホルムアルデヒドと尿素と
   の縮合生成物、二酸化チタン、タ ルク、カオリン、モンモリロナイトまたは チョークを使用することを特徴とする特許 請求の範囲第２項に記載の方法。 １１、填料としてタルク、カオリンまたはチョークを使
   用することを特徴とする特許請求 の範囲第１０項に記載の方法。 １２、繊維質懸濁液が３．５乃至１０のｐＨ価を有して
   いることを特徴とする特許請求の範囲 第２項に記載の方法。 １３、繊維質懸濁液が６．５乃至９のｐＨ価を有してい
   ることを特徴とする特許請求の範囲第 １２項に記載の方法。 １４、繊維質懸濁液が１０乃至６０のショッパーリグラ
   ーろ水度および０．１乃至５重量％の固形分を有してい
   ることを特徴とする特 許請求の範囲第２項に記載の方法。 １５、繊維質懸濁液が、針葉樹および／または広葉樹か
   らの亜硫酸塩パルプおよび／また は硫酸塩パルプ、場合によつては砕木パル プおよび／または明ばん含有故紙を含有し ていることを特徴とする特許請求の範囲第 ２項に記載の方法。 １６、紙を６０乃至１４０℃の温度で乾燥することを特
   徴とする特許請求の範囲第３項に 記載の方法。 １７、紙を９０乃至１１０℃の温度で乾燥することを特
   徴とする特許請求の範囲第１６項 に記載の方法。 １８、サイズ剤（Ａ）と歩留り向上剤（Ｂ）とが任意の
   順序で別々にパルプ液に添加され る特許請求の範囲第２項に記載の方法を実 施するための水性組成物において、少なく とも部分的に塩の形で存在するサイズ剤（Ａ）と、場合
   によつてはさらに常用添加物とを 含有していることを特徴とする水性組成物。 １９、サイズ剤（Ａ）と歩留り向上剤（Ｂ）とが同時的
   に繊維質懸濁液に添加される特許 請求の範囲第２項に記載の方法を実施する ための水性組成物において、その水性組成 物の全量を基準にして、 （Ａ）乾燥物質として２乃至４０重量％のサイズ剤、 （Ｂ）乾燥物質として０．１乃至２０重量％の歩留り向
   上剤、および 場合によつては常用添加物を含有している ことを特徴とする水性組成物。 ２０、特許請求の範囲第３項に記載の方法を実施するた
   めの組成物としての水性サイズ浴 において、その水性組成物の全量を基準に して、 （Ａ）乾燥物質として０．２乃至０．４重量％のサイズ
   剤、 （Ｂ）乾燥物質として０．０１乃至０．２重量％の歩留
   り向上剤、および 場合によつては常用添加物を含有してい ることを特徴とする水性サイズ浴。 ２１、常用添加物として、分散剤、乳化剤、界面活性剤
   および／または水溶性有機溶剤を 含有していることを特徴とする特許請求の 範囲第１８項乃至２０項のいずれかに記載 の水性組成物またはサイズ浴。 ２２、特許請求の範囲第１項乃至１７項のいずれかに記
   載の方法によつてサイジングされ た紙または厚紙。 ２３、特許請求の範囲第１項乃至６項のいずれかに記載
   の成分（Ａ）を紙または厚紙のサ イジングに使用する方法。 ２４、サイズ剤として使用しうる芳香族化合物において
   、１つの無水基、疎水性基として の、そのアルキル基またはアルケニル基中 に少なくとも６個の炭素原子を有するただ １つのＮ，Ｎ−ジアルキルアミド基または Ｎ，Ｎ−ジアルケニルアミド基、Ｎ−アル キルアミド基またはＮ−アルケニルアミド 基またはアルキルエステル基またはアルケ ニルエステル基、および少なくとも１つの 陰イオン基を酸または塩の形で含有するこ とを特徴とする芳香族化合物。 ２５、酸または塩の形である特許請求の範囲第２４項に
   記載の化合物において、 下記式 ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｄ＿２は−Ｏ−、−ＮＨ−または−Ｎ（Ｒ＿２
   ）−を意味し、そして Ｒ＿１とＲ＿２はそれぞれ６乃至２２個の炭素原子を有
   するアルキルまたはアルケニルを 意味する）である化合物。 ２６、特許請求の範囲第２５項に記載の化合物の製造方
   法において、式 Ｒ＿１−ＯＨ Ｒ＿１−ＮＨ＿２ の第一アミン、または式 ▲数式、化学式、表等があります▼ の第二アミン（なお、上記各式中、Ｒ＿１とＲ＿２とは
   それぞれ６乃至２２個の炭素原子を有するアルキルまた
   はアルケニルを意味 する）を、二無水ピロメリト酸または二無 水ベンゾフェノン−３，４，３′，４′−テトラカルボ
   ン酸と反応させることを特徴とする方 法。