JPS6160647A - Ｎ−置換モノマレイミドの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は無水マレイン酸とモノアミンとを第一の反応槽
又は反応塔などの反応装置で反応させてＮ−置換モツマ
レアミド酸をスラリー状に生成せしめ、ついで該Ｎー置
換モツマレアミド酸のスラリー反応液を有機溶媒還流下
の第二の反応槽又は反応塔などの反応装置へ添加しても
脱水閉環反応を完結せしめることによって、高純度、高
収率で工業的に有利にＮ−置換：８ツマレイミドを製造
する方法に関するもので、本発明によって製造さ才した
Ｎ−置換モノ゛ンレイミドは他の．モノマー例えばスチ
レン、アクリロニトリル、メチルメタクリレート等に易
溶で、容易に共重合して合成槁脂組成物中にイミド基を
導入う゛ることか可能で、その優れた耐熱特性のため合
成樹脂の耐熱性改質剤として有用である。

（従来の技術〕 従来ジカルボン酸イミドの製法に関しては大別して次の
２′）の方法がある。

（イ）一般的な方法としてジカルボン酸無水物をアミン
化合物と反応させ、生成するＮ−置換モツマレアミド酸
に無水酢酸、無水燐酸又は縮合燐酸等を使用し、脱水閉
環反応させる方法０（特開昭５５　−　１３２０２　、
特開昭５５　−　１４９２５３、特公昭４６　　２９１
４０，特公昭４６　−　３８７７３　）しかしながら上
記８）の方法は脱水剤に起因する副生物（酢酸、燐酸等
）及び副反応生成物（脱水剤に起因する副反応生成物、
ポリマー等）が多量生成するため高純度の製品を得るに
は上記副生物、副反応生成物を除去する煩雑な精製工程
を必要とし、又脱水剤の使用率も大であり、製造コスト
が高くなる欠点がある０ （口）ベンゼン、トルエン等の非極性溶媒単独或いはジ
メチルホルムアミド等の極性溶媒の共存下、酸又は塩基
のエステル化触媒を使用し、上記と同様にジカルボン酸
無水物とアミン化合物とより生成するＮ−置換モツマレ
アミド酸を更に反応させ、副生ずる水を共沸しながら反
応系外へ留去することによりＮ−置換モツマレイミドを
製造する方法。

（特開昭５１　−　８８６３１　、特開昭５４　−　３
０１５５、特公昭４７　−　２４０２４　） （発明が解決しようとする問題点） は次の理由によって困難である。

（ａ）　　非極性溶媒単独使用の場合。

通常Ｎー置置換フッマレアミド酸非極性溶媒に対する溶
解度は小さく、スラリー状態で系内にあり、脱水閉環反
応は固−液の不均一系で行なわれるため、反応速度が非
常に遅く、また反応に長時間を要し、一旦生成したＮ　
−置換モツマレイミドのポリマー等の好ましくない副反
応物を多量に生じるため、工業的に不利である。

（ｂ）　　非極性溶媒と極性溶媒の併用の場合。

Ｎ−１換モノマレアミド酸の２解性を良くし、反応を円
滑に進めるため非極性溶媒に極性溶媒を併用する場合が
おるがこの方法はＮ−置換モツマレイミドの生成によシ
副生する水と極性溶剤どの相溶性が大きく、また・触媒
使用の場合、副生ずる水と極性溶剤及び酸触媒などの相
溶性が大きいため共沸組成物中での非極性溶剤に対する
水の比率が小さくなり、反応が完結し難く、又反応に長
時間を要するため一旦生成し７′ｃＮ−置換モツマレイ
ミドのポリマーなどの副反応物を多量に生じ工業的に極
めて不利である。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は従来法の欠点が主として一槽式反応に起因す
ることを確認して、従来法の欠点を改良して高純度、高
収率で工業的に有利なＮ　−置換モツマレイミドを製造
する方法に関して絞量研究した結果、逐に本発明を完成
するに至ったもので、本発明の第一発明は無水マレイン
酸と一般式Ｒ１−ＮＨ２（１）なるモノアミンとを有機
表わされるＮ−置換モツマレアミド酸のスラリーを生成
させ、ついで該Ｎ−置置換フッマレアミド酸スラリー状
反応液に触媒ＣＢ）を添加するか、または添加すること
なく、有機溶剤（Ａ）還流下の別の反応槽又は反応塔な
どの反応装置に間歇的にか又は連続的に添加して、５０
〜２００°Ｃ１好適には７０〜１５０°Ｃの温度で未反
応Ｎ−置置換フッマレアミド酸系内に滞留させることな
く、瞬間的に脱水閉環反応を完結せしめて、一般式ミド
を製造する方法であり、その第二発明は第一発明におけ
る第二反応槽又は反応塔などの反応装置で生成したＮ−
置換モツマレイミド溶液を、Ｎ−置換モツマレアミド酸
の第二反応槽又。

は反応塔などの反応装置への添加量に応じ・Ｃ連続的に
第二反応槽又は反応塔などの反応装置から第三槽又は第
三基などの装置へ抜き出すＮ−置換モツマレイミドの連
続的製造方法を提供するものである。

ここに一般式　ＲニーＮＨ２（Ｉ）における馬はＨ１炭
素数１〜２ｏのアルキル基、フェニル基、アルキル置換
フェニル基、アルコキシ置換フェニル基、カルボキシフ
ェニル基、ヒドロキシフェニル基マたはハロゲン［１ｌ
ｉＮ７．Ｆ−ニル基であり、メチルアミン、エチルアミ
ン、ｎ　−、ブチルアミン、ラウリルアミン、アニリン
、トルイジン、クロロアニリン、アミノフェノール、ア
ミ７安息香酸等があげられる。

ｍ　水マレイン酸とモノアミンの使用割合はモノアミン
１そルに対して無水マレイン酸０．８〜１．５モル、好
１しくは１．ＯＰ−１，２モルである。

有機溶剤（ロ）は生成する水を共沸留去できる溶媒がよ
く、例えばベンゼン、トルエン、キシン／、クロルベン
ゼン、ジクロルエタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン
、等の非極性溶剤単独又は反応系の溶解性を上げるため
ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルホルムアミド、スルホラン、メチルインブチルケトン
、ヘキサメチルホスホロアミド、Ｎ−メチルピロリドン
等の極性溶剤を併用してもよい。

有機溶剤（Ａ）の使用量は反応を円滑に進める上から通
常Ｎ−置換モツマレイミド理輪生成量の１〜１０倍（重
量比）である。

有機溶剤（４）中の極性溶剤の使用割合は０％（使用せ
ず）〜１５重量％でちゃ、極性溶剤はＮ−置換モノマレ
アミド酸合成時またＮ−還モツマレイミド合成時の何れ
に添加してもよく、また添加しなくてもよい。

またＮ−置換モツマレイミド化の触媒０３）は燐又は硫
黄を含む酸素酸またはそγ、らの酸素酸のアルカリ金属
塩、もしくはっ″ルヵり土類金属塩例えば燐酸、縮合燐
酸、硫酸、メタンスルホン酸、パラトルエンスルホン酸
、ベンゼンスルホン酸、ナフタリンスルホン酸、燐酸ナ
トリウム、硫酸ナトリウム、ＩＡ酸カルシウム、硫酸マ
グネシウム又は一般にエステル化触媒として使用さｎる
金属にッケル、コバルト、銅、亜鉛、錫、アルミニウム
、硼素、アンチ七ン、リチウム、マグネシウム、クロム
、チタン、バナジウム、マンガン鉄などの塩、水酸化物
、酸化物、ハロゲン化物又はモンモリロン系触媒等も使
用可能である。　　′触媒ＣＢ）の使用量は目的とする
Ｎ−置換モツマレイミドの構造、使用触媒の種類により
異なるが通常アミン１モルに対して０モル（使用せず）
〜０．５モル好ましくは０．１〜０．３モルである。

、無水マレイン酸とモノアミンとからＮ−置換モツマレ
アミド酸を製造する反応温度は０〜１００°Ｃ１好まし
くは１０〜８０℃である。０℃未滴では反応速度が小さ
く、反応に長時間を要し、１００°Ｃを超過するとＮ−
置換モツマレアミド酸の二重結合が熱的に活性化され、
好ましくない副反応生成物を生じる。またＮ−置換モツ
マレアミド酸のスラリー反応液に一定濃度の触媒Ｑ３）
を添加するか又は添加す、ることなく有機溶剤（４）還
流下の第二の反応槽又は反応塔に連続的に添加して未反
応Ｎ−置換（ツマレアミド酸を反応系に滞留させること
なく１瞬間的に脱水閉環反応を完結させるための反応温
匿は、選択する有機溶剤（ロ）の還流温度によ−・て決
★されるが通常社７０〜１５０°Ｃ好ましくは９０〜１
３０℃である０ （作用）（発明の効果） 本発明（ｌこよって、従来のＮ−置換モツマレイミドの
製造法に比較して第一の反応槽又は反応塔などの反応装
置において生成したＮ−置換モツマレアミド酸のスラリ
ー反応液を有機溶剤（非極性溶剤）還流下の第二の反応
槽又は反応塔などの反応装置へ間歇的又は連続的に添加
することによって、未反応Ｎ−置置換フッマレアミド酸
系内に滞留させることなく瞬間的に脱水閉環反応が完結
するため、反応時間が極めて短かく、副反応が惹起する
ことなく、副生物を除去する煩雑な精製工程を必要とせ
ずに高純度の製品が得られる利点があり、またこの場合
、脱水閉環反応が完結したＮ−置換モツマレイミド溶液
を第二の反応槽又は反応塔などの反応装置からＮ−置換
モツマレアミド酸の添加量に応じて連続的に抜き出すこ
とによって加熱時間の短縮とより一層のＮ−置換モツマ
レイミドのポリマー化やその他の副反応の抑制が可能に
なる利点がある。

従って本発明は精製を困難にする副生物の生成を抑制し
て、製造された製品の反応収率を高めるばかりでなく、
従来の煩雑な精製工程を必要とせず、ま゛た前記従来法
（イ）のように脱水剤を必要としないため、製造コスト
が大幅に節減可能であって、目的とするＮ−１１換モノ
マレイミドの高純度品を高収率で極めて効率よく工業的
に製造することができるため、Ｎ−置換モツマレイミド
を使用する産業界に寞献するところ著しく大である。

次に実施例によって本発明を説明する。

実施例−１ 無水マレイン酸９８ｙ（１モル）　ｆ　）ルエン５００
；’に溶解した溶液にアニリンｎｙ　（１モル）を撹拌
下、５０〜７０℃で満々添加する０ １時間で滴下終了後、同温度で１時間攪拌して、Ｎ−フ
ェニルマレアミド酸を得た。

続いてこのＮ−フェニルマレアミド酸スラリー反応液を
別にトルエン５００ｙｔ−仕込んで、これを１１５°Ｃ
で還流中の第二の反応槽へ未反応のＮ−フェニルマレア
ミド酸スラリー反応液が系内に滞留しない速度で連続的
に添加した。その所要時間は１．５時間でちった。添加
終了と同時に水分離器より計算量の水を共沸分離した。

冷却後、反応液を水洗した後、溶剤を減圧留去するε融
点８９〜９０°Ｃの硬い黄色を呈したＮ−フェニルマレ
イミド１６８．７ｙを得た０収率は９７．５チでら、ｊ
ｌ＋、ＧＰＣ分析による純度は９９．０％であった０ 未施例−２ 無水マレイン酸９８ｙ（１モル）をトルエンｓ　ｏ　ｏ
　ｙ。

ジメチルスルホキシド３０ｆ；ｌの混合溶剤に溶解した
以外は実施例１と同様にしてＮ−フェニルマレアミド酸
を得た。

縫いてこのスラリー反応液にメタンスルホン酸１４、ｐ
（０，１５モル）を添加後、別にトルエン５００ｙを仕
込んでこれを１１５°Ｃで還流中の第二の反応槽へ未反
応のＮ−フェニルマレアミド酸スラリー反応液が系内に
滞留しない程度に添加し、第二反応槽で生成したＮ−フ
ェニルマレイミドを連続的に第三の反応槽に抜取った。

冷却後すべての反応液を水洗した後溶剤を減圧留去して
融点８９〜９０”ＣのＮ−フェニルマレイミド１６９．
５ｐを得り。

収率は９８．０％であ！＋、ＧＰＣ分析による純度は９
９．０％であった。

実施例−３ 無水マレイン酸９８ｙ（１モル）ｔ−トルエン５ｏｏｐ
べ溶解した溶液に０−トルイジン１ｏｒｇｉ　（１モル
）を攪拌下、５０〜７０℃で滴下した。

その後は実施例１と同様の方法（より、融点７５〜７６
℃のＮ−（０−メチルフェニル）マレイミド１８１．４
ｐを得た。収率は９７．０％、ＧＰＣ分析による純度は
９８．５チであった。

実施例−４ 無水マレイン酸９８ｙ（１モル）１ｉ−ベンゼン５００
ｙに溶解した溶液にｍ−１ルイジ７　ＬＱ７　ｙ　（１
モル）を攪拌下に５０〜７０℃で１時間かけて滴下、更
に同温度で１時間攪拌し、Ｎ−（ｍ−メチルフェニル）
マレアミド酸を得た。続いてこのスラリー反応液にベン
ゼンスルホン酸２４Ｐ　（ｏ、　１５モル）全添加後、
別のベンゼン５ｏｏｐを仕込み９０℃で還流中第二の反
応槽へ未反応のＮ−（ｍ−メチ／Ｉ／７エ二のＮ−（ｍ
−メテルフェニＡ／）マレイミド１８２．３２を得た。

収率９７．５％、ＧＰＣ分析による純度は９８．０％で
あった０ 実施例−５ 無水マレイン酸Ｌａｙ（１モル）ｔ−トルエン５ｏｏｐ
Ｎ−メチルピロリドン２ｏｙの混合溶剤に溶解した溶液
にＰ−よルイジン１ｏｒ７　（１モル）ｆ：、攪拌下に
５０〜７０℃で１時間かけて滴下、更に同温度で１時間
攪拌し、Ｎ−ＣＰメチルフェニル）マレアミド酸を得た
。続いて、このスラリー反応液にモンモリロン触媒（日
産ガードラー触媒゛株式会社製商品名ＫＳＦ１０　）　
３０　ｙを添加後側にトルエン５００ノを仕込み１１５
℃で還流中の第二の反応槽へ未反応のＮ−（：ｐメチル
フェニル）マレアミド酸スラリー反応液が系内に滞留し
ない程度に添加し１．０時間で反応を完結させた。反応
終了後は実施例１と同様の方法によシ融点１４９〜ｉｓ
ｏ°ＣのＮ−（Ｐ−メチルフェニル）マレイミド１８Ｌ
、４ｙを得た。

収率９７．０％、ＧＰＣ分析による純度は９９．０％で
６りた。

実施例−６ 無水マレイン酸’）８９　（１モル）ｔ−ベンゼン５°
００２°、メチルインブチルケトン５０ｙの混合溶剤に
溶解した溶液にＰ−アエシジンル？９１　（１モル）を
攪拌下に５０〜７０°Ｃで１時間かけて滴下、更に同程
度で１時間攪拌し、Ｎ−（Ｐメトキシフェニル）マレア
ミド酸のスラリーを得た。

続いがこれを別にベンゼン５００２を仕込み９０℃で還
流中の第二の反応槽へ未反応のＮ　−（Ｐメトキシフエ
ニ／Ｉ／）マレアミド酸スラリー反応液が系内滞留しな
い程度に添加し１．５時間で反応を完結させた０ イミド１９５．９７を得た。収率９６．５チ、Ｇｒ’Ｃ
分析による純度９８．５チであった。

実施例−を 無水マレインｆｉ　９８ｐ　（１モル）全ジクロルエタ
ン５ｏｏｙ、ジメチルアセトアミドｔＯｙの混合芯剤に
溶解した溶液にＰ−クロルアニリン１２７，５ｐ（１モ
ル）を攪拌下に５０〜７０°Ｃで１時間かけて滴下、さ
らに同温度で１時間撹拌し、Ｎ−（Ｐ−クロロフェニル
〕マレアミド酸のスラリーを得ｆｃＯ続いて、これを別
にジクロルエタン！；００９を仕込み９３°Ｃで還流中
の第二の反応槽へ未反応のＮ−（Ｐクロロフェニル）マ
レアミド酸スラリー反応液が系内に滞留しない程度に添
加し、１時間で反応を完結した。反応終了後は実施例−
１と同様の方法に！！＋Ｍ点、１１５〜１１６℃のＮ−
（Ｐクロロフェニル）マレイミド２ｏ１．３５’を得た
。収率９７．Ｏ％１ＧＰＣ分析による純度は９８．５％
であった。

実施例−８ 無水マレイン１１９８ｐ（１モル）ｔ−）ルエン５００
２、ジメチルホルムアミド５０２の混合溶剤に溶解した
溶液にモノラウリルアミン１８５ｙ（ｌモ′Ａ／）を攪
拌下５０〜７０℃で１時間かけて滴下、更に同温度で１
時間攪拌し、Ｎ−２クリルマレアミド酸のスラリーを得
た。続いてこれを別にトルエン５ＯＯ２を仕込み１１５
℃で還流中の第二の反応槽へ未反応のＮ−ｙウリルマレ
アミド酸スラリコ反応液がシ 系内に滞留しない程度に添加し、長時間で反応を完結さ
せた。

、反応終了後は実施例又と同様の方法により融点５４〜
５６℃のＮ−ラウリルマレイミド２５５．７？　ｔ−得
た。収率９６．５チ、ＧＰＣ分析による純度は９０．０
％であった。

なお、比較の為実施例１及び２の反応を１貫して同一反
応槽で行った合成例を下記の比較例１．２に、また喫流
側３の反応を従来より公知の無水燐酸を用いて脱水閉環
を行った合成例を比較列３に示した。

比較例７７、．１１Ｊ−１ 無水マレイン酸９８Ｐ　（１モル）ヲトルエン５００２
、ジメチルスルホキシド３０ｐの混合溶剤に溶解し、ア
ニリン９３　ｙ（１モル）を撹拌下に５０〜７０°Ｃで
１時間かけて滴下し、さらに同温度で１時間攪拌１、Ｎ
−フェニルマレアミド酸のスラリーを得た０引続きこの
反応槽にメタンスルホン酸１４９　（ｏ、ｌｒモル）を
添加し、１１５℃迄昇温計算量の水力工水分離器より分
離されるまで、還流を行った０反応終了後は実施例１と
同様の方法で製品化を行った。この合成法では反応の初
期〜中期に於て未反応マレアミド酸スクリーのため、固
−液の不均一系で反応が行なわれ、反応の完結には５時
間を要し、またその長時間に及ぶ反応のため副反応物が
大量に生成し、収率及び純度の低下を招いた。

収量：　１２８，９ｐ、収率ニア４，５％、融点＝８３
〜８６°ＣＧＰＣ分析による純度は７３．８％であった
。

比較例−２ 比較例１の反応溶剤にトルエンを単独使用した以外は比
較例１と同様に反応を行ったが、脱水閉環反応での脱水
反応率８０％程度の時点で反応が停止し、完結しなかっ
たので以後の操作を中止した０ 比較例−３ 実施例３の合成法に代え、従来よシ公知の無水燐酸を使
用する方法で脱水閉環反応を行った０即ち、無水マレイ
ン酸９ｇ７　（１モル）をジメチルホルムアミド５００
２に溶解した溶液に０−トルイジン１０９ｙ（１モル）
を攪拌下５０〜７０℃で滴下する。

滴下終了後、同温度で１時間撹拌し、０−°メチ！しフ
ェニルマレイミドを得る０続いて、この溶液に無水燐酸
５０９　（６％過剰）を５０〜７０°Ｃで追加、１００
°Ｃ迄５時間反応を行い、反応後トルエン３００２を添
加、水洗した後トルエンを減圧留去した。

融点７３〜７５℃の黄褐色を帯び７’ｃＮ−（○メチル
フェニル）マレイン）”　１２７．７　ｙ　ｔ？ｎ。

収率６８．３％ ＧＰＣ分析による純度は７７．５係であったこの結果は
★流側３に比べ、低収率かつ低純度のものでちった。

上記の実施例１〜８及び比較例の１〜３の測定結果を纒
めて第１表に示した０ 手続補正書（自発） 昭和５９年ｎ月２２日 特許庁長官　志賀　学殿　　　　　　　　、。

昭和５９年特許願第１８１５３２号 ２　発明の名称 Ｎ−置換モツマレイミドの製造方法 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東大阪市長堂３丁目５４番地 氏名　株式会社大八化学工業所 取締役社長　北村耕三 ４　代理人　〒ｓｓ。

明細書の発明の詳細な説明の欄 ６　補正の内容 明細書中 （１）４頁下から５行目 ［°添加しても」を「添加して」に訂正（２）６頁下か
ら２行目 「固−液」を「固、液」に訂正 （３）７頁８行目 「あるが」を「あるが、」に訂正 （４）８頁１１行目 「別の」を「第２の」に訂正 （５１ｉｏ頁下から６行目 「またＮ−還モノ」を「またはＮ−置還モノ」に訂正 ｉ６１　１２頁８行目 「７０〜１５０℃」を「ｓｏ　〜２００’ｃ　Ｊに訂正
（７１１２頁８〜９行目 「９０〜１３０℃」を「７０〜１５０℃」に訂正（８１
１２頁１１行目 「によって」を「の製造法は」に訂正 （９）　　同、１５行目 「還流下の」を「還流下」に訂正 ｔｔｏｔ　　ｉｓ頁Ｓ行目 「反応槽」を「榴」に訂正 （ｌｌ）　　同、同 「抜取った。」の次に「所要暗部はｌ、　０時間であっ
た。」を挿入 ０乃　１６頁８行目 「還流中」を「還流中の」Ｋ訂正 ０１１８頁３行目 「内滞留」を「内に滞留」に訂正′ ０４１　１９頁７行目 「１３５　ｙＪを［１８５ｙ　Ｊに訂正０５）２０頁下
から６行目 「固−液」を「固・液」（訂正 （Ｌ呻、同、末行 「７３．８％」を「７８．３％」に訂正０η　２１頁下
から２行目 「７３」を「７１」に訂正 一２３頁、第１表中 実施例−１の欄 （イ）　「マレイミド化」の反応時間の項ｒ　ＨＶ　Ｊ
をｒ　Ｉ（ｒ　ｊに訂正 （ｏ）　　ｐ同面レイミド化」の反応時間の項「Ｈｖ　
Ｊをｒ　Ｉ（ｒ　Ｊに訂正 （ハ）比較例−３の欄 マレイミド化の反応温度

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　無水マレイン酸と一般式Ｒ＿１−ＮＨ＿２（ I ）
   なるモノアミンとを有機溶剤（Ａ）中で反応させて一般
   式▲数式、化学式、表等があります▼（II）で表わされ
   るＮ−置換 モノマレアミド酸のスラリーを生成させ、ついで該Ｎ−
   置換モノマレアミド酸のスラリー状反応液に触媒（Ｂ）
   を添加するか、又は添加することなく、有機溶剤（Ａ）
   還流下の第二の反応槽又は反応塔などの反応装置に間歇
   的にか又は連続的に添加し、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）の Ｎ−置換モノマレイミドを製造する方法。 ２　一般式（ I ）のモノアミンがアニリン、トルイジ
   ンである特許請求の範囲第１項記載のＮ−置換モノマレ
   イミドの製造方法。 ３　無水マレイン酸と一般式Ｒ＿１−ＮＨ＿２（ I ）
   なるモノアミンとを有機溶剤（Ａ）中で間歇的又は連続
   的に反応させて一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）で表されるＮ
   −置換モノマレ アミド酸のスラリーを間歇的又は連続的に生成させ、つ
   いで該Ｎ−置換モノマレアミド酸のスラリー状反応液に
   触媒（Ｂ）を添加するか、又は添加することなく、有機
   溶剤（Ａ）還流下の第二の反応槽又は反応塔などの反応
   装置に連続的に添加し、添加後未反応のＮ置換モノマレ
   アミド酸を系内に滞留させることなく、脱水閉環反応を
   完結させて一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III）なる Ｎ−置換モノマレイミドを生成させ、該Ｎ−置換モノマ
   レイミド溶液を、Ｎ−置換モノマレアミド酸の第二反応
   槽又は反応塔などの反応装置への添加量に応じて連続的
   に第二反応槽又は反応塔などの反応装置から抜き出すこ
   とを特徴とするＮ−置換モノマレイミドの連続的製造方
   法。 ４　一般式（ I ）のモノアミンがアニリン、トルイジ
   ンである特許請求の範囲第３項記載のＮ−置換モノマレ
   イミドの製造方法。 ここに一般式Ｒ＿１−ＮＨ＿２（ I ）のモノアミンの
   Ｒ＿１はＨ、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル基
   、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル基
   、カルボキシフェニル基、ヒドロキシフェニル基または
   ハロゲン置換フェニル基である。 有機溶剤（Ａ）は生成する水を共沸留去できる溶媒がよ
   く、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、
   ジクロルエタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン等の非
   極性溶剤単独又はこれらの非極性溶剤にジメチルスルホ
   キシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド
   、スルホラン、メチルイソブチルケトン、ヘキサメチル
   ホスホロアミド、Ｎ−メチルピロリドン等の極性溶剤を
   ０％（使用せず）〜１５重量％併用してもよい。 の酸素酸のアルカリ金属塩、もしくはアルカリ土類金属
   塩が好適で、その他一般にエステル化触媒として使用さ
   れる金属（ニッケル、コバルト、銅、亜鉛、スズ、アル
   ミニウム、ホウ素、アンチモン、リチウム、マグネシウ
   ム、クロム、チタン、バナジウム、マンガン、鉄等）の
   塩、水酸化物、酸化物、ハロゲン化物又はモンモリロン
   系触媒等である。