JPS6139223A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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- G11—INFORMATION STORAGE
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- G11B5/73—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer
- G11B5/735—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer
- G11B5/7356—Base layers, i.e. all non-magnetic layers lying under a lowermost magnetic recording layer, e.g. including any non-magnetic layer in between a first magnetic recording layer and either an underlying substrate or a soft magnetic underlayer characterised by the back layer comprising non-magnetic particles in the back layer, e.g. particles of TiO2, ZnO or SiO2
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
Ω(υ0」分!一
本発明は走行耐久性で巻姿良好、バック面の削れかなく
、且つ電磁変換特性のすぐれた磁気記録媒体に関し、特
に磁気記録層の設けられた面とは反対側の両番;設けら
れた塗膜層(バックコート層)の組成に特徴を有する磁
気記録媒体に関するものである。
、且つ電磁変換特性のすぐれた磁気記録媒体に関し、特
に磁気記録層の設けられた面とは反対側の両番;設けら
れた塗膜層(バックコート層)の組成に特徴を有する磁
気記録媒体に関するものである。
(口 びその1
現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっており、それに伴い、磁低記録媒体に記録する
情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録媒
体に対しては記録密度の向上が益々要求されるようにな
ってきている。
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっており、それに伴い、磁低記録媒体に記録する
情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録媒
体に対しては記録密度の向上が益々要求されるようにな
ってきている。
高密度記録用の磁気記録媒体に要求される条件の一つと
しては高抗磁力化、薄型化が理論的にも実験的にも提唱
されており、バックコート層のバインダー(結合剤)、
無機充填剤、潤滑剤等の組成については種々提案が為さ
れているが(例えば特公昭57−29769号)、走行
耐久性(巻姿、バックコート層の削れ、走行中の急激な
ストップによるバックコート層への傷のつき易さ)、接
着性、製造中のカレンダー汚れ等で問題(バックコート
層の削れ、カレンダー汚れがつくるドロップアウト)が
あり、また電磁変換特性についても満足すべきものは未
まだ無いのが現状であった。
しては高抗磁力化、薄型化が理論的にも実験的にも提唱
されており、バックコート層のバインダー(結合剤)、
無機充填剤、潤滑剤等の組成については種々提案が為さ
れているが(例えば特公昭57−29769号)、走行
耐久性(巻姿、バックコート層の削れ、走行中の急激な
ストップによるバックコート層への傷のつき易さ)、接
着性、製造中のカレンダー汚れ等で問題(バックコート
層の削れ、カレンダー汚れがつくるドロップアウト)が
あり、また電磁変換特性についても満足すべきものは未
まだ無いのが現状であった。
なお磁気ヘッドを用いる現在の記録方式においては、テ
ープ−ヘッド間のスペーシング損失は54.6d/入[
dB](d:テープ−ヘッド間距離、入:記録波長)で
表わされる。この式かられかるように、情報量の豊富さ
等の理由で近年需要の多い記録密度の高い短波長記録に
おいては、スペーシングによる出力低下の割合が長波長
のそれより著しく大きくなる。したがって、小さな異物
がテープ表面上にあっても、それが磁気記録媒体に書き
込まれている情報を読み出す際、存在すべきパルスを見
落す誤りたるドロップアウトとして検出されることにな
る。
ープ−ヘッド間のスペーシング損失は54.6d/入[
dB](d:テープ−ヘッド間距離、入:記録波長)で
表わされる。この式かられかるように、情報量の豊富さ
等の理由で近年需要の多い記録密度の高い短波長記録に
おいては、スペーシングによる出力低下の割合が長波長
のそれより著しく大きくなる。したがって、小さな異物
がテープ表面上にあっても、それが磁気記録媒体に書き
込まれている情報を読み出す際、存在すべきパルスを見
落す誤りたるドロップアウトとして検出されることにな
る。
このドロップアウトのもととなる異物の発生原因として
考えられるのは、くり返し応力がかかることによる塗膜
の劣化から生ずる磁気テープ塗膜表面の磁性粉脱落ある
いは走行中にベースが削り取られ、たものや、ホコリ等
が静電的にベース面に付着しさらにそれが塗膜面に転移
したものが挙げられる。これらを防止するため、磁気テ
ープの磁性面と反対の支持体表面(バック面)にカーボ
ンブラック、グラファイト等及び無機充填剤を有機バイ
ンダーと共に混練した塗料を塗布して帯電防止をはかっ
たり、ベースの強靭化により、ベースの削れを少くする
等の方法が提案されている。また磁性層が金属薄膜型の
場合、磁性層が薄いため磁気記録媒体がカールし易く、
その意味でもバンクコート層は重要な役割を果たしてい
る。これらの処理により、くり返し走行に対するドロッ
プアウト増加の傾向はかなり抑えることができる。しか
しながら、そのレベルは、現状ではまだ完全とはいえず
、さらに少くする必要がある。
考えられるのは、くり返し応力がかかることによる塗膜
の劣化から生ずる磁気テープ塗膜表面の磁性粉脱落ある
いは走行中にベースが削り取られ、たものや、ホコリ等
が静電的にベース面に付着しさらにそれが塗膜面に転移
したものが挙げられる。これらを防止するため、磁気テ
ープの磁性面と反対の支持体表面(バック面)にカーボ
ンブラック、グラファイト等及び無機充填剤を有機バイ
ンダーと共に混練した塗料を塗布して帯電防止をはかっ
たり、ベースの強靭化により、ベースの削れを少くする
等の方法が提案されている。また磁性層が金属薄膜型の
場合、磁性層が薄いため磁気記録媒体がカールし易く、
その意味でもバンクコート層は重要な役割を果たしてい
る。これらの処理により、くり返し走行に対するドロッ
プアウト増加の傾向はかなり抑えることができる。しか
しながら、そのレベルは、現状ではまだ完全とはいえず
、さらに少くする必要がある。
ハ を するための手
本発明者等は上記°の点を改善すべく、更に研究を重ね
た結果、特定の物性を有するカーボンブラックを用いる
ことにより、上記問題点を解決できることを見出し、本
発明に到達したものである。
た結果、特定の物性を有するカーボンブラックを用いる
ことにより、上記問題点を解決できることを見出し、本
発明に到達したものである。
すなわち、本発明は非磁性基材の一方の面に磁気記録層
、他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒体にお
いて、該バックコート層が、灰分0.05%以下、比表
面積20〜350m2/g。
、他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒体にお
いて、該バックコート層が、灰分0.05%以下、比表
面積20〜350m2/g。
吸油量200 m l / 100 g以下、平均粒径
13〜60mPのカーボンブラックを含有することを特
徴とする磁気記録媒体に関するものである。
13〜60mPのカーボンブラックを含有することを特
徴とする磁気記録媒体に関するものである。
通常カーボンブラック中の灰分は少なくとも0゜1%、
多いものではほぼ1%、通常は0.3〜0゜4%である
。
多いものではほぼ1%、通常は0.3〜0゜4%である
。
灰分である不純物はF e203 、F e2 (S。
4)3、TiO2,MnO,CaSO4,Mg5o4.
A12o3.5i02.に2SO4などであり、これら
はカーボンブラックの製造中に混入される。
A12o3.5i02.に2SO4などであり、これら
はカーボンブラックの製造中に混入される。
これらの不純物を少なくすると、カーボンブラックの分
散性が向上することがわかった。これら不純物が0.0
5%以下になると分散性が著しく向上し、バック面の光
沢があがったのである。そのため、カーボンブラックの
比表面積、吸油量、平均粒径がそれぞれより広い範囲で
使用できることを見出したのである。
散性が向上することがわかった。これら不純物が0.0
5%以下になると分散性が著しく向上し、バック面の光
沢があがったのである。そのため、カーボンブラックの
比表面積、吸油量、平均粒径がそれぞれより広い範囲で
使用できることを見出したのである。
通常はかなり限定された比表面積、吸油量、平均粒径を
有するカーボンブラックでないと好ましい特性が得られ
ないのであるが、本発明では灰分を上記のとおり少なく
することにより、上記の広範囲のものが使用できるので
ある。
有するカーボンブラックでないと好ましい特性が得られ
ないのであるが、本発明では灰分を上記のとおり少なく
することにより、上記の広範囲のものが使用できるので
ある。
本発明のバックコート層に使用するカーボンブラックは
ファーネス、チャンネル、アセチレン。
ファーネス、チャンネル、アセチレン。
サーマル、ランプ等、いずれの方法で製造されたもので
もよいが1、アセチレンブラック、ファーネスブラック
、チャン゛ネルブラック、ローラーおよびディスクブラ
ック及びドイツナフタリンブラックが好ましい6本発明
で用いるカーボンブラックは灰分0.05%以下、比表
面積20〜350m2/g、吸油量2’00ml/10
0g以下、平均粒径13〜60rnPのものであり、こ
れらは例えば原料系での不純物を少なくしたり、製造工
程上、不純物が入らないよう特殊な製造装置を使用した
り、クリーニングを極端に良くしたり後で水洗を施す等
によって製造される。
もよいが1、アセチレンブラック、ファーネスブラック
、チャン゛ネルブラック、ローラーおよびディスクブラ
ック及びドイツナフタリンブラックが好ましい6本発明
で用いるカーボンブラックは灰分0.05%以下、比表
面積20〜350m2/g、吸油量2’00ml/10
0g以下、平均粒径13〜60rnPのものであり、こ
れらは例えば原料系での不純物を少なくしたり、製造工
程上、不純物が入らないよう特殊な製造装置を使用した
り、クリーニングを極端に良くしたり後で水洗を施す等
によって製造される。
比表面積及び吸油量が前記の範囲であると分散性の点で
好ましい。
好ましい。
又、粒子径が60mPを超えると分散性が低下し、型持
の点で好ましくない。一方、粒子径13fnP未満では
バックコート層の塗料中での分散が不均一となり、均一
分散とならずヤング率の低下を生じる一方、不均一のた
めバックコート層の帯電性を十分に低下させることがで
きないので好ましくない。
の点で好ましくない。一方、粒子径13fnP未満では
バックコート層の塗料中での分散が不均一となり、均一
分散とならずヤング率の低下を生じる一方、不均一のた
めバックコート層の帯電性を十分に低下させることがで
きないので好ましくない。
本発明のバックコート層には通常用いられる無機顔料、
潤滑剤、有機バインダー、その他、分散剤、帯電防止剤
等を常法に従って用いることができる。
潤滑剤、有機バインダー、その他、分散剤、帯電防止剤
等を常法に従って用いることができる。
無機顔料としては、1)Zr02−グラファイト、また
2)無機充填剤として5i02.TiO2、Al103
.C,r’203、Y2O3、CeO2、F e 30
4. Z r S i O4、S b 20J−1Sn
02、SiC,Cab、CaCO3,酸化亜鉛。
2)無機充填剤として5i02.TiO2、Al103
.C,r’203、Y2O3、CeO2、F e 30
4. Z r S i O4、S b 20J−1Sn
02、SiC,Cab、CaCO3,酸化亜鉛。
ゲーサイト、cAF e 203 、タルク、カオリン
、Ca S O4、窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫化モリ
ブデン、ZnS等がある。またこの他、次のような微粒
子顔料(エアロジルタイプ、コロイダルタイプ):5i
02、Al2O3、TiO2、ZrO2、、Cr2O3
、Y2O3+ Ce○2.Fe3O4、Fe203、Z
r S i 04. S b205.5n02等も用
いられる。これら微粒子顔料の粒径は200A未満、さ
らに好ましくは150八以下のものである。これら微粒
子顔料は、例えばSio2の場合、■無水硅酸の超微粒
子コロイド溶液イスノーテックス、水系、メタノールシ
リカゾル等、8産化学)、■精製四塩化ケイ素の燃焼に
よって製造される超微粒子状無水シリカ(標準品10〇
八) (アエロジル、日本アエロジル株式会社)などが
挙げられる。又、前記■の超微粒子コロイド溶液及び[
F]と同様の気相法で製造される超微粒子状の酸化アル
ミニウム、並びに酸化チタン及び前述の微粒子顔料が使
用され得る。この様な無機顔料の使用量は1)に関して
はバインダー100重量部に対して20〜200重量部
、又2)に関しては10〜300重量部が適当であり、
無機顔料量があまり多くなると、塗膜がもろくなり、か
えってドロップアウトが多くなるという欠点がある。
、Ca S O4、窒化硼素、フッ化黒鉛、二硫化モリ
ブデン、ZnS等がある。またこの他、次のような微粒
子顔料(エアロジルタイプ、コロイダルタイプ):5i
02、Al2O3、TiO2、ZrO2、、Cr2O3
、Y2O3+ Ce○2.Fe3O4、Fe203、Z
r S i 04. S b205.5n02等も用
いられる。これら微粒子顔料の粒径は200A未満、さ
らに好ましくは150八以下のものである。これら微粒
子顔料は、例えばSio2の場合、■無水硅酸の超微粒
子コロイド溶液イスノーテックス、水系、メタノールシ
リカゾル等、8産化学)、■精製四塩化ケイ素の燃焼に
よって製造される超微粒子状無水シリカ(標準品10〇
八) (アエロジル、日本アエロジル株式会社)などが
挙げられる。又、前記■の超微粒子コロイド溶液及び[
F]と同様の気相法で製造される超微粒子状の酸化アル
ミニウム、並びに酸化チタン及び前述の微粒子顔料が使
用され得る。この様な無機顔料の使用量は1)に関して
はバインダー100重量部に対して20〜200重量部
、又2)に関しては10〜300重量部が適当であり、
無機顔料量があまり多くなると、塗膜がもろくなり、か
えってドロップアウトが多くなるという欠点がある。
これら無機顔料の粒径は10〜100mPが好ましい。
粒径の小さいものは硬度の大きい無機顔料でも使用でき
、それによるテープのガイド削れを生ずることがなくな
る。
、それによるテープのガイド削れを生ずることがなくな
る。
潤滑剤としては従来この種バックコート層に用いられる
潤滑剤としてシリコンオイル、弗素オイル、脂肪酸、脂
肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界面活性
剤等を用いることができるが、脂肪酸および/又は脂肪
酸エステルを用いるのが好ましい。
潤滑剤としてシリコンオイル、弗素オイル、脂肪酸、脂
肪酸エステル、パラフィン、流動パラフィン、界面活性
剤等を用いることができるが、脂肪酸および/又は脂肪
酸エステルを用いるのが好ましい。
脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノリン酸
、ステアロール酸等の炭素数12以上の脂肪酸(RC:
OOH,Rは炭素数11以上のアルキル基)であり、脂
肪酸エステルとしては、炭素数12〜16個の一塩基性
脂肪酸と炭素数3〜12個の一価のアルコールからなる
脂肪酸エステル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸
と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が21〜23個よ
り成る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が
使用され、又前記脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土
類金属からなる金属石鹸。
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノリン酸
、ステアロール酸等の炭素数12以上の脂肪酸(RC:
OOH,Rは炭素数11以上のアルキル基)であり、脂
肪酸エステルとしては、炭素数12〜16個の一塩基性
脂肪酸と炭素数3〜12個の一価のアルコールからなる
脂肪酸エステル類、炭素数17個以上の一塩基性脂肪酸
と該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が21〜23個よ
り成る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が
使用され、又前記脂肪酸のアルカリ金属又はアルカリ土
類金属からなる金属石鹸。
レシチン等が使用される。
シリコーンとしては脂肪酸変性よりなるもの、一部フッ
素変性されているものが使用される。アルコールとして
は高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電解置
換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーシJン等によ
って得られるものが使用される。
素変性されているものが使用される。アルコールとして
は高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電解置
換、テロメリゼーション、オリゴメリゼーシJン等によ
って得られるものが使用される。
潤滑剤の中では放射線硬化型のものも使用して好都合で
ある。これらは強磁性薄膜への裏型転写を抑えるため、
ドロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外
径の個所による出力差の減少の他、オンライン上での製
造が可能である等の利点を持つ。
ある。これらは強磁性薄膜への裏型転写を抑えるため、
ドロップアウトの防止、ロール状に巻かれたときの内外
径の個所による出力差の減少の他、オンライン上での製
造が可能である等の利点を持つ。
放射線硬化型潤滑剤としては、滑性を示す分子鎖とアク
リル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸エ
ステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコール
エステル、メチルビニルアルコールエステル、アリルア
ルコールエステル、グリセライド等があり、これらの潤
滑剤を構造式で表すと、 CH3亀 CH2=CHC0OR,CH2=C−GOOR。
リル系二重結合とを分子中に有する化合物、例えばアク
リル酸エステル、メタクリル酸エステル、ビニル酢酸エ
ステル、アクリル酸アミド系化合物、ビニルアルコール
エステル、メチルビニルアルコールエステル、アリルア
ルコールエステル、グリセライド等があり、これらの潤
滑剤を構造式で表すと、 CH3亀 CH2=CHC0OR,CH2=C−GOOR。
CH2=CH−CH2GOOR1
CH2=CHCONHCH20GOR。
CH20COCH=CH2、RCOOCH=CH2、R
COOCH2CH: C−H2等で、ここでRは直鎖又
は分校状の飽和もしくは不飽和炭化水素基で、炭素数は
7以上、好ましくは12以上23以下であり、これらは
弗素置換体とすることもできる。弗素置換体としては Cn F 2nrl−1Cn F jnrl (CH2
)m −(但し、m=1〜5)、 R CnF2n−plsO2NCH2CH2−1CnF>n
十lCH2CH2NHCH2CH2−1CnF2n−1
0−■−COOCH2CH2−等がある。
COOCH2CH: C−H2等で、ここでRは直鎖又
は分校状の飽和もしくは不飽和炭化水素基で、炭素数は
7以上、好ましくは12以上23以下であり、これらは
弗素置換体とすることもできる。弗素置換体としては Cn F 2nrl−1Cn F jnrl (CH2
)m −(但し、m=1〜5)、 R CnF2n−plsO2NCH2CH2−1CnF>n
十lCH2CH2NHCH2CH2−1CnF2n−1
0−■−COOCH2CH2−等がある。
これら放射線硬化型潤滑剤の好ましい具体例としては、
ステアリン酸メタクリレート(アクリレート)、ステア
リルアルコールのメタクリレート(アクリレート)、グ
リセリンのメタクリレート(アクリレート)、グリコー
ルのメタクリレート(アクリレート)、シリコーンのメ
タクリレート(アクリレート)等が挙げられる。
ステアリン酸メタクリレート(アクリレート)、ステア
リルアルコールのメタクリレート(アクリレート)、グ
リセリンのメタクリレート(アクリレート)、グリコー
ルのメタクリレート(アクリレート)、シリコーンのメ
タクリレート(アクリレート)等が挙げられる。
潤滑剤の入っていないバックコート層は摩擦係数が高い
ため画像のゆらぎが生じ、ジッターが発生し易いと共に
、特に高温走行下で摩擦係数が高いためバックコート削
れが発生し易く、巻きみだれを生じ易いものである。
ため画像のゆらぎが生じ、ジッターが発生し易いと共に
、特に高温走行下で摩擦係数が高いためバックコート削
れが発生し易く、巻きみだれを生じ易いものである。
本発明のバックコート層で用いる有機バインダーは、従
来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化
性又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、得
られる塗膜強度等の点から硬化型、特に放射線硬化型の
樹脂が好ましい。
来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬化
性又は反応型樹脂やこれらの混合物が使用されるが、得
られる塗膜強度等の点から硬化型、特に放射線硬化型の
樹脂が好ましい。
熱可塑性樹脂としては軟化温度が150℃以下、平均分
子量がio、ooo〜200.O’OO1重合度が約2
00〜2,000程度のもので、例えば塩化ビニール−
酢酸ビニール共重合体(カルボン酸導入のものも含む)
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
(カルボン酸導入のものも含む)、塩化ビニール−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニール−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロ
ン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹
脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
、ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、セルロー
ス誘導体(セルロースアセテート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、−セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使用さ
れる。
子量がio、ooo〜200.O’OO1重合度が約2
00〜2,000程度のもので、例えば塩化ビニール−
酢酸ビニール共重合体(カルボン酸導入のものも含む)
、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
(カルボン酸導入のものも含む)、塩化ビニール−塩化
ビニリデン共重合体、塩化ビニール−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロ
ン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹
脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
、ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、セルロー
ス誘導体(セルロースアセテート、セルロースダイアセ
テート、セルローストリアセテート、−セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース等)、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使用さ
れる。
熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は200,000以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹
脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素情脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミ
ン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/ト
リフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂、及びこれらの混合物である。
は200,000以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹
脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素情脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミ
ン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール/高分子量ジオール/ト
リフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂、及びこれらの混合物である。
而して特に好ましいものは、繊維素樹脂(硝化綿等)、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
ウレタンの組合せからなる熱硬化性樹脂(硬化剤使用)
、或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体(カルボン酸導−一 人のものも含む)、又はアクーリ、ル変性塩化ビニルー
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(カルボン酸導
入のものも含む)及びウレタンアクリレートからなる放
射線硬化系樹脂からなるものであり。
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
ウレタンの組合せからなる熱硬化性樹脂(硬化剤使用)
、或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体(カルボン酸導−一 人のものも含む)、又はアクーリ、ル変性塩化ビニルー
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(カルボン酸導
入のものも含む)及びウレタンアクリレートからなる放
射線硬化系樹脂からなるものであり。
放射線硬化系樹脂については前記の好ましい組合せの外
に、ラジカル重合性を有する不飽和二重結合を示すアク
リル酸、メタクリル酸、あるいはそれらのエステル化合
物のようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートの
ようなアリル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導
体等の不飽和結合等の、放射線照射による架橋あるいは
重合乾燥する基を熱可塑性樹脂の分子中に含有または導
入した樹脂等を用いることができる。その他、使用可能
なバインダー成分としては、単量体としてアクリル酸、
メタクリル酸、アクリルアミド等がある。二重結合のあ
るバインダーとしては、種々のポリエステル、ポリオー
ル、ポリウレタン等をアクリル二重結合を有する化合物
で変性することもできる。更に必要に応じて多価アルコ
ールと多価カルボン酸を配合することによって種々の分
子量のものもできる。放射線感応樹脂として上記のもの
はその一部であり、これらは混合して用いることもでり
る。さらに好ましいのは(A)放射線により硬化性をも
つ不飽和二重結合を2個以上有する、分子量5,000
〜100,000のプラスチック状化合物、(B)放射
線により硬化性をもつ不飽和二重結合を1個以上有する
か、又は放射線硬化性を有しない、分子量3,000〜
100,000のゴム状化合物、および(C)放射線に
より硬化性をもつ不飽和二重結合を1個以上有する、分
子量200〜3 、.000の化合物を、(A)20〜
70重量%、(B)20〜80重量%、(、C)10〜
40重量%の割合で用いた組合せである。
に、ラジカル重合性を有する不飽和二重結合を示すアク
リル酸、メタクリル酸、あるいはそれらのエステル化合
物のようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートの
ようなアリル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導
体等の不飽和結合等の、放射線照射による架橋あるいは
重合乾燥する基を熱可塑性樹脂の分子中に含有または導
入した樹脂等を用いることができる。その他、使用可能
なバインダー成分としては、単量体としてアクリル酸、
メタクリル酸、アクリルアミド等がある。二重結合のあ
るバインダーとしては、種々のポリエステル、ポリオー
ル、ポリウレタン等をアクリル二重結合を有する化合物
で変性することもできる。更に必要に応じて多価アルコ
ールと多価カルボン酸を配合することによって種々の分
子量のものもできる。放射線感応樹脂として上記のもの
はその一部であり、これらは混合して用いることもでり
る。さらに好ましいのは(A)放射線により硬化性をも
つ不飽和二重結合を2個以上有する、分子量5,000
〜100,000のプラスチック状化合物、(B)放射
線により硬化性をもつ不飽和二重結合を1個以上有する
か、又は放射線硬化性を有しない、分子量3,000〜
100,000のゴム状化合物、および(C)放射線に
より硬化性をもつ不飽和二重結合を1個以上有する、分
子量200〜3 、.000の化合物を、(A)20〜
70重量%、(B)20〜80重量%、(、C)10〜
40重量%の割合で用いた組合せである。
上記(A) 、(B)、(c)の化合物のオリゴマー、
ポリマーの分子量は次のような測定方法による数平均分
子量によっている。
ポリマーの分子量は次のような測定方法による数平均分
子量によっている。
※GPCによるバインダーの平均分子量測定GPC(−
G(l Permeation Chromato
graphy)とは試料中の分子を移動相中のその大き
さ番;基いて分離する方法で。
G(l Permeation Chromato
graphy)とは試料中の分子を移動相中のその大き
さ番;基いて分離する方法で。
分子ふるいの役をする多孔質ゲルをカラムに充填し液体
クロマトグラフィーを行なう方法である。
クロマトグラフィーを行なう方法である。
平均分子量を算出するには標準試料として分子量既知の
ポリスチレンを使いその溶出時間から検量線を作成する
。これよりポリスチレン換算の平均分子量を計算する。
ポリスチレンを使いその溶出時間から検量線を作成する
。これよりポリスチレン換算の平均分子量を計算する。
与えられた高分子量物質中に分子量Miである分子がN
i個あったとすると 数平均分子量=ΣN+MIで表わせる。
i個あったとすると 数平均分子量=ΣN+MIで表わせる。
ΣN+
放射線硬化型樹脂を用いた場合、硬化時間が短かく1巻
き取り後のバックコート表面の充填剤等の磁性層への転
移がないので、好適である。一方、熱硬化性樹脂の場合
、硬化時の巻きしまりによるバックコート面の裏型転移
のため、熱硬化中のジャンボロールの内側、外側での電
磁変換特性の差が問題となる。
き取り後のバックコート表面の充填剤等の磁性層への転
移がないので、好適である。一方、熱硬化性樹脂の場合
、硬化時の巻きしまりによるバックコート面の裏型転移
のため、熱硬化中のジャンボロールの内側、外側での電
磁変換特性の差が問題となる。
なお、熱硬化系樹脂に使用される硬化剤とじては通常用
いられるものは全て用い得るが、特にイソシアネート系
硬化剤が好ましく、それらの例としては大日本インキ化
学工業株式会社製のクリスポン4565.4560、日
本ポリウレタン工業株式会社製のコロネートL及び武田
薬品工業株式会社製のタケネートXL−1007を挙げ
ることができる。
いられるものは全て用い得るが、特にイソシアネート系
硬化剤が好ましく、それらの例としては大日本インキ化
学工業株式会社製のクリスポン4565.4560、日
本ポリウレタン工業株式会社製のコロネートL及び武田
薬品工業株式会社製のタケネートXL−1007を挙げ
ることができる。
分散剤としては有機チタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニン
などの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤;
高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等
の両性活性剤などが使用される。
プリング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてサポニン
などの天然界面活性剤;アルキレンオキサイド系、グリ
セリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤;
高級アルキルアミン類、第4級アンモニウム塩類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤;カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤;アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等
の両性活性剤などが使用される。
本発明におけるカーボンブラック、無機酸化物顔料、有
機バインダー、潤滑剤、その他添加剤の使用割合は、無
機顔料については、バックコート層の有機バインダー、
潤滑剤中に顔料/有機バインダー=4/1〜1/4が好
ましい。あまり多すぎると分散しにくく、あまり少ない
とバックコート層がもろくなる。さらに好ましいのは3
/1〜1/3である。又、有機バインダー二潤滑剤=1
00:20、カーボンブラックについてはカーボンブラ
ック:無機顔料=179〜8/2、好ましくは179〜
515である。
機バインダー、潤滑剤、その他添加剤の使用割合は、無
機顔料については、バックコート層の有機バインダー、
潤滑剤中に顔料/有機バインダー=4/1〜1/4が好
ましい。あまり多すぎると分散しにくく、あまり少ない
とバックコート層がもろくなる。さらに好ましいのは3
/1〜1/3である。又、有機バインダー二潤滑剤=1
00:20、カーボンブラックについてはカーボンブラ
ック:無機顔料=179〜8/2、好ましくは179〜
515である。
バインダー量が多すぎるとブロッキングが出、バインダ
ーが少なすぎるとカレンダ一工程での付着が発生して好
ましくない。
ーが少なすぎるとカレンダ一工程での付着が発生して好
ましくない。
なお本発明のバックコート層の塗布乾燥後の厚みは0.
3〜10.−mの範囲が一般的である。
3〜10.−mの範囲が一般的である。
バックコート層、磁性層の潤滑剤、有機バインダーが放
射線硬化型の場合、その架橋に使用する活性エネルギー
線としては、放射線加速器を線源とした電子線、Co6
0を線源としたシー線、5r90を線源としたβ−線、
X線発生器を線源としたX線あるいは紫外線等が使用さ
れる。
射線硬化型の場合、その架橋に使用する活性エネルギー
線としては、放射線加速器を線源とした電子線、Co6
0を線源としたシー線、5r90を線源としたβ−線、
X線発生器を線源としたX線あるいは紫外線等が使用さ
れる。
特に照射線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加熱器
により放射線を使用する方法が有利である。
への導入、電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加熱器
により放射線を使用する方法が有利である。
一方、本発明の磁性層は、強磁性微粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質として
は?−Fe203、Fe3O4、Coドープ’F F
e 203 、 CoドープtF e 203− F
e 304固溶体、Co系化合物被覆型2r−F e
203 、Go系系化合物被覆クン−Fe3O4(’2
r−Fe203との中間酸化状態も含む、ここでいうC
O系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバ
ルトフェライト、コバルトイオン吸着物等、コバルトの
磁気異方性を保磁力向上に活用する場合を示す)、ある
いは鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属あるい
はFe−Co、Fe−Ni、Go−Ni、Fe−Rh、
Fe−Cu−Fe−Au、Co−Cu、C。
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質として
は?−Fe203、Fe3O4、Coドープ’F F
e 203 、 CoドープtF e 203− F
e 304固溶体、Co系化合物被覆型2r−F e
203 、Go系系化合物被覆クン−Fe3O4(’2
r−Fe203との中間酸化状態も含む、ここでいうC
O系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバ
ルトフェライト、コバルトイオン吸着物等、コバルトの
磁気異方性を保磁力向上に活用する場合を示す)、ある
いは鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁性金属あるい
はFe−Co、Fe−Ni、Go−Ni、Fe−Rh、
Fe−Cu−Fe−Au、Co−Cu、C。
−Au% Co’−Y% Go−La、Go−Pr、C
o−Gd、Co−8m、Go−Pt% Ni−Cu。
o−Gd、Co−8m、Go−Pt% Ni−Cu。
Fe−Go−Nd、Mn−B1.Mn−8b、Mn−A
1. Fe−Go−Cr、Go−Ni−Crのような
磁性合金、更にBaフェライト、Srフェライトのよう
なフェライト系磁性体を挙げることができる。
1. Fe−Go−Cr、Go−Ni−Crのような
磁性合金、更にBaフェライト、Srフェライトのよう
なフェライト系磁性体を挙げることができる。
従来、強磁性粉末としては例えば?−Fe20含有Fe
304 、CrO2等がよく使用されていたが、これら
強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度等の磁気特
性は高感度高密度記録用としては不十分であり、約1
、&A m以下の記録波長の短い信号や、トラック巾の
狭い磁気記録にはあまり適していない。
304 、CrO2等がよく使用されていたが、これら
強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度等の磁気特
性は高感度高密度記録用としては不十分であり、約1
、&A m以下の記録波長の短い信号や、トラック巾の
狭い磁気記録にはあまり適していない。
磁気記録媒体に対する要求が厳しくなるにつれて、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はFe、Co、
Fe−Co%Fe−Co−Nr、Co−Ni等の金属ま
たは合金、これらとAI、Cr、’Si等との合金など
がある。−かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度
記録の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有す
る必要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致する
ように種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好
ましい。
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はFe、Co、
Fe−Co%Fe−Co−Nr、Co−Ni等の金属ま
たは合金、これらとAI、Cr、’Si等との合金など
がある。−かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度
記録の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有す
る必要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致する
ように種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好
ましい。
本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製
作したところ、BET法による比表面積が48m27g
以上で、磁性層の保磁力が10000 e以上で、しか
も磁性層の表面粗度〔後述のタリステップによる測定に
おいてカットオフ0゜17mmでR20(20回平均値
)のこと、以下同じ〕が0.08.−以下のときに、ノ
イズレベルが充分に低く、高密度、短波長の記録に適す
る磁気記録媒体が得られることを見出しているが、この
ような磁性層と本発明のバックコート層とを組合せた場
合には、シンチング現象(急速停止時の巻きゆるみ)、
ドロップアウト、摩擦の減少という効果が生じ、更に磁
気テープのベースであるポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド等
のプラスチックフィルムが約117−cm程度以下とい
う薄いものが用いられる傾向から、テープを巻装したと
きの巻締りが益々大きくなり、バックコート面の粗さが
磁性面へ転写して出力低下の原因となってくるが、上記
磁気記録層、バックコート層の組合せでは、このような
問題点も改善され好ましい。なお、強磁性物質として強
磁性金属を主成分とするものは。
作したところ、BET法による比表面積が48m27g
以上で、磁性層の保磁力が10000 e以上で、しか
も磁性層の表面粗度〔後述のタリステップによる測定に
おいてカットオフ0゜17mmでR20(20回平均値
)のこと、以下同じ〕が0.08.−以下のときに、ノ
イズレベルが充分に低く、高密度、短波長の記録に適す
る磁気記録媒体が得られることを見出しているが、この
ような磁性層と本発明のバックコート層とを組合せた場
合には、シンチング現象(急速停止時の巻きゆるみ)、
ドロップアウト、摩擦の減少という効果が生じ、更に磁
気テープのベースであるポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド等
のプラスチックフィルムが約117−cm程度以下とい
う薄いものが用いられる傾向から、テープを巻装したと
きの巻締りが益々大きくなり、バックコート面の粗さが
磁性面へ転写して出力低下の原因となってくるが、上記
磁気記録層、バックコート層の組合せでは、このような
問題点も改善され好ましい。なお、強磁性物質として強
磁性金属を主成分とするものは。
塗膜の電気抵抗が高くドロップアウトを発生し易いので
帯電対策が必要であるが、本発明のバックコート層との
組合せにより、そのような問題も解決され得、極めて好
都合である。
帯電対策が必要であるが、本発明のバックコート層との
組合せにより、そのような問題も解決され得、極めて好
都合である。
上記磁気記録層における保磁力の好ましい範囲は100
0〜2000Oeであり、これ以上の範囲では記録時に
磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難になる。磁性粉の
比表面積は大きい程S/N比を改善する傾向があるが、
あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中への
分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有すること
が分った。一方、磁気記録層における表面粗度は記録感
度に影響を与え、その表面“粗度が小さし1と短波長の
記録感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性
合金としてはC01Fe−COlFe−Co −N i
、 Go−N iなど、またこれにCr、A1.SL等
を添加した微粉末が用いられる。これらは金属塩をBH
4等の還元剤で湿時還元した微粉末、酸化鉄表面をSi
化合物で被覆した後、′H2ガス中で乾式還元した微粉
末、或いは合金を低圧アルゴン中で蒸発させた微粉末な
どで、軸比1:5〜1:10を有し、残留磁束密度Br
=ニア000〜3000ガウスのもので、且つ上記保磁
力及び比表面積の条件を満たすものである。
0〜2000Oeであり、これ以上の範囲では記録時に
磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難になる。磁性粉の
比表面積は大きい程S/N比を改善する傾向があるが、
あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中への
分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有すること
が分った。一方、磁気記録層における表面粗度は記録感
度に影響を与え、その表面“粗度が小さし1と短波長の
記録感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性
合金としてはC01Fe−COlFe−Co −N i
、 Go−N iなど、またこれにCr、A1.SL等
を添加した微粉末が用いられる。これらは金属塩をBH
4等の還元剤で湿時還元した微粉末、酸化鉄表面をSi
化合物で被覆した後、′H2ガス中で乾式還元した微粉
末、或いは合金を低圧アルゴン中で蒸発させた微粉末な
どで、軸比1:5〜1:10を有し、残留磁束密度Br
=ニア000〜3000ガウスのもので、且つ上記保磁
力及び比表面積の条件を満たすものである。
合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とするこ
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。BET比表面積が48m2/g以上の磁
性粉を用すするため、分散性に問題があるので分散剤と
しては界面活性剤や有機チタンカップリング剤、シラン
カップリング剤などを用いると良い。バインダーとして
は塩化ビ′ニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合
体、ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネート
より成るバインダー、或いはこれに更にニトロセルロー
スを加えたバインダー、その他公知の熱硬化性バインダ
ー、或いはイオン化エネルギーに感応するアクリル系二
重結合やマレイン系二重結合などを樹脂の基として含有
する放射線硬化型バインダーなどが使用できる。
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。BET比表面積が48m2/g以上の磁
性粉を用すするため、分散性に問題があるので分散剤と
しては界面活性剤や有機チタンカップリング剤、シラン
カップリング剤などを用いると良い。バインダーとして
は塩化ビ′ニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合
体、ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネート
より成るバインダー、或いはこれに更にニトロセルロー
スを加えたバインダー、その他公知の熱硬化性バインダ
ー、或いはイオン化エネルギーに感応するアクリル系二
重結合やマレイン系二重結合などを樹脂の基として含有
する放射線硬化型バインダーなどが使用できる。
通常の方法に従って、合金磁性粉末をノ(インダー及び
所定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、
これをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化ま
たは放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレ
ンダー加工を行なう。
所定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、
これをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化ま
たは放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレ
ンダー加工を行なう。
なお磁性面、バック面がいずれも放射線硬化型のバイン
ダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であり
、上記の裏型転写、がないのでドロップアウトが防止で
き、さらに好ましい。その上、放射線硬化はオンライン
上で処理できるので省エネルギ一対策、製造時の人員の
減少にも役立ち。
ダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であり
、上記の裏型転写、がないのでドロップアウトが防止で
き、さらに好ましい。その上、放射線硬化はオンライン
上で処理できるので省エネルギ一対策、製造時の人員の
減少にも役立ち。
コストの低減につながる。特性面では熱硬化時の巻きし
まりによるドロップアウトの外に、ロール状に巻かれた
ときの内外径の個所の圧力のちがいにより磁気テープの
長さ方向の距離による出力差が生じることもなくなる。
まりによるドロップアウトの外に、ロール状に巻かれた
ときの内外径の個所の圧力のちがいにより磁気テープの
長さ方向の距離による出力差が生じることもなくなる。
ベース厚がllPm以下と薄くなり、また金属磁性粉の
硬度が’2r−Fe203などの磁性酸化物よりも小さ
いために磁性層の表面硬度が小さく巻きしまりの影響を
受は易くなるが、放射線硬化型のバックコート層ではこ
の影響を取除くことができ、内外径での出力差やドロッ
プアウトの差を除くことができるため特に好ましい。
硬度が’2r−Fe203などの磁性酸化物よりも小さ
いために磁性層の表面硬度が小さく巻きしまりの影響を
受は易くなるが、放射線硬化型のバックコート層ではこ
の影響を取除くことができ、内外径での出力差やドロッ
プアウトの差を除くことができるため特に好ましい。
また上記組合せの他、磁気記録層として強磁性金属薄膜
を用い本発明のバックコート層と組合せた場合には、そ
の電磁変換特性の良好さ、表面粗度の良好さ、カールの
防止、ドロップアウトの低下等の効果が発揮され、好ま
しい組合せである。
を用い本発明のバックコート層と組合せた場合には、そ
の電磁変換特性の良好さ、表面粗度の良好さ、カールの
防止、ドロップアウトの低下等の効果が発揮され、好ま
しい組合せである。
そして本発明の前記バックコート層は磁気テープにおい
てハーフに組込まれ、早送り、巻戻し時に磁気記録テー
プのバックコート面がカセットハーフのガイドに非接触
であるシステムにおける画像用磁気記録テープに使用さ
れて好適である。
てハーフに組込まれ、早送り、巻戻し時に磁気記録テー
プのバックコート面がカセットハーフのガイドに非接触
であるシステムにおける画像用磁気記録テープに使用さ
れて好適である。
旦→且凱勿倭米
以上、記載のとおり、本発明にあっては、バックコート
層に灰分0.05%以下、比表面積20〜350m2/
g、吸油量200 m l / 100 g以下、平均
粒径13〜60mPのカーボンブラックを含有すること
により、バックコートの表面光沢及び表面粗度の向上が
見られ、そのため高温保存下での巻きしまりの影響が少
ないため電磁低下が少ない。そのためエンベロープが良
好である。
層に灰分0.05%以下、比表面積20〜350m2/
g、吸油量200 m l / 100 g以下、平均
粒径13〜60mPのカーボンブラックを含有すること
により、バックコートの表面光沢及び表面粗度の向上が
見られ、そのため高温保存下での巻きしまりの影響が少
ないため電磁低下が少ない。そのためエンベロープが良
好である。
そして、カーボンブラックの比表面積、吸油量、平均粒
径がそれぞれより広い範囲で使用できるという効果が奏
せられる。
径がそれぞれより広い範囲で使用できるという効果が奏
せられる。
Ω札υ1井勿」υL外里一
本発明の磁気記録媒体はオーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野に広範囲に使用されて好
適である。
ーター、磁気ディスク等の分野に広範囲に使用されて好
適である。
しΩに11匠
以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明がこの実施
例に限定されるものでないことは理解されるべきである
。
例に限定されるものでないことは理解されるべきである
。
下記のような数種の磁性層およびバック層を形成し、こ
れらを組合せて磁気テープを製造し、本発明の効果を見
た。
れらを組合せて磁気テープを製造し、本発明の効果を見
た。
実施例1
◎且豆j(金 化 型の形゛
且並亙上(熱硬化型磁性層) 重量部コバルト
被覆針状ン−F e403 − L20部(長軸0.
4ト、単軸0.05P、 HC600Oe)カーボンブ
ラック 5部(帯電防止用三菱カ
ーボンブラックM A、 −600)払−AI203粉
末(0,5P粉状) 2部分散剤(大豆油精製レシ
チン) 3部溶剤(MEK/トルエン501
50) 100部上記組成物をボールミル中にて
3時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤
させる。
被覆針状ン−F e403 − L20部(長軸0.
4ト、単軸0.05P、 HC600Oe)カーボンブ
ラック 5部(帯電防止用三菱カ
ーボンブラックM A、 −600)払−AI203粉
末(0,5P粉状) 2部分散剤(大豆油精製レシ
チン) 3部溶剤(MEK/トルエン501
50) 100部上記組成物をボールミル中にて
3時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤
させる。
次に
塩化ビニル酢酸ビニル共重合体 15部(ユニオ
ンカーバイト社製V A G H)熱可塑性ウレタン樹
脂 15部(日本ポリウレタン社製ニラ
ポラン3022)溶剤(MEK/トルエン 50150
) 200部潤滑剤(高級脂肪酸変性シリコンオイ
ル)3部の混合物を良く混合溶解させる。
ンカーバイト社製V A G H)熱可塑性ウレタン樹
脂 15部(日本ポリウレタン社製ニラ
ポラン3022)溶剤(MEK/トルエン 50150
) 200部潤滑剤(高級脂肪酸変性シリコンオイ
ル)3部の混合物を良く混合溶解させる。
これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び42時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバイ
ンダーの水酸基を主体とした官能基と反応し架橋結合し
得るイソシアネート化合物(バイエル社製デスモジュー
ルし)を5部(固形分換算)、上記ボールミル仕込塗料
に20分で混合を行なった。
、再び42時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバイ
ンダーの水酸基を主体とした官能基と反応し架橋結合し
得るイソシアネート化合物(バイエル社製デスモジュー
ルし)を5部(固形分換算)、上記ボールミル仕込塗料
に20分で混合を行なった。
磁性塗料を15Hのポリエステルフィルム上に塗布し、
永久磁石(1600ガウス)上で配向させ、赤外線ラン
プまたは熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化処
理後、80℃に保持したオーブン中にロールを48時間
保持し、イソシアネートによる架橋反応を促進させた。
永久磁石(1600ガウス)上で配向させ、赤外線ラン
プまたは熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化処
理後、80℃に保持したオーブン中にロールを48時間
保持し、イソシアネートによる架橋反応を促進させた。
性 2(射 ヒ型 性 ) 重量部コバルト被
覆針状2’ Fe2O3120部(長軸0.4P、単
軸0.05P、 He’ 6000 e )カーボンブ
ラック 5部(帯電防止用三菱カ
ーボンブラックM A −600)d= −A l 2
03粉末(0,5P粉状) 2部分散剤(大豆油精製
レシチン) 3部溶剤(MEK/トルエン5
0150) 100部上記組成物をボールミル中に
て3時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿
潤させる。
覆針状2’ Fe2O3120部(長軸0.4P、単
軸0.05P、 He’ 6000 e )カーボンブ
ラック 5部(帯電防止用三菱カ
ーボンブラックM A −600)d= −A l 2
03粉末(0,5P粉状) 2部分散剤(大豆油精製
レシチン) 3部溶剤(MEK/トルエン5
0150) 100部上記組成物をボールミル中に
て3時間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿
潤させる。
次に −
アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂10部(固
型分換算) アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体 10部(固型分換算) アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー 10部(固型分換算)溶剤(MEK/
トルエン50150) 200部潤滑剤(高級脂
肪酸変性シリコンオイル)3部のバインダーの混合物を
良く混合溶解させる。これを先の磁性粉処理を行なった
ボールミル中に投入し再び42時間混合分散させる。
型分換算) アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体 10部(固型分換算) アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー 10部(固型分換算)溶剤(MEK/
トルエン50150) 200部潤滑剤(高級脂
肪酸変性シリコンオイル)3部のバインダーの混合物を
良く混合溶解させる。これを先の磁性粉処理を行なった
ボールミル中に投入し再び42時間混合分散させる。
この様にして得られた磁性塗料を15Pのポリエステル
フィルム上に塗布し、永久磁石(1600ガウス)上で
配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥させ
た後、表面平滑化処理後、ESI社製エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧150
K e V、電極電流20mA、全照射量5Mradの
条件下でN2雰囲気下にて電子、線を照射し、塗膜を硬
化させた。
フィルム上に塗布し、永久磁石(1600ガウス)上で
配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥させ
た後、表面平滑化処理後、ESI社製エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧150
K e V、電極電流20mA、全照射量5Mradの
条件下でN2雰囲気下にて電子、線を照射し、塗膜を硬
化させた。
Oバックコート の/
バヱ交ユニ上夏1(放射線硬化型) 重量部カーボ
ンブラック(灰分0.01%、比表面積110m2/g
、吸油量125ml/100g、平均粒径27m、”)
100潤滑剤 ステアリン酸
4ステアリン酸ブチル
2アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体(分子量4万)40 ブチラール樹脂 20アクリ
ル変性ポリウレタンエラストマー(b法)混合溶剤(M
IBK/トルエン) 250バy7旦二U(放
射線硬化型) 重量部カーボンブラック 灰分可変
100粒径可変 比表面積可変 吸油量可変 アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体(下記a法1分子量3万)80アクリル変性
ポリウレタンエラストマー(下記す法) 分子量20,
000 80多官能アクリレ一ト分子量1.0
00 40オレイン酸
−4混合溶剤(MIBK/トルエン)
250◎上記混合物中の放射線感応性バインダーの合成
方法を以下に示す。
ンブラック(灰分0.01%、比表面積110m2/g
、吸油量125ml/100g、平均粒径27m、”)
100潤滑剤 ステアリン酸
4ステアリン酸ブチル
2アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニ
ルアルコール共重合体(分子量4万)40 ブチラール樹脂 20アクリ
ル変性ポリウレタンエラストマー(b法)混合溶剤(M
IBK/トルエン) 250バy7旦二U(放
射線硬化型) 重量部カーボンブラック 灰分可変
100粒径可変 比表面積可変 吸油量可変 アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体(下記a法1分子量3万)80アクリル変性
ポリウレタンエラストマー(下記す法) 分子量20,
000 80多官能アクリレ一ト分子量1.0
00 40オレイン酸
−4混合溶剤(MIBK/トルエン)
250◎上記混合物中の放射線感応性バインダーの合成
方法を以下に示す。
a)塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体のアクリル変性体の合成 エスレックA750重量部とトルエン1250重量部、
シクロへキサノン500重量部を51の4つ目フラスコ
に仕込み加熱溶解し80℃昇温後。
体のアクリル変性体の合成 エスレックA750重量部とトルエン1250重量部、
シクロへキサノン500重量部を51の4つ目フラスコ
に仕込み加熱溶解し80℃昇温後。
トリレンジイソシアネートの2−ヒドロキシエチルメタ
クリレートアダクト×を6.14重量部加え、更にオク
チル酸スズ0.012重量部、ハイドロキノン0.01
部2重量部を加え、80℃でN2気流中NGO反応率が
90%以上となるまで反応せしめる。反応終了後、冷却
してメチルエチルケトン1250重量部を加え希釈する
。
クリレートアダクト×を6.14重量部加え、更にオク
チル酸スズ0.012重量部、ハイドロキノン0.01
部2重量部を加え、80℃でN2気流中NGO反応率が
90%以上となるまで反応せしめる。反応終了後、冷却
してメチルエチルケトン1250重量部を加え希釈する
。
×トリレンジイソシアネート(TDI)の2−ヒドロキ
シエチルメタクリレート(2HEMA)アダクトの製法 TDI348重量部をN2気流中11の4つロフラスコ
内で80℃に加熱後、2HEMA260重量部、オクチ
ル酸スズ0.07重量部、ハイドロキノン0.05重量
部を反応缶内の温度が80〜85℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後、80℃で3時間攪拌し
反応を完結させる。′反応終了後、取出して冷却、白色
ペースト状の2HEMAを得た。
シエチルメタクリレート(2HEMA)アダクトの製法 TDI348重量部をN2気流中11の4つロフラスコ
内で80℃に加熱後、2HEMA260重量部、オクチ
ル酸スズ0.07重量部、ハイドロキノン0.05重量
部を反応缶内の温度が80〜85℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後、80℃で3時間攪拌し
反応を完結させる。′反応終了後、取出して冷却、白色
ペースト状の2HEMAを得た。
b)ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成末端イ
ンシアネートのジフェニルメタンジイソシアネート(M
DI)系ウレタンプレポリマー(日本ポリウレタン製、
ニラポラン3119)250重量部、2HEMA32.
5重量部、ハイドロキノン0.007重量部、オクチル
酸スズ0.009重量部を反応缶に入れ、80℃に加熱
溶解後TDI43.5重量部を反応缶内の温度が80〜
90℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後8
0℃でNGO反応率95%以上となるまで反応せしめる
。
ンシアネートのジフェニルメタンジイソシアネート(M
DI)系ウレタンプレポリマー(日本ポリウレタン製、
ニラポラン3119)250重量部、2HEMA32.
5重量部、ハイドロキノン0.007重量部、オクチル
酸スズ0.009重量部を反応缶に入れ、80℃に加熱
溶解後TDI43.5重量部を反応缶内の温度が80〜
90℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後8
0℃でNGO反応率95%以上となるまで反応せしめる
。
これら2種のバック層を先に磁気記録層を形成した基材
の反対面側に乾燥厚みが1.0.−mになるように塗布
、乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理を行なっ
た後、エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を用い
て加速電圧L50KeV、電極電流10mA、吸収線量
3 M r a dの作動条件の下でN2ガス雰囲気に
おいて電子線をバック層に照射し硬化を行なわせた。
の反対面側に乾燥厚みが1.0.−mになるように塗布
、乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理を行なっ
た後、エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を用い
て加速電圧L50KeV、電極電流10mA、吸収線量
3 M r a dの作動条件の下でN2ガス雰囲気に
おいて電子線をバック層に照射し硬化を行なわせた。
上記各磁性層、バック層を組合せて得られた磁気記録媒
体についての種々の特性を第1表に示す。
体についての種々の特性を第1表に示す。
なおバック層2のカーボンブラックとしては灰分0.0
5%、比表面積140m2/g、吸油量100 m l
/ 100 g、平均粒径30mHのものを用いた。
5%、比表面積140m2/g、吸油量100 m l
/ 100 g、平均粒径30mHのものを用いた。
比較例としてバックM1におけるカーボンブラックに代
えて、灰分1.0%、比表面積140m2/g、吸油量
100 m l / 100 g、平均粒径27m)−
のカーボンブラックを用いたものを採用した(比1′)
。
えて、灰分1.0%、比表面積140m2/g、吸油量
100 m l / 100 g、平均粒径27m)−
のカーボンブラックを用いたものを採用した(比1′)
。
第1表より、一方゛の面でも放射線硬化型のものの方(
No、2.3.4)が電磁変換特性が良く、特にバック
面の有機バインダーが(A)(B)(C)成分のものの
場合(バック層2)の方がバックコート削れが良いこと
が判る。またカーボンブラックの灰分が0.05%以下
のものは光沢度が良好であり、分散性が上がっていて帯
電防止効果が充分と扛るためかドロップアウトが少ない
。またバック面粗度が良のため59℃、80%の高温高
湿下で巻きしまりが少なく、電磁低下がないすぐれたも
のとなる。これに対し、比較例のものは光沢度、型持、
ドロップアウト等の特性において劣っている。
No、2.3.4)が電磁変換特性が良く、特にバック
面の有機バインダーが(A)(B)(C)成分のものの
場合(バック層2)の方がバックコート削れが良いこと
が判る。またカーボンブラックの灰分が0.05%以下
のものは光沢度が良好であり、分散性が上がっていて帯
電防止効果が充分と扛るためかドロップアウトが少ない
。またバック面粗度が良のため59℃、80%の高温高
湿下で巻きしまりが少なく、電磁低下がないすぐれたも
のとなる。これに対し、比較例のものは光沢度、型持、
ドロップアウト等の特性において劣っている。
次いで上記磁性層2とバックコート層2とを組合せて製
造した磁気テープについて、カーボンブラックの灰分は
0.01%で、他の物性において。
造した磁気テープについて、カーボンブラックの灰分は
0.01%で、他の物性において。
本発明の範囲内のものと範囲外のものを用いた場合の得
ら九た磁気記録媒体の各特性を第2表に示す。各カーボ
ンブラックの物性については第1図、第2図に示された
通りである。
ら九た磁気記録媒体の各特性を第2表に示す。各カーボ
ンブラックの物性については第1図、第2図に示された
通りである。
第2表から次のようなことが言える。本発明の範囲内の
カーボンブラックを採用すると、バック面粗度が良のた
め高温保存下で巻きしまりがなく、電磁低下がなくすぐ
れたものとなる。また光沢度が向上しているためバック
コート面の美観の点からもすぐれたものとなる。
カーボンブラックを採用すると、バック面粗度が良のた
め高温保存下で巻きしまりがなく、電磁低下がなくすぐ
れたものとなる。また光沢度が向上しているためバック
コート面の美観の点からもすぐれたものとなる。
実施例2
下記のようにして数種の合金磁性層を形成し。
実施例1のバック層とこれらを組合せて磁気記録媒体を
製造し1本発明の効果をみた。
製造し1本発明の効果をみた。
1惺1灸腹履
湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。
これらは軸比(短軸/長軸)が115〜1/10の針状
粒子より成り、残留磁束密度2000〜3000ガウス
、保磁力1000〜20000a:BET比表面積45
〜70m2/gを有するものであった。これらの磁性粉
を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層を形成し
た。
粒子より成り、残留磁束密度2000〜3000ガウス
、保磁力1000〜20000a:BET比表面積45
〜70m2/gを有するものであった。これらの磁性粉
を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層を形成し
た。
凰111C熱硬化型) 重量部Fe−C
o−Ni合金粉末 100(Hc’ = 1
2000 g、長軸0.4.ym、短軸0.05PmB
ET比表面積 52m2/g) 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体(
米国UCC社製VAGH) 15ポリウレタン
プレポリマー 10(バイエル社製デスモ
コール22) メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 250ミ
リスチン酸 2ソルビタ
ンステアレート 2この混合物にポリ
イソシアネート(バイエル社製デスモジュールし)30
重量部加えて磁性塗料とし、ポリエステルフィルムに3
゜5Pの厚さで形成し、カレンダー加工した。
o−Ni合金粉末 100(Hc’ = 1
2000 g、長軸0.4.ym、短軸0.05PmB
ET比表面積 52m2/g) 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体(
米国UCC社製VAGH) 15ポリウレタン
プレポリマー 10(バイエル社製デスモ
コール22) メチルエチルケトン/トルエン(1/1) 250ミ
リスチン酸 2ソルビタ
ンステアレート 2この混合物にポリ
イソシアネート(バイエル社製デスモジュールし)30
重量部加えて磁性塗料とし、ポリエステルフィルムに3
゜5Pの厚さで形成し、カレンダー加工した。
監炸11(放射線硬化型)
磁性層3と同様な磁性合金粉末及びベースを用い、次の
混合物 重量部 F e −G o −N i合金粉末 1
00塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合
体(米国UCC社製VAGH) 15ポリビ
ニルブチラール樹脂 10アクリル二重
結合導入ウレタン 10メチルエチルケトン
/トルエン(50150) 250をポリエステルフ
ィルムに3.5Pの厚さに塗布し、電子線硬化とカレン
ダー加工を行った。
混合物 重量部 F e −G o −N i合金粉末 1
00塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合
体(米国UCC社製VAGH) 15ポリビ
ニルブチラール樹脂 10アクリル二重
結合導入ウレタン 10メチルエチルケトン
/トルエン(50150) 250をポリエステルフ
ィルムに3.5Pの厚さに塗布し、電子線硬化とカレン
ダー加工を行った。
この磁性層3.4とバックコート層1.2を組合せた磁
気記録媒体の特性を第3表に示す。バックコート層2に
ついては、カーボンブラックとして灰分0.05%、比
表面積140m2/g、吸油量100 m l / 1
00 g、平均粒径30mPのものを使用した。なお比
較例としてバックコート層2におけるカーボンブラック
として灰分1.0%、比表面積140m2/g、吸油量
100ml7100g、平均粒径27mHのものをバッ
クコート層として採用した(バック面2′)。ただし本
実施例の場合は各層の形成ごとにカレンダー加工を実施
した。表中■、■は層形成順序を示す。
気記録媒体の特性を第3表に示す。バックコート層2に
ついては、カーボンブラックとして灰分0.05%、比
表面積140m2/g、吸油量100 m l / 1
00 g、平均粒径30mPのものを使用した。なお比
較例としてバックコート層2におけるカーボンブラック
として灰分1.0%、比表面積140m2/g、吸油量
100ml7100g、平均粒径27mHのものをバッ
クコート層として採用した(バック面2′)。ただし本
実施例の場合は各層の形成ごとにカレンダー加工を実施
した。表中■、■は層形成順序を示す。
第3表から合金磁性粉についても、バック面の粗度が良
好であり、電磁変換特性の点で有利であり、そのため微
細なドロップアウトもない。灰分大のものはバック面粗
度の影響のため高温多湿保存下で巻きしまりがあり型持
低下を生じ、摩擦が高かった。エンベロープ、ドロップ
アウトも灰分が0.05%以下のものが良好であった。
好であり、電磁変換特性の点で有利であり、そのため微
細なドロップアウトもない。灰分大のものはバック面粗
度の影響のため高温多湿保存下で巻きしまりがあり型持
低下を生じ、摩擦が高かった。エンベロープ、ドロップ
アウトも灰分が0.05%以下のものが良好であった。
なお、磁性層3−バック層1の組合せにおいて、バック
面を先に形成し磁性面を後から形成した場合、型持は外
;+o、9、内;+0.5であり、熱硬化時の巻きしま
りの影響が大であった。したがってこの場合は磁性面を
“先に形成した方が型持低下が少なくてよいと言える。
面を先に形成し磁性面を後から形成した場合、型持は外
;+o、9、内;+0.5であり、熱硬化時の巻きしま
りの影響が大であった。したがってこの場合は磁性面を
“先に形成した方が型持低下が少なくてよいと言える。
次に上記の磁性層4−バック層2の組合せにおけるビデ
オテープの表面粗度について検討した。
オテープの表面粗度について検討した。
第3図はビデオテープを3.8m/secで駆動し、中
心周波数5MHzで記録、再生した場合のS/N比(相
対値)を示す。ただし曲線の添字は磁性層の表面粗度で
ある。これから判るように、磁性層の表面粗度が0.0
8.xm以下で、バックコート層の表面粗度が0 、6
、− m以下のときにSlN比を高く保つことべできる
。他の組合せの場合も全く同様であった。
心周波数5MHzで記録、再生した場合のS/N比(相
対値)を示す。ただし曲線の添字は磁性層の表面粗度で
ある。これから判るように、磁性層の表面粗度が0.0
8.xm以下で、バックコート層の表面粗度が0 、6
、− m以下のときにSlN比を高く保つことべできる
。他の組合せの場合も全く同様であった。
上記のビデオテープについて、磁性層の表面粗度が0.
0111−m以下で且つバックコート層の表面粗度が0
.05〜0.6Pmの範囲にあるものについて、合金粉
末のBET比表面積とS/Nとの関係を調べたところ第
4図に示す結果を得た。
0111−m以下で且つバックコート層の表面粗度が0
.05〜0.6Pmの範囲にあるものについて、合金粉
末のBET比表面積とS/Nとの関係を調べたところ第
4図に示す結果を得た。
ただし55dBを基準とした。これからBET値48m
2/g以上のときにすぐれた特性が得られることが判る
。他の場合も同様であった。
2/g以上のときにすぐれた特性が得られることが判る
。他の場合も同様であった。
更に巻きしまりを測定したところ、40℃、80%RH
では全て良好であった。
では全て良好であった。
実施例4
厚さ10.wmのポリエチレンテレフタレートベースの
片面に真空蒸着法によりCo−Ni合金(Hclloo
oe)を平均厚0.2Pmに蒸着し磁性薄膜を形成した
。
片面に真空蒸着法によりCo−Ni合金(Hclloo
oe)を平均厚0.2Pmに蒸着し磁性薄膜を形成した
。
このようにして金属薄膜からなる磁気記録層を形成した
基材の反対面側に実施例1.2のバックコート層1.2
を乾燥厚みが1.0とmになるように塗布、乾燥を行な
い、カレンダーにて表面平滑処理を行なった後、エレク
トロカーテンタイプ電子線加速装置を用いて加速電圧1
50KeV、電極電流10mA、吸収線量3 M r
a dの作動条件下でN2ガス雰囲気において電子線を
バックコート層に照射し硬化を行なわせた。これらの磁
気テープの諸特性についての試験結果を第4表に示す。
基材の反対面側に実施例1.2のバックコート層1.2
を乾燥厚みが1.0とmになるように塗布、乾燥を行な
い、カレンダーにて表面平滑処理を行なった後、エレク
トロカーテンタイプ電子線加速装置を用いて加速電圧1
50KeV、電極電流10mA、吸収線量3 M r
a dの作動条件下でN2ガス雰囲気において電子線を
バックコート層に照射し硬化を行なわせた。これらの磁
気テープの諸特性についての試験結果を第4表に示す。
バックコート層2についてはカーボンブラック(灰分0
.05%、比表面積140m2/g、吸油量100 m
l / 100 g、平均粒径30mP)を用いた。
.05%、比表面積140m2/g、吸油量100 m
l / 100 g、平均粒径30mP)を用いた。
第4表
特性上の向上と併せて、高温多湿下での巻きしまりの影
響がなく、また金属蒸着テープ特有のカールの問題も解
決されていることが判る。
響がなく、また金属蒸着テープ特有のカールの問題も解
決されていることが判る。
実施例5
上記バックコート層2において、カーボンブラック(灰
分0.05%、比表面積140m2/g、吸油量100
ml/100g、平均粒径30mP)7重量部と5i0
2 (平均粒径30m、−1BET比表面積80m2/
g)x重量部(x+7=200)を添加した。このもの
と磁性層2とを組合せた磁気テープの特性を第5表に示
す。
分0.05%、比表面積140m2/g、吸油量100
ml/100g、平均粒径30mP)7重量部と5i0
2 (平均粒径30m、−1BET比表面積80m2/
g)x重量部(x+7=200)を添加した。このもの
と磁性層2とを組合せた磁気テープの特性を第5表に示
す。
第5表から5i02を混入することによりバラ、クコー
ト削れが改良さ九、効果的であることが判る。また無機
顔料/カーボンブラックの比率は。
ト削れが改良さ九、効果的であることが判る。また無機
顔料/カーボンブラックの比率は。
9/1以上ではドロップアウトが多゛<、1/9以下で
は巻姿が悪く削れがあるので9/1〜1/9が適当であ
り、この中でも773〜3/7が好ましい範囲であった
。
は巻姿が悪く削れがあるので9/1〜1/9が適当であ
り、この中でも773〜3/7が好ましい範囲であった
。
なお1合金磁性層、強磁性薄膜を組合せた場合にも同様
の結果が得られることが判った。
の結果が得られることが判った。
又、上記特性の測定方法は以下のようである。
1)バックコート面削れ
一般市販のVH5方式VTRを用い、20℃、60%の
環境下で走行させた後、バックコート面の傷のつき具合
を観察した。Oは非常にきれいな状態、0は汚れがない
状態、×は汚れがひどい状態を示す。
環境下で走行させた後、バックコート面の傷のつき具合
を観察した。Oは非常にきれいな状態、0は汚れがない
状態、×は汚れがひどい状態を示す。
2)ドロップアウト
50℃、80%RH1VHSデツキを用い、5MHzの
単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平均再生レ
ベルより18dB以上低下する時間が15P秒以上であ
るものの個数を、サンプル10個について1分間当りで
数え、その平均をとった。磁気テープ走行前のもの(初
)と、100回走行後のものについて測定した。
単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平均再生レ
ベルより18dB以上低下する時間が15P秒以上であ
るものの個数を、サンプル10個について1分間当りで
数え、その平均をとった。磁気テープ走行前のもの(初
)と、100回走行後のものについて測定した。
3)表面粗度
タリステップ(TAYLOR−HOBSON社製)を用
いて得たチャートから20点平均法で求めた。カッ、ト
オフ0.17mm、針圧0.IX2゜5)−を用いた。
いて得たチャートから20点平均法で求めた。カッ、ト
オフ0.17mm、針圧0.IX2゜5)−を用いた。
不均一部の表示は、測定データよす不均一箇所によるも
のとわかるものをピックアップした(その場合、バック
面粗度の均一部のデータからは前記不均一部を除外した
)。
のとわかるものをピックアップした(その場合、バック
面粗度の均一部のデータからは前記不均一部を除外した
)。
4)電磁変換特性
中心周波数5 M Hzで記録、再生し、5MHzから
0.7MHzはなれたときのS/N比(相対値)を示す
。比較例をOdBの基準とする。VH−8のVTRを改
造し5 M Hzまで測定できるようにした。
0.7MHzはなれたときのS/N比(相対値)を示す
。比較例をOdBの基準とする。VH−8のVTRを改
造し5 M Hzまで測定できるようにした。
5)電顕撮影法
透過電顕によ一すテープからの抽出法により、50〜1
00万倍で100ケ以上を観察し、平均粒子径を測定す
る。
00万倍で100ケ以上を観察し、平均粒子径を測定す
る。
7)吸油量 JIS K−6221−1982による
。
。
8)比表面積 カーボンブラック単位重量(g)当りの
表面積(m2)で示され、窒素の吸着量により算出する
。
表面積(m2)で示され、窒素の吸着量により算出する
。
第1図、第2図は実施例1で用いたカーボンブラックの
物性を示すもので、第1図は各カーボンブラックの平均
粒子径と吸油量の関係を、第2図は各カーボンブラック
の比表面積と吸油量との関係を示す図である。第3図は
磁気記録媒体の磁性層及びバックコート層の表面粗度と
S/Nの関係を示すグラフ、第4図は合金磁性粉末のB
ET比表面積とS / Nの関係を示すグラフである。
物性を示すもので、第1図は各カーボンブラックの平均
粒子径と吸油量の関係を、第2図は各カーボンブラック
の比表面積と吸油量との関係を示す図である。第3図は
磁気記録媒体の磁性層及びバックコート層の表面粗度と
S/Nの関係を示すグラフ、第4図は合金磁性粉末のB
ET比表面積とS / Nの関係を示すグラフである。
Claims (6)
- (1)非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他方の面に
バックコート層を設けた磁気記録媒体において、該バッ
クコート層が、灰分0.05%以下、比表面積20〜3
50m^2/g、吸油量200ml/100g以下、平
均粒径13〜60mμのカーボンブラックを含有するこ
とを特徴とする磁気記録媒体。 - (2)バックコート層に潤滑剤を含有する特許請求の範
囲第1項記載の磁気記録媒体。 - (3)バックコート層がカーボンブラック以外に平均粒
径10〜100mμの無機顔料を混合して含有する特許
請求の範囲第1項又は第2項記載の磁気記録媒体。 - (4)バックコート層の有機バインダーが放射線硬化型
である特許請求の範囲第1項、第2項又は第3項記載の
磁気記録媒体。 - (5)磁気記録層が、BET法で48m^2/g以上の
比表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダー中に
分散したものからなり、該磁性層の保磁力が1000O
e以上であり、磁性層の表面粗度が0.08μm以下で
ある、特許請求の範囲第1項、第2項、第3項または第
4項記載の磁気記録媒体。 - (6)磁気記録層が強磁性薄膜からなる、特許請求の範
囲第1項、第2項、第3項または第4項記載の磁気記録
媒体。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15886784A JPS6139223A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 磁気記録媒体 |
US06/753,779 US4629646A (en) | 1984-07-31 | 1985-07-11 | Magnetic recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP15886784A JPS6139223A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6139223A true JPS6139223A (ja) | 1986-02-25 |
Family
ID=15681133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP15886784A Pending JPS6139223A (ja) | 1984-07-31 | 1984-07-31 | 磁気記録媒体 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4629646A (ja) |
JP (1) | JPS6139223A (ja) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6126933A (ja) * | 1984-07-16 | 1986-02-06 | Tdk Corp | 磁気記録媒体 |
KR900002972B1 (ko) * | 1985-05-29 | 1990-05-03 | 니뽕 빅터 가부시끼가이샤 | 자기 기록 매체 |
JPS61273734A (ja) * | 1985-05-30 | 1986-12-04 | Victor Co Of Japan Ltd | 磁気記録媒体 |
JPH0711856B2 (ja) * | 1987-04-20 | 1995-02-08 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
JPH0727629B2 (ja) * | 1987-07-08 | 1995-03-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
JP2847212B2 (ja) * | 1987-10-19 | 1999-01-13 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録媒体 |
US4818606A (en) * | 1987-12-02 | 1989-04-04 | Konica Corporation | Highly running-endurant magnetic recording medium |
US5236738A (en) * | 1989-06-19 | 1993-08-17 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Method for making magnetic recording media by kneading, dilution kneading, and dispersing a mixture of inorganic grains, binders, and solvents |
JP2824974B2 (ja) * | 1989-11-10 | 1998-11-18 | ティーディーケイ株式会社 | 磁気テープカートリッジ |
JP3355791B2 (ja) * | 1994-06-30 | 2002-12-09 | ソニー株式会社 | 磁気記録媒体 |
US5786093A (en) * | 1995-11-15 | 1998-07-28 | Sony Corporation | Magnetic recording medium having a backcoat composition with low chloride ion and sulfate ion extractables |
EP0959097B1 (en) * | 1998-05-21 | 2006-08-23 | Teijin Limited | Composite polyester film and magnetic recording medium. |
DE19854819A1 (de) * | 1998-11-27 | 2000-05-31 | Degussa | Hohler Artikel mit antistatischen Eigenschaften |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5412805B1 (ja) * | 1971-07-14 | 1979-05-25 | ||
US3941911A (en) * | 1973-11-19 | 1976-03-02 | Graham Magnetics Incorporated | Thermally resistant magnetic tape |
JPS5843817B2 (ja) * | 1976-02-24 | 1983-09-29 | 富士写真フイルム株式会社 | 磁気記録体 |
US4275113A (en) * | 1978-10-17 | 1981-06-23 | Hitachi Maxell, Ltd. | Magnetic recording medium |
JPS5677927A (en) * | 1979-11-28 | 1981-06-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS5698719A (en) * | 1980-01-10 | 1981-08-08 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
US4415630A (en) * | 1980-06-10 | 1983-11-15 | Tdk Electronics Co., Ltd. | Process of making magnetic recording medium |
JPS57130234A (en) * | 1981-02-02 | 1982-08-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS57130233A (en) * | 1981-02-04 | 1982-08-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS57133520A (en) * | 1981-02-10 | 1982-08-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS57150129A (en) * | 1981-03-12 | 1982-09-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | Magnetic recording medium |
JPS57169929A (en) * | 1981-04-13 | 1982-10-19 | Tdk Corp | Magnetic recording medium and its manufacture |
JPS58119609A (ja) * | 1982-01-11 | 1983-07-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 磁気記録媒体 |
-
1984
- 1984-07-31 JP JP15886784A patent/JPS6139223A/ja active Pending
-
1985
- 1985-07-11 US US06/753,779 patent/US4629646A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4629646A (en) | 1986-12-16 |
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