JPS6126933A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （仁１１４ばＩ一 本発明は走行耐久性でバック面の削れがなく。

目づまり、ドロップアウトの少ない、且つ電磁変換特性
のすぐれた磁気記録媒体に関し、特に磁気記録層の設け
られた面とは反対側の面に設けられた塗膜層（バックコ
ート層）の組成に特徴を有する磁気記録媒体に関するも
のである。

（口　　来　　　びその間１　。

現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっており、それに伴い、磁気記録媒体に記録する
情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録媒
体に対しては記録密度の向上が益々要求されるようにな
ってきている。

高密度記録用の磁気記録媒体に要求される条件の一つと
しては高抗磁力化、薄型化が理論的にも実験的にも提唱
されており、バックコート層のバインダー（結合剤）、
無機顔料、潤滑剤等の組成については種々提案が為され
ているが、従来の無機顔料は粒子が比較的大きく、アル
ミナ、シリカ等の硬いものは走行中のテープガイドなど
が削れてしまい、又表面性が悪く、電磁変換特性の低下
等の点で好ましくないものであった。

ハ　□　占を　′するための 本発明者等はそれらの欠点を改善すべく、鋭意研究の結
果、バックコート層に特定の平均粒径を有し、且つ特定
の比表面積を有する無機酸化物顔料を含有させることに
より、上記の問題点を解決できることを見出し、本発明
に到達したものである。

すなわち１本発明は非磁性基材の一方の面に磁気ｉｉｌ
！録層、他方の面にバックコート層を設けた磁気記録媒
体において、該バックコート層が、１次粒子の平均粒径
が５０ｍＰ以下で且つＢＥＴ法で３５’ｍ２／ｇ以上の
比表面積を有する微粒子顔料を含有する放射線硬化型塗
膜からなることを特徴とする磁気記録媒体に関するもの
である。

１次粒子の平均粒径が５０ｍ、−以下で且つＢＥＴ法で
３５　ｍ　２／　ｇ以上の比表面積を有する無機酸化物
顔料を用いると、バックコートの表面粗度の向上が見ら
れ、型持低下が少なく、エンベロープがよく、摩擦も低
く、削れの少ないものが得ら°れる。

無機酸化物顔料がバックコート層に添加される時、従来
までのアルミナ、シリカ等の硬いものでは走行中のテー
プガイドなどが傷つけられ、好ましくないものと考えら
れていたが、平均粒径の小さい微粒子無機酸化物顔料は
何故か顔料として軟かいためか、そのように硬度の大き
い無機顔料も使用でき、テープのガイド削れも生じない
。

微粒子を５０ｍ５（５００八）以下に調製することは自
由にできる。上記微粒子無機酸化物とカーボンブラック
を組合わせて使用するとき、表面性の向上がみられ、非
常に好ましい。特に両者とも同一範囲の粒径を使用する
とき最も好ましい結果が得られる。

又、且つ無機酸化物の比表面積がＢＥＴ法で３５　ｍ　
２／　ｇ未満であると、何故かバンクコートに添加した
時、硬度が硬くなりテープのガイド削れ等を発生するた
め好ましくない。

本発明の微粒子無機酸化物の分散性をよくするために、
分散剤、例えば界面活性剤、脂肪酸、脂肪酸エステル等
を使用すると好ましい。

本発明で用いる微粒子無機酸化物顔料としては。

ＺｒＯ２、Ｃｒ２０３　、Ａ１２０３　、Ｙ２Ｏ３、Ｃ
ｅＯ２，Ｆｅ３Ｏ４，Ｆｅ２Ｏ３、ＺｒＳｉＯ４，５ｂ
２０　．５ｎ０２．ＴｉＯ２等が挙げられる。これらの
ものが微粒子顔料である場合、その硬度の高さにもかか
わらず意外にも使用出来る。

これら微粒子顔料の粒径は５０　ｍ、”　（５００Ａ）
以下、さらに好ましくは３００＾以下のものである。微
粒子顔料の粒径が５００Ａを超えると、硬度の大きい顔
料はテープのガイド削れを生ずる等のため好ましくない
。

これら微粒子顔料は、例えば５ｉ０２の場合。

■無水硅酸の超微粒子コロイド溶液（スノーテックス、
水系、メタノールシリカゾル等１日産化学）■精製四塩
化ケイ素の燃焼によって製造される超゛　微粒子状無水
シリカ（標準品１００Ａ）（アエロジル、日本アエロジ
ル株式会社）などが挙げられる。

又、前記■の超微粒子コロイド溶液及び■と同様の気相
法で製造される超微粒子状の酸化アルミニウム、並びに
酸化チタン及び前述の微粒子顔料が使用され得る。

本発明のバックコート層に使用するカーボンブラックは
ファーネス、チャンネル、アセチレン、サーマル、ラン
プ等、いずれの方法で製造されたものでもよいが、アセ
チレンブラック、ファーネスブラック、チャンネルブラ
ック、ローラーおよびディスクブラックおよびドイツナ
フタリンブラックが好ましい。本発明で使用するカーボ
ンブラックの粒子径は５０ｍＰ以下、特に好ましくは３
０ｍ７−以下である。粒子径５０　ｍ　、ｙを超えると
、組み合わせた場合、バックコート面の粗度が大きく、
電磁変換特性の点でも劣り、分散性が悪くなる。

本発明のバックコート層には、その他、通常この種バッ
クコート層に用いられる有機バインダー、潤滑剤、分散
剤、帯電防止剤等を常法に従って用いることができる。

本発明のバックコート層で用いる有機バインダーとして
好ましいものはアクリル変性塩化ビニルー酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体（カルボン酸導入のものも含
む）及びウレタンアクリレ−１−からなる放射線硬化系
樹脂からなるものであり、放射線硬化系樹脂については
前記の好ましい組合せの外に、ラジカル重合性を有する
不飽和二重結合を示すアクリル酸、メタクリル酸、ある
いはそれらのエステル化合物のようなアクリフル系二重
結合、ジアリルフタレートのようなアリル系二重結合、
マレイン酸、マレイン酸誘導体等の不飽和結合等の、放
射線照射による架橋あるいは重合乾燥する基を熱可塑性
樹脂の分子中に含有または導入した樹脂等を用いること
ができる。その他、使用可能なバインダー成分としては
、単量体としてアクリル酸、メタクリル酸、アクリルア
ミド等がある。二重結合のあるバインダーとしては、種
々のポリエステル、ポリオール、ポリウレタン等をアク
リル二重結合を有する化合物で変性することもできる。

更に必要に応じて多価アルコールと多価カルボン酸を配
合することによって種々の分子量のものもできる。放射
線感応樹脂として上記のものはその一部であり、これら
は混合して用いることもできる。さらに好ましいのは（
Ａ）放射線によより硬化性をもつ不飽和二重結合を２個
以上有する、分子量５，０００〜１００，０００のプラ
スチック状化合物、（Ｂ）放射線により硬化性をもつ不
飽和二重結合を１個以上有するか、又は放射線硬化性を
有しない、分子量３，０００〜１００゜０００のゴム状
化合物、および（Ｃ）放射線により硬化性をもつ不飽和
二重結合を１個以上有する、分子量２００〜３，０００
の化合物を、（Ａ）２０〜７０重量％、（Ｂ）２０〜８
０重量％、（Ｃ）１０〜４０重量％の割合で用いた組合
せである。

放射線硬化系樹脂を°用いた場合、硬化時間が短かく１
巻き取り後のバックコート表面の充填剤等の磁性層への
転移がないので、好適である。一方、熱硬化性樹脂の場
合、硬化時の巻きしまりによるバックコート面の裏型転
移のため、熱硬化中のジャンボロールの内側、外側での
電磁変換特性の差が問題となる。

本発明のバックコート層に用いられる潤滑剤としては従
来この種バックコート層に用いられる潤滑剤としてシリ
コンオイル、弗素オイル、脂肪酸、脂肪酸エステル、パ
ラフィン、流動パラフィン。

界面活性剤等を用いることができるが、特に脂肪酸およ
び／又は脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。

脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、
ステアロール酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯＯ
Ｈ，Ｒは炭素数１１以上のアルキル基）であり、脂肪酸
エステルとしては、炭素数１２〜１６個の一塩基性脂肪
酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂肪
酸エステル類、炭素数１７６個以上の一塩基性脂肪酸と
該脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２１〜）３個より
成る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が使
用される。

シリコーンとしては脂肪酸変性よりなるもの、一部フッ
素変性されているものが使用される。アルコールとして
は高級アルコールよりなるもの、フッ素としては電解置
換、テロメリゼーシ目ン、オリゴメリゼーション等によ
って得られるものが用いられる。

潤滑剤の入っていないバックコート層は摩擦係数が高い
ため画像のゆらぎが生じ、ジッターが発生し易いと共に
、特に高温走行下で摩擦係数が高いためバックコート削
れが発生し易く、巻きみだれを生じるものである。

分散剤としては有機チタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としてはサポニ
ンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイド系、グ
リセリン系、グリシドール系などのノニオン界面活性剤
；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム類、ピリ
ジンその他の複素環類、ホスホニウム又はスルホニウム
類などのカチオン界面活性剤；カルボン酸、スルホン酸
、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基を
含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、アミノスルホン
酸類、アミノアルコールの硫酸または燐酸エステル類等
の両性活性剤などが使用される。

本発明における微粒子無機酸化物顔料、カーボンブラッ
ク、有機バインダー、潤滑剤、その他添加剤の使用割合
は、微粒子顔料については、バックコート層の有機バイ
ンダー、潤滑剤中に微粒子顔料／有機バインダー＝４７
１〜１／４が好ましい。あまり多すぎると微粒子のため
分散しにくく、あまり少ないとバックコート層がもろく
なる。さらに好ましいのは３／１〜１／３である。又、
有機バインダー：潤滑剤＝ｌ　ｏｏ　：　２０．カーボ
ンブラックについてはカーボンブラック：微粒子顔料＝
１／９〜８／２、好ましくは１／９〜５１５である。

バインダー量が多すぎるとブロッキングが出、バインダ
ーが少なすぎるとカレンダ一工程での付着が発生して好
ましくない。

なお本発明のバックコート層の塗布乾燥後の厚みは０．
３〜１０．ａａｍの範囲が一般的である。

本発明において架橋に使用する活性エネルギー線として
は、放射線加速器を線源とした電子線、Ｃｏ６０を線源
としたγ−線、５ｒ９０を線源としたβ−線、Ｘ線発生
器を線源としたＸ線あるいは紫外線等が使用される。

特に黒線線源としては吸収線量の制御、製造工程ライン
への導入、電離放射線の遮蔽等の見地から放射線加熱器
により放射線を使用する方法が有利である。

一方、本発明の磁性層は、強磁性微粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質として
はγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏドープ’Ｆ　　Ｆ
　８２　ｏ３　、　　ＣｏドープンＦ　ｅ　２０３　　
Ｆ　ｓ　３０４固溶体、Ｃ’ｏ系化合物被覆型’２ｒ　
　Ｆ　ｅ　２０３　、　Ｃｏ系化合物被覆型γ−Ｆｅ３
０４　（２’　　Ｆｅ２Ｏ３との中間酸化状態も含む、
ここでいうＣｏ系化合物とは、酸化コバルト、水酸化コ
バルト、コバルトフェライト、コバルトイオン吸着物等
、コバルトの磁気異方性を保磁力向上に活用する場合を
示す）、あるいは鉄、コバルト、ニッケルその他の強磁
性金属あるいはＦｅ−Ｃｏ、　Ｆｅ−Ｎｉ、　　Ｃｏ−
Ｎｉ、　　Ｆｅ−Ｒｈ、　　Ｆｅ−Ｃｕ、　　Ｆｅ−Ａ
ｕ、　　Ｃｏ−Ｃｕ、　Ｃ。

−Ａｕ、　　Ｃｏ−Ｙ、　　Ｃｏ−Ｌａ、　　Ｃｏ−Ｐ
ｒ、　　Ｃｏ−Ｇｄ、　　Ｃｏ−８ｍ、　　Ｇｏ−Ｐｔ
　、　Ｎｉ−Ｃｕ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｄ、　　Ｍｎ−Ｂ１
．　　Ｍｎ−３ｂ、　　Ｍｎ−Ａ１．　　Ｆｅ−Ｃｏ−
Ｃｒ、　　Ｇｏ−Ｎｉ−Ｃｒのような磁性合金、更にＢ
ａフェライト、Ｓｒフェライトのようなフェライト系磁
性体を挙げることができる。

従来、強磁性粉末としては例えばγ−Ｆｅ２Ｏ３、ＣＯ
含有２’Ｆｅ２Ｏ３、Ｆ　ｅ　３０４　、’Ｃ。

含有Ｆｅ３　ｏ４．ＣｒＯ２等がよく使用されていたが
、これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度等
の磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分であり
、約１　）ｚ　ｍ以下の記録波長の短い信号や、トラッ
ク巾の狭い磁気記録にはあまり適していない。

磁気記録媒体に対する要求が厳し・くなるにつれて、高
密度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、
また提案されている。このような磁性粉末はＦｅ、Ｃｏ
、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ等の金属
または合金、これらとＡ１．Ｃｒ、Ｓｉ等との合金など
がある。かかる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記
録の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する
必要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよ
うに種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好ま
しい。

本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製
作したところ、ＢＥＴ法による比表面積が４８ｍ２／ｇ
以上で、磁性層の保磁力が１０００Ｏｅ以上で、しかも
磁性層、の表面粗度〔後述のタリステップによる測定に
おいてカットオフ０゜１７ｍｍでＲ２０（２０回平均値
）のこと、以下同じ〕が０．０８Ｐ以下のときに、ノイ
ズレベルが充分に低く、高密度、短波長の記録に適する
磁気記録媒体が得られることを見出しているが、このよ
うな磁性層と本発明のバックコート層とを組合せた場合
には、シンチング現象（急速停止時の巻きゆるみ）、ド
ロップアウト、摩擦の減少という効果が生じ、更に磁気
テープのベースであるポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド等の
プラスチックフィルムが約１１ノ・ｍ程度以下という薄
いものが用いられる傾向から、テープを巻装したときの
巻締りが益々大きくなり、バックコート面の粗さが磁性
面へ転写して出力低下の原因となってくるが、上記磁気
記録層、バックコート層の組合せでは、このような問題
点も改善され好ましい。なお、強磁性物質として強磁性
金属を主成分とするものは、塗膜の電気抵抗が高くドロ
ップアウトを発生し易いので帯電対策が必要であるが、
本発明のバックコート層との組合せにより、そのような
問題も解決され得、極めて好都合である。

上記磁気記録層における保磁力の好ましい範囲は１００
０〜２０００Ｏｅであり、これ以上の範囲では記録時に
磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難になる。磁性粉の
比表面積は大きい程Ｓ／Ｎ比を改善する傾向があるが、
あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中への
分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有すること
が分った。一方、磁気記録層における表面粗度は記録感
度に影響を与え、その表面粗度が小さいと短波長の記録
感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性合金
としてはＣ０１Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−
Ｎｉなど、またこれにＣｒ。

Ａ１．Ｓｉ等を添加した微粉末が用いられる。これらは
金属塩をＢＨ４等の還元剤で湿時還元した微粉末、酸化
鉄表面をＳｔ化合物で被覆した後、Ｆ１２ガス中で乾式
還元した微粉末、或いは合金を低圧アルゴン中で蒸発さ
せた微粉末などで、軸比１：５−１：１０を有し、残留
磁束密度Ｂｒ＝、２０００〜３０００ガウスのもので、
且つ上記保磁力及び比表面積の条件を満たすものである
。

合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とするこ
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。ＢＥＴ比表面積が４８ｍ２／ｇ以上の磁
性粉を用し）るため、分散性に問題があるので分散剤と
しては界面活性剤や有機チタンカップリング剤、シラン
カップリング剤などを用いると良い。バインダーとして
は塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体
、ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネートよ
り成るバインダー、或いはこれに更にニトロセルロース
を加えたバインダー、その他公知の熱硬化性バインダー
、或いはイオン化エネルギーに感応するアクリル系二重
結合やマレイン系二重結合などを樹脂の基として含有す
る放射線硬化型バインダーなどが使用できる。

通常の方法に従って、合金磁性粉末をＡインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化また
は放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレン
ダー加工を行なう。

なお磁性面、バック面がいずれも放射線硬化型のバイン
ダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であり
、上記の裏型転写がないのでドロップアウトが防止でき
、さらに好ましい。その上、放射線硬化はオンライン上
で処理できるので省エネルギ一対策、製造時の人員の減
少にも役立ち、コストの低減につながる。特性面では熱
硬化時の巻きしまりによるドロップアウトの外に、ロー
ル状に巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがいによ
り磁気テープの長さ方向の距離による出力差が生じるこ
ともなくなる。ベース厚が１１ｐｍ以下と薄くなり、ま
た金属磁性粉の硬度がγ−Ｆｅ２Ｏ３などの磁性酸化物
よりも小さいために磁性層の表面硬度が小さく巻きしま
りの影響を受は易くなるが、放射線硬化型のバックコー
ト層ではこの影響を取除くことができ、内外径での出力
差やドロップアウトの差を除くことができるため特に好
ましい。

また上記組合せの他、磁気記録層として強磁性金属薄膜
を用い本発明のバックコート層と組合せた場合には、そ
の電磁変換特性の良好さ、表面粗度の良好さ、カールの
防止、ドロップアウトの低下等の効果が発揮され、好ま
しい組合せである。

仁迂見乳Δ肱未 以上、記載のとおり、本発明にあっては、バックコート
層に１次粒子の平均粒径が５０ｍＰ以下で且つＢＥＴ’
法で３５　ｍ　２／　ｇ以上の比表面積を有する微粒子
顔料を含有することにより、バックコートの表面粗度の
向上が見られ、型持低下がなく、エンベロープがよく、
摩擦も低く、走行中にテープガイドを傷つけることがな
い。そして、平均粒径が５０ｍ、−以下となると軟かく
なり、硬度の大きい顔料もテープガイドを傷っけないの
で、それらの特性を生かすことができ、すぐれた磁気記
録媒体が得られる。

（ホ）発Ｈの利　分野 本発明の磁気記録媒体はオーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野に広範囲に使用されて好
適である。

（へン　明の　体的実施例 以下に本発明の実施例を示す。なお、本発明がこの実施
例に限定されるものでないことは理解されるべきである
。

実施例 下記、のような数種の磁性層およびバンク層を形成し、
これらを組合せて磁気テープを製造し、本発明の効果を
見た。

実施例１ ◎電盤１（金属酸化物型）の形ｐ二 Ｕ（熱硬化型磁性層）　　　　　重量部コバルト被覆針
状γ−Ｆｅ２０３　　１２０部（長軸０．４Ｐ、車軸０
．０ＳＰ、　Ｈｅ　６０００　ｅ　）カーポジブラック
　　　　　　　　　　　　５部（帯電防止用三菱カーボ
ンブラックＭ　Ａ　−６００）δ−Ａ１２０３粉末（０
，５，−・粉状）　　２部分散剤（大豆油精製レシチン
）　　　　　　３部溶剤（ＭＥＫ／トルエン５０１５０
）　　　　１００部上記組成物をボールミル中にて３時
間混合し、針状磁性酸化鉄を分散剤により良く湿潤させ
る。

次に 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体　　　　１５部（ユニオ
ンカーバイト社製ＶＡＧＨ） 熱可塑性ウレタン樹脂　　　　　　　　１．５　部（日
本ポリウレタン社製ニラポラン３０２２）溶剤（ＭＥＫ
／トルエン　５０１５０）　　　２００部潤滑剤（高級
脂肪酸変性シリコンオイル）３部の混合物を良く混合溶
解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバイ
ンダーの水酸基を主体とした官能基と反応し架橋結合し
得るイソシアネート化合物（バイエル社製デスモジュー
ルし）を５部（固形分換算）、上記ボールミル仕込塗料
に２０分で混合を行なった。

磁性塗料を１５．−のポリエステルフィルム上に塗布し
、永久磁石（１６００ガウス）上で配向させ、赤外線ラ
ンプまたは熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化
処理後、８０℃に保持したオーブン中にロールを４８時
間保持し、イソシアネートによる架橋反応を促進させた
。

ｉｔ眉じζ〕」１躬Ｊ１峡」「梨１１１１り一　　　　
重量部コバルト被覆針状で−Ｆｅ２０３　　１２０部（
長軸０．４）、、単軸０．０５．−１Ｈｃ　６０００　
ｅ　）カーボンブラック　　　　　　　　　　　５部（
帯電防止用三菱カーボンブランクＭ　Ａ　−６００）ｄ
、−ＡＩ２０３粉末（ｏ、５．−粉状）　　２部分散剤
（大豆油精製レシチン）　　　　　　３部溶剤（Ｍ’Ｅ
Ｋ／）−ルエン５０１５０）　　　　１００部上記組成
物をボールミル中にて３時間混合し、針状磁性酸化鉄を
分散剤により良く湿潤させるう次に アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂】０部（固
型分換算） アクリル二重結合導入塩酢ビ共重合体 １０部（固型分換算） アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー　　　　　　　１０部（固型分換算）溶剤（ＭＥＫ／
）−ルエン５０１５０）　　　２００部潤滑剤（高級脂
肪酸変性シリコンオイル）３部のバインダーの混合物を
良く混合溶解させる。これを先の磁性粉処理を行なった
ボールミル中に投入し再び４２時間混合分散させる。

この様にして得ら九た磁性塗料を１５Ｐのポリエステル
フィルム上に塗布し、永久磁石（１６゜０ガウス）上で
配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥させ
た後、表面平滑化処理後、ＥＳＩ社製エレクトロカーテ
ンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧１５０Ｋ
ｅＶ、電極電流２０ｍＡ、全照射量５　Ｍ　ｒ　ａ　ｄ
の条件下でＮ２雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を硬
化させた。

◎バラフコ−ト層の形′ バヱ文旦二上夏Ｊ（放射線硬化型）　　　重量部ＴｉＯ
２２０ｍＰ　　　　１００ （ＢＥＴ法比表面積　５０ｍ２／ｇ） 潤滑剤　ステアリン酸　　　　　　　　　　４ステアリ
ン酸ブチル　　　　　　　２ アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体（分子量４万）２０ブチラール樹脂　　　　
　　　　　　　　　１０アクリル変性ポリウレタンエラ
ストマー（ｂ法）混合溶剤（ＭＩＢＫ／トルエン）　　
　２５０４（とりｓＶニ」り腎メユ（放射線硬化型）　
　　重量部コロイダル５ｉ０２　　粒径可変　　　　１
００（ＢＥＴ法比表面積　　　　可変） アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体（下記ａ法、分子量３万）　　４０アクリル
変性ポリウレタンエラストマー（下記す法）　分子量２
０．０００　　　　４０多官能アクリレ一ト分子量１．
０００　　　　２０オレイン酸　　　　　　　　　　　
　　　　　４混合溶剤（ＭＩＢＫ／トルエン）　　　　
２５００上記混合物中の放射線感応性バインダーの合成
方法を以下に示す。

ａ）塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体のアクリル変性体の合成 エスレックＡ７５０重量部とトルエン１２５０重量部、
シクロへキサノン５００重量部を５１の４つロフラスコ
に仕込み加熱溶解し８０℃昇温後、トリレンジイソシア
ネートの２−ヒドロキシエチルメタクリレートアダクト
×を６．１４重量部加え、更にオクチル酸スズ０．０１
２重量部、ハイドロキノン０．０１２重量部を加え、８
０℃でＮ２気流中ＮＣＯ反応率が９０％以上となるまで
反応せしめる。反応終了後、冷却してメチルエチルケト
ン１２５０重量部を加え希釈する。

×トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの製法 ＴＤＩ３４８重景部をＮ重量流中１１の４つロフラスコ
内で８０℃に加熱後、２ＨＥＭＡ２６０重量部、オクチ
ル酸スズ０．０７重量部、ハイドロキノン０．０５重量
部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後、８０℃で３時間攪拌し
反応を完結させる。反応終了後、取出して冷却、白色ペ
ースト状の２ＨＥＭＡを得た。

ｂ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成末端イ
ソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレタン製、
ニラボラン３１１９）２５０重量部、２ＨＥＭＡ３２．
５重量部、ハイドロキノン０．．００７重量部、オクチ
ル酸スズＱ、０（’１９重量部を反応缶に入れ、８０℃
に加熱溶解後ＴＤＩ４３．５重量部を反応缶内の温度が
８０〜９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終
了後８０℃でＮＧＯ反応率９５％以上となるまで反応せ
しめる。

これら２種のバック層を先に磁気記録層を形成した基材
の反対面側に乾燥厚みが１．０Ｐｍになるように塗布、
乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理を行なった
後、エレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を用いて
加速電圧１５０ＫｅＶ、電極電流１０ｍＡ、吸収線量３
　Ｍ　ｒ　ａ　ｄの作動条件の下でＮ２ガス雰囲気にお
いて電子線をバック層に照射し硬化を行なわせた。

上記各磁性層、バック層を組合せて得られた磁気記録媒
体についての種々の特性を第１表に示す。

なおバック層２の５ｉ０２としては平均粒径１６ｍ　、
ｕ、ＢＥＴ比表面積１３０ｍ２／ｇのものを用いた。比
較例としてバック層１におけるＴｉＯ２に代えて、ＢＥ
Ｔ比表面積２０ｍ２／ｇ、平均粒径０　、２５．−ｍの
Ｔ　ｉ　Ｏ２を用いたものを採用した（比１′）。

第１表より、一方の面でも放射線硬化型のものの方（Ｎ
ｏ、２．３．４）が電磁変換特性が良く、特にバック面
の有機バインダーが（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）成分のものの場
合（バック層２）の方がバックコート削れが良いことが
判る。また微粒子顔料の平均粒径が５０ｍ７−以下のも
のはガイド削れもなく良好である。これに対し、比較例
はガイド削れが大となり、そのため巻姿も悪くなり、カ
イト削れの異物等がバック面に付着し、摩擦の上昇が見
られる。またそのためドロップアウトの増加がある。

次いで上記磁性層２とバックコート層２とを組合せて製
造した磁気テープについて、微粒子顔料の粒径の変化に
伴う各特性の変化を第２表に示す。

なお、微粒子顔料として前述の製法■の５ｉ０２をバッ
ク層２のコロイダルシリカに代えて用いた。

又、比較例としてバックコート層において本発明の範囲
外の粒径のものを用いた。

第２表から次のようなことが言える。本発明の微粒子顔
料を採用すると、硬度が高いものでも、５０ｍＰ以下の
ものは意外にもバックコート削れが良好であり、型持上
でもすぐれている。摩擦も初期より低く、走行後も低い
。そのため巻姿良好であり、画像ゆらぎがない。一方、
１００ｍ、Ｌ−のちのでは摩擦の上昇があった。

実施例２ 下記のようにして数種の合金磁性層を形成し、実施例１
のバック層とこれらを組合せて磁気記録媒体を製造し１
本発明の効果をみた。

礁ｍ欠豚戒。

湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。

これらは軸比（短軸／長軸）が１１５〜１／ｌＯの針状
粒子より成り、残留磁束密度２０００〜３０００ガウス
、保磁力１０００〜２０００ＯｅＣＢＥＴ比表面積４５
〜７０ｍ２／ｇを有するものであった。これらの磁性粉
を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層を形成し
た。

胤炸１１（熱硬化型）　　　　　　　　重量部　　・Ｆ
　ｅ　−Ｃｏ　−Ｎ　ｉ合金粉末　　　　　　１００（
Ｈｃ＝１２００Ｏｅ、長軸０．４Ｆｍ、短軸０．０５７
＝ｍＢＥＴ比表面積　！１２ｍ２／ｇ） 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（
米国ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ）　　　　　　１５ポリウレタ
ンプレポリマー　　　　　　　１０（バイエル社製デス
モコール２２） メチルエチルケトン／トルエン（１／１）　　２５０ミ
リスチン酸　　　　　　　　　　　　　　２ソルビタン
ステアレート　　　　　　　　　２この混合物にポリイ
ソシアネート（バイエル社製デスモジュールし）３０重
量部加えて磁性塗料とし、ポリエステルフィルムに３．
５Ｐの厚さで形成し、カレンダー加工した。

員ユ厘ｋ（放射線硬化型） 磁性層３と同様な磁性合金粉末及びベースを用い、次の
混合物 重量部 Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ合金粉末　　　　　　　１００塩化ビ
ニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（米国Ｕ
ＣＣ社製ＶＡＧＨ）、　　　　　　＋５ポリビニルブチ
ラール樹脂　　　　　　　　１０アクリル二重結合導入
ウレタン１０ メチルエチルケトン／トルエン（５０１５０）　　２５
０をポリエステルフィルムに３．５Ｆの厚さに塗布し、
電子線硬化とカレンダー加工を行った。

この磁性層３，４とバラフコ−１一層１，２を組合せた
磁気記録媒体の特性を第３表に示す。バックコート層２
については、ＳｉＯ２（平均粒径１２ｍＰ、’ＢＥＴ比
表面積２００ｍ２／ｇ）を使用した。なお比較例として
バックコート層２における５ｉ０２として平均粒径Ｌｏ
ｏｍｓ、ＢＥＴ比表面積２５ｍ２／ｇのものをバックコ
ート層として採用した（バック面２′）。ただし本実施
例の場合は各層の形成ごとにカレンダー加工を実施した
。表中■、■は層形成順序を示す。

第３表から合金磁性粉についても、バンク面の粗度が良
好であり、電磁変換特性での低下が見られず、ガイド削
れも発生しないし、画像ゆらぎもなかった。そのため微
細なドロップアウトもなく、強じんな塗膜で、ケズレも
なく、ドロップアウトも少ないという特性は非常に重要
である。粒子径大のものはガイド削れ大、巻姿も悪く、
摩擦が高かった。

なお、磁性層３−バック層１の組合せにおいて、バック
面を先に形成し磁性面を後から形成した場合、型持は外
；０．０、内；−０，８であり、熱硬化時の巻きしまり
の影響が大であった。したがってこの場合は磁性面を先
に形成した方が型持低下が少な（でよいと言える。

次に上記の磁性層４−バック層２の組合せにおけるビデ
オテープの表面粗度について検討した。

第１図はビデオテープを３．８ｍ／ｓｅｃで駆動　。

し、中心周波数５ＭＨｚで記録、再生した場合のＳ／Ｎ
比（相対値）を示す。ただし曲線の添字は磁性層の表面
粗度である。これから判るように、磁性層の表面粗度が
Ｏ，，０８，−ｍ以下で、バックコート層の表面粗度が
０　、６　Ｐｍ以下のときにＳｌＮ比を高く保つことが
できる。他の組合せの場合も全く同様であった。

上記のビデオテープについて、磁性層の表面粗度が０．
Ｏ８Ｐｍ以下で且つバックコート層の表面粗度が０．０
５〜０．６．−ｍの範囲にあるものについて、合金粉末
のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎとの関係を調べたところ第２
図に示す結果を得た。

ただし５５ｄＢを基準とした。これからＢＥＴ値４８　
ｍ　２／　ｇ以上のときにすぐれた特性が得られること
が判る。他の場合も同様であった。

更に巻きしまりを測定したところ、４０℃、８０％ＲＨ
では全て良好であった。

実施例４ 厚さ１０．−ｍのポリエチレンテレフタレートベースの
片面に真空蒸着法によりＣｏ−Ｎ＋金合金Ｈｃ　１１０
０Ｏｅ）を平均厚０．２．ｗｍに蒸着し磁性薄膜を形成
した。

このようにして金属薄膜からなる磁気記録層を形成した
基材の反対面側に実施例１，２のバックコート層１．２
を乾燥厚みが１．０Ｐｍになるように塗布、乾燥を行な
い、カレンダーにて表面平滑処理を行なった後、エレク
トロカーテンタイプ電子線加速装置を用いて加速電圧１
５０ＫｅＶ、電極電流１０ｍＡ、吸収線量３Ｍｒ’ａｄ
の作動条件下でＮ２ガス雰囲気において電子線をバック
コート層に照射し硬化を行なわせた。これらの磁気テー
プの諸特性についての試験結果を第４表に示す。

バックコート層２についてはＳｉＣ２（平均粒径３、　
ＯｍＰ、　Ｂ　Ｅ　Ｔ比表面積８０ｍ２／ｇ）を用いた
。

第４表 第４表から金属蒸着テープの場合も、バック面の粗度が
改善され、電磁変換特性上の向上と併せてガイド削れが
なくなり、走行性が良好であり、また金属蒸着テープ特
有のカールの問題も解決されていることが判る。

実施例５ 上記バックコート層２において、５ｉ０２（平均粒径３
０ｍ、−１ＢＥＴ比表面積８０ｍ２／ｇ）Ｘ重量部とカ
ーボンブラック（３０ｍ、−）ｙ重量部（ｘ＋ｙ＝２０
０）を添加した。このものと磁性層２とを組合せた磁気
テープの特性を第５表に示す。

第５表からカーボンブラックを混入することにより表面
性の改善及びドロップアウトが低減でき、効果的である
ことが判る。また無機顔料／カーボンブラックの比率は
、９７１以上ではドロップアウトが多く、１／９以下で
は巻姿が悪く削れがあるので９／１〜１／９が適当であ
り、この中でも７／３〜３／７が好ましい範囲であった
。また比重差がカーボンが入ることによって大となるた
め、極度の摩擦の低下がもたらされた。

なお、合金磁性層、強磁性薄膜を組合せた場合にも同様
の結果が得られることが判った。

本発明のバックコート層で用いるポリマー、オリゴマー
の分子量は次のような測定方法による数平均分子量によ
っている。

＊ＧＰＣによるバインダーの平均分子量測定ＧＰＣ（Ｇ
ｅｌ　　Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ　　Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ
ｒａｐｈｙ）とは試料中の分子を移動相中のその大きさ
に基いて分離する方法で、分子ふるいの役をする多孔質
ゲルをカラムに充填し液体クロマトグラフィーを行なう
方法である。

平均分子量を算出するには標準試料として分子量既知の
ポリスチレンを使いその溶出時間から検量線を作成する
。これよりポリスチレン換算の平均分子量を計算する。

与えられた高分子量物質中に分子量Ｍｉである分子がＮ
１個あったとすると 数平均分子量Ｍ　ｎ　＝　　ΣＮ１Ｍ１　　て表わせる
。

ΣＮｉ 又、上記特性の測定方法は以下のようである。

１）バックコート面削れ 一般市販のＶＨ８方式ＶＴＲを用い、４０℃、８０％の
環境下で１００回走行させた後バックコート面の傷のつ
き具合を１１察した。◎は非常にきれいな状態、Ｏは汚
れがない状態、×は汚れがひどい状態を示す。

２）ドロップアウト ４０℃、８０％ＲＨ，ＶＨＳデッキヲ用イ、５Ｍ　Ｈｚ
の単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平均再生
レベルより１８ｄＢ以上低下する時間が１５戸秒以上で
あるものの個数を、サンプル１０個について１分間当り
で数え、その平均をとった。磁気テープ走行前のもの（
初）と、１００回走行後のものについて測定した。

３）表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＬＯＲ−ＨＯＢＳＯＮ社製）を用
いて得たチャートから２０点平均法で求めた。カットオ
フ０．１７ｍｍ、針圧０．ＩＸ２゜５Ｐを用いた。不均
一部の表示は、測定データよ　　　４り不均一箇所によ
るものとわかるものをピックアップした（その場合、バ
ック面粗度の均一部のデータからは前記不均一部を除外
した）。

４）電磁変換特性 中心周波数５　Ｍ　Ｈｚで記録、再生し、５ＭＨｚから
０．７ＭＨｚはなれたときのＳ／Ｎ比（相対値）を示す
。比較例をＯｄＢの基準とする。ＶＨ８のＶＴＲを改遺
し５　Ｍ　Ｈｚまで測定できるようにした。

５）電顕撮影法 ａ）透過電顕によりテープからの抽出法により、平均粒
子径を測定する。

ｂ）走査型電顕による断面写真法による。

６）摩擦係数 直径４ｍｍの表面を研磨したアルミ円柱に磁気テープの
バック面を内側にして１８ｏ０の抱き角で巻きつけ、２
ｃｍ／秒で走行し、送り出し側と巻き取り側のテンショ
ンを測定し計算より求めた。

【図面の簡単な説明】

第１図は磁気記録媒体の磁性層及びバックコート層の表
面粗度とＳ／Ｎの関係を示すグラフ、第２図は合金磁性
粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎの関係を示すグラフであ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他方の面に
   バックコート層を設けた磁気記録媒体において、該バッ
   クコート層が、１次粒子の平均粒径が５０ｍμ以下で且
   つＢＥＴ法で３５ｍ＾２／ｇ以上の比表面積を有する微
   粒子顔料を含有する放射線硬化型塗膜からなることを特
   徴とする磁気記録媒体。
2. （２）磁気記録層が、ＢＥＴ法で４８ｍ＾２／ｇ以上の
   比表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダー中に
   分散したものからなり、該磁性層の保磁力が１０００Ｏ
   ｅ以上であり、磁性層の表面粗度が０．０８μｍ以下で
   ある、特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）磁気記録層が強磁性薄膜からなる、特許請求の範
   囲第１項記載の磁気記録媒体。