JPS60160022A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｍ分Ｍ一 本発明は走行耐久性で巻姿良好、バック面の削れかなく
、且つ電磁変換特性のすぐれた磁気記録媒体に関し、特
に磁気記録層の設けられた面とは反対側の面に設けられ
た塗膜層（バックコート層）の組成に特徴を有する磁気
記録媒体に関するものである。

ＤＬＵｕＩ丸権 現在、磁気記録媒体は、オーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野で広範囲に使用されるよ
うになっており、それに伴い、磁気記録媒体に記録する
情報量も年々増加の一途をたどり、そのため磁気記録媒
体に対しては記録密度の向上が益々要求されるようにな
ってきている。

高密度記録用の磁気記録媒体に要求される条件の一つと
しては高抗磁力化、薄型化が理論的にも実験的にも提唱
されており、バックコート層のバインダー（結合剤）、
無機充填剤、潤滑剤等の組成については種々提案が為さ
れているが（例えば特公昭５７−２９７６９号）、走行
耐久性（巻姿、バックコート層の削れ、走行中の急激な
ストップによるバックコート層への傷のつき易さ）、接
着性、製造中のカレンダー汚れ等で問題（バンクコート
層の削れ、カレンダー汚れがつくるドロップアウト）が
あり、また電磁変換特性についても満足すべきものは未
まだ、ないのが現状であった。

なお磁気ヘッドを用いる現在の記録方式においては、テ
ープ−ヘッド間のスペーシング損失は５４．６ｄ／入（
ｄＢ］　（ｄ：テープ−ヘッド間距離、λ：記録波長）
で表わされる。この式かられかるように、情報量の豊富
さ等の理由で近年需要の多い記録密度の高い短波長記録
においては、スペーシングによる出力低下の割合が長波
長のそれより著しく大きくなる。したがって、小さな異
物がテープ表面上にあっても、それが磁気記録媒体に書
き込まれている情報を読み出す際、存在すべきノ（ルス
を見落す誤りたるドロップアウトとして検出されること
になる。

このドロップアウトのもとどなる異物の発生原因として
考えられるのは、くり返し応力がかかることによる塗膜
の劣化から生ずる磁気テープ塗膜表面の磁性粉脱落ある
いは走行中にベースカス削り取られたものや、ホコリ等
が静電的にベース面＆こ付着しさらにそれが塗膜面に転
移したものが挙げられる。これらを防止するため、磁気
テープの磁性面と反対の支持体表面（バック面）にカー
ボンブラック、グラファイト等及び無機充填剤を有機バ
インダーと共に混練した塗料番塗布して帯電防止をはか
ったり、ベースの強靭化により、ベースの削れを少くす
る等の方法が提案されている。また磁性層が金属薄膜型
の場合、磁性層がｖｌｂ）ため磁気記録媒体がカールし
易く、その意味でもノ（ツクコート層は重要な役割を果
たしている。これらの処理により、くり返し走行に対す
るドロップアウト増加の傾向はかなり抑えることができ
る。しかしながら、そのレベルは、現状ではまだ完全と
はいえず、さらに少くする必要がある。

Ｑす見肌勿皿丞 本発明者等はそれらの欠点を改善すべく、バックコート
層の組成について鋭意研究の結果、）（ツクコート層と
して硫化亜鉛及び樹脂バインダーを含むものを用いるこ
とにより、摩擦力が低く、走行性良好で削れが少なく、
製造中のカレンダー汚れ等のないことは勿論、バラフコ
−１・層が強靭でしかも表面粗度が低下せず、すぐれた
特性の磁気記録媒体が得られることを見出したものであ
る。

硫化亜鉛は白色の無定形粉末または結晶で、白色顔料と
して殊に硫酸バリウムと混ぜてペンキ、油布、リノリウ
ム、ゴ１１等に使用されたり、またケイ光体として使用
されている。

一方、従来から磁気記録媒体のバックコート層には無機
顔料として二硫化タングステン、二硫化モリブデン、窒
化ホウ素、Ｓ　ｉ　０２　、Ｃａ　ＣＯ３、Ａ　１２　
ｏ　３　、Ｆ　Ｅ１２　ｏ３　−　’ｒ　ｉ　Ｃ）２　
、　ＭｎＯ、ＣａＯ１Ｓｎ０２．、グラファイト、アス
ベスト、雲母などが用いられており、またその粒子径は
０゜０２〜１０．、、■１の範囲のものが用いられるの
が普通である。

しかるに、本発明者等は磁気記録媒体のバックコート層
に用いる無機顔料において、従来、用いられた例のない
硫化亜鉛を用いることにより、バックコート膜が強靭と
なるばかりでなく、摩擦力が大巾に低下して走行性が良
好であり、巻姿も良好であり、削れが少ないというすぐ
れた性質に加え。

電磁変換特性等においてもすぐれた磁気記録媒体が得ら
れることを見出し、本発明に到達したものである。

硫化亜鉛は亜鉛塩溶液に硫化アンモニウムを加えたり、
酢酸酸性の亜鉛塩溶液に硫化水素を通じる等の方法で製
造されるが１本発明ではどのような製法によるものも用
いることができる。その粒径については電磁変換特性、
表面性等の点から０゜５）−ｍ以下、特に０．２）−ｍ
以下が好ましい。

本発明のバックコート層で用いるバインダーは。

従来、磁気記録媒体用に利用されている熱可塑性、熱硬
化性又は反応型の樹脂やこれらの混合物が使用されるが
、得られる塗膜強度等の点から硬化型の樹脂が好ましい
。

熱可塑性樹脂としては軟化温度が１５０℃以下、平均分
子量が１０，０００〜２００，０００、重合度が約２０
０〜２，０００程度のもので１例えば塩化ビニール−酢
酸ビニール共重合体（カルボン酸導入のものも含む）、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
カルボン酸導入のものも含む）、塩化ビニール−塩化ビ
ニリデン共重合体、塩化ビニールーアクリロニ１−リル
共重合体、アクリル酸エステル−アクリロニトリル共重
合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、
アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリル酸
エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル酸エ
ステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エステ
ル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ナイロ
ン−シリコン系樹脂、ニトロセルロース−ポリアミド樹
脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニト
リル共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
、ポリアミド樹脂、ポリビニールブチラール、セルロー
ス誘導体（セルロースアセテ−１−、セルロースダイア
セテート、セルローストリアセテート、セルロースプロ
ピオネート、ニトロセルロース等）、スチレン−ブタジ
ェン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテ
ル−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の
合成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物が使用さ
れる。

熱硬化性樹脂又は反応型樹脂としては、塗布液の状態で
は２００，０００以下の分子量であり、塗布、乾燥後に
加熱することにより、縮合、付加等の反応により分子量
は無限大のものとなる。又、これらの樹脂のなかで、樹
脂が熱分解するまでの間に軟化又は溶融しないものが好
ましい。具体的には例えばフェノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコン樹脂、アクリル系反応樹脂
、エポキシ−ポリアミド樹脂、ニトロセルロースメラミ
ン樹脂、高分子量ポリエステル樹脂とイソシアネートプ
レポリマーの混合物、メタクリル酸塩共重合体とジイソ
シアネートプレポリマーの混合物、ポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネートの混合物、尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂、低分子量グリコール／高分子量ジオール／ト
リフェニルメタントリイソシアネートの混合物、ポリア
ミン樹脂、及びこれらの混合物である。

而して特に好ましいものは、繊維素樹脂（硝化綿等）、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
ウレタンの組合せからなる熱硬化性樹脂（硬化剤使用）
、或いは塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共
重合体（カルボン酸導入のもの含む）、又はアクリル変
性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
（カルボン酸導入のもの含む）及びウレタンアクリレー
トからなる放射線硬化系樹脂からなるものであり、放射
線硬化系樹脂については前記の好ましい組合せの外に、
ラジカル重合性を有する不飽和二重結合を示すアクリル
酸、メタクリル酸、あるいはそれらのエステル化合物の
ようなアクリル系二重結合、ジアリルフタレートのよう
なアリル系二重結合、マレイン酸、マレイン酸誘導体等
の不飽和結合等の、放射線照射による架橋あるいは重合
乾燥する基を熱可塑性樹脂の分子中に含有または導入し
た樹脂等を用いることができる。その他、使用可能なバ
インダー成分としては、単量体としてアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリルアミド等がある。二重結合のあるバ
インダーとしては、種々のポリエステル、ポリオール、
ポリウレタン等をアクリル二重結合を有する化合物で変
性することもできる。更に必要に応じて多価アルコール
と多価カルボン酸を配合することによって種々の分子量
のものもできる。放射線感応樹脂として上記のものはそ
の一部であり、これらは混合して用いることもできる。

さらに好ましいのは（Ａ）放射線により硬化性をもつ不
飽和二重結合を２個以上有する、分子量５，０００〜１
００，０００のプラスチック状化合物、（Ｂ）放射線に
より硬化性をもつ不飽和二重結合を１個以上有するか、
又は放射線硬化性を有しない、分子：１３，０００〜１
００゜０００のゴム状化合物、および（Ｃ）放射線によ
り硬化性をもつ不飽和二重結合を１個以上有する、分子
量２００〜３，０００の化合物を、（Ａ）　２０〜７０
重量％、（Ｂ）２０〜８０重景％、（Ｃ）１０〜４０重
量％の割合で用いた組合せである。

放射線硬化系樹脂を用いた場合、硬化時間が短かく１巻
き取り後のバックコート表面の充填剤等の磁性層への転
移がないので、好適である。一方、熱硬化性樹脂の場合
、硬化時の巻きしまりによるバックコート面の裏型転移
のため、熱硬化中のジャンボロールの内側、外側での電
磁変換特性の差が問題となる。

又、本発明で使用される硬化剤はこの種熱硬化系樹脂に
使用さＪＬる硬化剤は何でもよく、特にインシアネート
系硬化剤が好ましく、それら％化合物として、例えば、
大日本インキ化学工業株式会社製のクリスボン４５６５
．４５６０、日本ポリウレタン工業株式会社製のコロネ
ートし、及び武中薬品工業株式会社製のタケネートＸＬ
−１０００７を挙げることができる。

本発明で用いる硫化亜鉛と樹脂バインダーの割合は樹脂
バインダー１００重量部に対して硫化亜鉛３０〜３００
重量部の範囲が適当である。バインダー量が多すぎると
ブロッキングが出、バインダー量が少なすぎるとカレン
ダ一工程での付着が発生して好ましくない。

本発明のバックコート層には他の添加剤、即ち潤滑剤、
分散剤、帯電防止剤等を常法に従って用いることができ
る。潤滑剤の入っていないノ（ツクコート層は摩擦係数
が高いため画像のゆらぎが生じ、ジッターが発生し易い
と共に、特に高温走行下で摩擦係数が高いためバックコ
ート削れが発生し易く、巻きみだれを生ずることが判っ
た。硫化亜鉛の入ったものは摩擦が低いため巻きみだれ
が起きず、初期より繰り返し走行後でも安定した画像が
得られる。潤滑剤としては従来この種バックコート層に
用いられる潤滑剤としてシリコンオイル、弗素オイル、
脂肪酸、脂肪酸エステル、）（ラフイン、流動パラフィ
ン、界面活性剤等を用いることができるが、特に脂肪酸
および／又は脂肪酸エステルを用いるのが好ましい。

脂肪酸としてはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リルン酸、
ステアロール酸等の炭素数１２以上の脂肪酸（ＲＣＯＯ
Ｈ，Ｒは炭素数１１以上のアルキル基）であり、脂肪酸
エステルとしては、炭素数１２〜１６個の一塩基性脂肪
酸と炭素数３〜１２個の一価のアルコールからなる脂肪
酸エステル類、炭素数１７個以上の一塩基性脂肪酸と該
脂肪酸の炭素数と合計して炭素数が２１〜２３個より成
る一価のアルコールとから成る脂肪酸エステル等が使用
される。

分散剤としては有機チタンカップリング剤、シランカッ
プリング剤や界面活性剤が、帯電防止剤としては各種界
面活性剤が、またその他、カーボンブラック等の通常の
添加剤を加えることができる。

上記の各添加剤の量はバインダー１００重量部に対して
、硬化剤１５〜５０重量部、潤滑剤１〜１０重量部、分
散剤、界面活性剤等の帯電防止剤は１−１０重量部であ
る。

なお本発明のバックコート層の塗布乾燥後の厚みは０．
３〜１０ｐｍの範囲が一般的である。

本発明はバックコート層において、前記のとおり、硫化
亜鉛及び樹脂バインダーを含む塗膜を用いることにより
、摩擦力が低く走行性が良好で。

バック面の削れかなく、バックコート層の表面粗度が良
好で、かつテープ状に裁断して巻装したときの巻きしま
りが少なくなり、そのためバックコート層表面の粗さが
磁性面に転写するおそれがないので電磁変換特性が大き
く、更に磁性層との粘着及びシンチング現象を減じＳ／
Ｎを良好に保つことができると共に強じんなバックコー
ト層を設けた磁気記録媒体が得られるものであり、すぐ
れた発明ということができる。なお、バックコート層の
表面粗度は０．０５〜０　、６　Ｐｍ程度が好ましい。

本発明において、バックコート層に更にカーボンブラッ
クを加えることによって、カーボンブラックの帯電防止
作用に基くドロップアウトの減少を計ることができ、ド
ロップアラ１一対策の面で更に好ましい。

本発明に用いられるカーボンブラックはファーネス、チ
ャンネル、アセチレン、サーマル、ランプ等、いずれの
方法で製造されたものでもよいが。

アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、ローラーおよびディスクブラックおよびドイ
ツナフタリンブラックが好ましい。

本発明で使用するカーボンブラックの粒子径はどのよう
なものでもよいが、好ましいのは、電子顕微鏡撮影法に
より測定してｌＯ〜１００ｍＰ未満、特に好ましくは２
０〜８０　ｍ　、−である。更に粒子径について言えば
、粒子径１００ｍＰ以Ｅではバラフコ−１〜層中での帯
電防止効果が劣り、バックコート面の粗度が大きく、磁
気テープとして巻回したとき磁性面を荒し、又電磁変換
特性の点でも劣り、バックコート面のヤング率も粒子径
１００ｍノー未満では高い値を保つが、１００ｎレ−・
を越えるとヤング率の低下があり、バラフコ−１一層の
接着性も低下する。一方１粒子径１０ｍ＞未満ではバッ
クコート層の塗料中での分散が不均一となり、均一分散
とならずヤング率の低下を生じる一方、不均一のためバ
ックコート層の帯電性を十分に低下させることができな
いので好ましくない。

硫化亜鉛とカーボンブラックの使用割合については、Ｚ
ｎＳ／カーボン＝９／１−１／９が好ましいが、塗膜の
強じんさからＺｎＳ／カーボン＝７／３〜３／７が更に
好ましい。

一方、本発明の磁性層は、強磁性微粒子およびバインダ
ーを含む塗膜からなる塗布型および強磁性金属薄膜より
なる金属薄膜型のいずれも適用でき、強磁性物質として
はγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ５０４−Ｃｏドープ７　Ｆ　８
２０３　、Ｃｏドープγ−Ｆ　ｅ　２０３　Ｆ　ｅ　３
０４固溶体、ＣＯ系系化合物被覆型−Ｆｅ２０３．Ｃｏ
系化合物被覆型７−Ｆ　ｅ３０４　（７’−Ｆ　ｅ２０
３との中間酸化状態も含む、ここでいうＧｏ系化合物と
は、酸化コバルト、水酸化コバルト、コバルトフェライ
ト、コバルトイオン吸着物等、コバルトの磁気異方性を
保磁方向上に活用する場合を示す）、あるいは鉄、コバ
ルト、ニッケルその他の強磁性金属あるいはＦｅ−Ｃｏ
、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｒｈ、Ｆｅ−Ｃｕ、
Ｆｅ−Ａｕ、Ｇｏ−Ｃｕ、Ｇ。

−Ａｕ−Ｇｏ−Ｙ、Ｇｏ−Ｌａ、Ｃｏ−Ｐｒ５Ｃｏ−Ｇ
ｄ、Ｃｏ−８ｍ、Ｃｏ　Ｐｔ、Ｎｉ　Ｃｕ。

Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｄ、Ｍｎ−Ｂ　ｔ、Ｍｎ−８ｂ、Ｍｎ−
Ａｌのような磁性合金、更にＢａフェライト、Ｓｒフェ
ライトのようなフェライト系磁性体を挙げることができ
る。

従来、強磁性粉末としては例えば７−Ｆｅ２Ｑ３、ＣＯ
含有Ｆ　Ｆｅ２Ｏ３、Ｆ　ｅ３０４　、　Ｃ。

含有Ｆａ３０４　、Ｃｒ’０２等がよく使用されていた
が、これら強磁性粉末の保磁力および最大残留磁束密度
等の磁気特性は高感度高密度記録用としては不十分であ
り、約１．−ｍ以下の記録波長の短い信号や、トラック
巾の狭い磁気記録にはあまり適していない。

磁気記録媒体に対する要求が厳しくなるにつれて、高密
度記録に適する特性を備えた強磁性粉末が開発され、ま
た提案されている。このような磁性粉末はＦｅ、Ｇｏ、
Ｆｅ−Ｇｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、、Ｇｏ−Ｎｉ等の金属
または合金、これらとＡ１．Ｃｒ、Ｓｔ等との合金など
がある。かがる合金粉末を用いた磁気記録層は高密度記
録の目的には高い保磁力と高い残留磁束密度とを有する
必要があり、上記磁性粉末がこれらの基準に合致するよ
うに種々の製造方法或いは合金組成を選択するのが好ま
しい。

本発明者等は種々の合金粉末を用いて磁気記録媒体を製
作したところ、ＢＥＴ法による比表面積が４８ｍ２７ｇ
以上で、磁性層の保磁力が１０．０００ｅ以上で、しか
も磁性層の表面粗度〔後述のタリステップによる測定に
おいてカラミオフ０゜１７ｍｍでＲ２０（２０回平均値
）のこと、以下同じ〕が０．０８Ｐ以下のときに、ノイ
ズレベルが充分に低く、高密度、短波長の記録に適する
磁気記録媒体が得られることを見出しているが、このよ
うな磁性層と本発明のバックコート層とを組合せた場合
には、シンチング現象（急速停止時の巻きゆるみ）、ド
ロップアウト、摩擦の減少という効果が生じ、更に磁気
テープのベースであるポリエチレンテレフタレート、ポ
リエチレンナフタレート、ポリイミド、ポリアミド等の
プラスチックフィルムが約１１７−程度以下という薄い
ものが用いられる傾向から、テープを巻装したときの巻
締りが益々大きくなり、バックコート面の粗さが磁性面
へ転写して出力低下の原因となってくるが、上記磁気記
録層、バックコート層の組合せでは、このような問題点
も改善され好ましい。なお、強磁性物質として強磁性金
属を主成分とするものは、塗膜の電気抵抗が高くドロッ
プアウトを発生し易いので帯電対策が必要であるが、本
発明のバックコート層との組合せにより、そのような問
題も解決され得、極めて好都合である。

上記磁気記録層における保磁力の好ましい範囲は１００
０〜２００００　ｅであり、これ以上の範囲では記録時
に磁気ヘッドが飽和し、また消磁が困難になる。磁性粉
の比表面積は大きい程Ｓ／Ｎ比を改善する傾向があるが
、あまり比表面積が大きいと磁性粉へのバインダー中へ
の分散が悪くなり、また効果が飽和する傾向を有するこ
とが分った。一方、磁気記録層における表面粗度は記録
感度に影響を与え、その表面粗度が小さいと短波長の記
録感度が上昇する。上記の特性を満足させ得る強磁性合
金としてはＣｏ、Ｆｅ−Ｃｏ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ
−Ｎｉなど、またこれにＣｒ、Ａ１．Ｓｉ等を添加した
微粉末が用いられる。これらは金属塩をＢＨ４等の還元
剤で湿時還元した微粉末、酸化鉄表面をＳｔ化合物で被
覆した後、Ｈ２ガス中で乾式還元した微粉末、或いは合
金を低圧アルゴン中で蒸発させた微粉末などで、軸比１
：５〜１：１０を有し、残留磁束密度Ｂｒ＝２０００〜
３０００ガウスのもので、且つ上記保磁力及び比表面積
の条件を満たすものである。

合金磁性粉は各種バインダーを用いて磁性塗料とするこ
とができるが、一般には熱硬化性樹脂系バインダー及び
放射線硬化系バインダーが好適であり、その他添加剤と
して分散剤、潤滑剤、帯電防止剤を常法に従って用いる
ことができる。ＢＥＴ比表面積が４８ｍ２／ｇ以上の磁
性粉を用いるため、分散性に問題があるので分散剤とし
ては界面活性剤や有機チタンカップリング剤、シランカ
ップリング剤などを用いると良い。バインダーとしては
塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体、
ポリウレタンプレポリマー及びポリイソシアネートより
成るバインダー、或いはこれに更にニトロセルロースを
加えたバインダー、その他公知の熱硬化性バインダー、
或いはイオン化エネルギーに感応゛するアクリル系二重
結合やマレイン系二重結合などを樹脂の基として含有す
る放射線硬化型バインダーなどが使用できる。

通常の方法に従って、合金磁性粉末をバインダー及び所
定の溶剤並びに各種添加剤と混合して磁性塗料とし、こ
れをポリエステルベース等の基体に塗布し、熱硬化また
は放射線硬化して磁性膜を形成し、そしてさらにカレン
ダー加工を行なう。

なお、磁性面、バック面がいずれも放射線硬化型のバイ
ンダーを用いる場合には、製造上、連続硬化が可能であ
り、上記の裏型転写がないのでドロップアウトが防止で
き、さらに好ましい。その上、放射線硬化はオンライン
上で処理できるので省エネルギー対策、製造時の人員の
減少にも役立ち、コストの低減につながる。特性面では
熱硬化時の巻きしまりによるドロップアウトの外に、ロ
ール状に巻かれたときの内外径の個所の圧力のちがいに
より磁気テープの長さ方向の距離による出力差が生じる
こともなくなる。ベース厚がｌＩＰ以下と薄くなり、ま
た金属磁性粉の硬度がγ−Ｆｅ２Ｏ３などの磁性酸化物
よりも小さいために磁性層の表面硬度が小さく巻きしま
りの影響を受け易くなるが、放射線硬化型のバックコー
ト層ではこの影響を取除くことができ、内外径での出力
差やドロップアウトの差を除くことができるため特に好
ましい。

また上記組合せの他、磁気記録層として強磁性金属薄膜
を用い本発明のバックコート層と組合せた場合には、そ
の電磁変換特性の良好さ、表面粗度の良好さ、カールの
防止、ドロップアウトの低下等の効果が発揮され、好ま
しい組合せである。

二　日の　野 本発明の磁気記録媒体はオーディオ、ビデオ、コンピュ
ーター、磁気ディスク等の分野に広範囲に使用されて好
適である。　゛ ｙｈ　＊　！ｒａｂ（Ｄ　（７）／１−以下に本発明゛
の実施例を示す。なお、本発明がこの実施例に限定され
るものでないことは理解されるべきである。

実施例 下記のような数種の磁性層およびバック層を形成し、こ
れらを組合せて磁気テープを製造し、本発明の効果を見
た。

実施例１ ＠　（金屑　七　型）Δ彫戊 ｉｔ！Ｊｌ（熱硬化型磁性層）　重量部コバルト被覆針
状γ−Ｆ　ｅ　２０　ｇ　１２０部（長軸０．４．、、
単軸（１，０５，、Ｈｃ　６０００　ｅ　）カーボンブ
ラック　５部 （帯電防止用三菱カーボンブラックＭ　Ａ　−６００）
久−Ａ１２０３粉末（０，５Ｐ粉状）　２部分散剤（大
豆油精製レシチン）　３部 溶剤（ＭＥＫ／トルエン５０１５０）　ｌ　ＯＯ部上記
組成物をボールミル中にて３時間混合し、針状磁性酸化
鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に 塩化ビニル酢酸ビニル共重合体　１５部（ユニオンカー
バイト社製ＶＡＧＨ） 熱可塑性ウレタン樹脂　１５部 （日本ポリウレタン社製ニラポラン３０２２）溶剤（Ｍ
ＥＫ／トルエン　５０１５０）　２００部　′潤滑剤（
高級脂肪酸変性シリコンオイル）３部の混合物を良く混
合溶解させる。

これを先の磁性粉処理を行なったボールミル中に投入し
、再び４２時間分散させる。分散後、磁性塗料中のバイ
ンダーの水酸基を主体とした官能基と反応し架橋結合し
得るイソシアネート化合物（バイエル社製デスモジュー
ルし）を５部（固形分換算）、上記ボールミル仕込塗料
に２０分で混合を行なフた。

磁性塗料を１５Ｐのポリエステルフィルム上に塗布し、
永久磁石（１６００ガウス）上で配向させ、赤外線ラン
プまたは熱風により溶剤を乾燥させた後、表面平滑化処
理後、８０℃に保持したオーブン中にロールを４８時間
保持し、インシアネートによる架橋反応を促進させた。

２（化型　性 重量部 コバルト被覆針状γ−Ｆｅ２０３　１２０部（長軸０．
４Ｐ、単軸０．０５Ｐ、　Ｈｃ　６０００　ｅ　）カー
ボンブラック　５部 （帯電防止用三菱カーボンブラックＭ　Ａ　−６００）
久−Ａ１２０３粉末Ｃ０，５）−粉状）　２部分散剤（
大豆油精製レシチン）　３部 溶剤（ＭＥＫ／ｌ−ルエン５０１５０）　１００部上記
組成物をボールミル中にて３時間混合し、針状磁性酸化
鉄を分散剤により良く湿潤させる。次に アクリル二重結合導入飽和ポリエステル樹脂１０部（固
型分換算） アクリル二重結合導入塩酸ビ共重合体 ｌＯ部（固型分換算） アクリル二重結合導入ポリエーテルウレタンエラストマ
ー　１０部（固型分換算） 溶剤（ＭＥＫ／トルエン５０１５０）　２００部潤滑剤
（晶毅脂肪酸変性シリコンオイル）３部のバインダーの
混合物を良く混合溶解させる。これを先の磁性粉処理を
行なったボールミル中に投入し再び４２時間混合分散さ
せる。

この様にして得られた磁性塗料を１５／−のポリエステ
ルフィルム上に塗布し、永久磁石（１６００ガウス）上
で配向させ、赤外線ランプ又は熱風により溶剤を乾燥さ
せた後、表面平滑化処理後、ＥＳＩ社製エレクトロカー
テンタイプ電子線加速装置を使用して、加速電圧１５０
ＫｅＶ、電極電流２０ｍＡ、全照射量５　Ｍ　ｒ　ａ　
ｄの条件下でＮ２雰囲気下にて電子線を照射し、塗膜を
硬化させた。

Ｏバックコート　のφ バヱＬユニト亙工（熱硬化型）　重量部硫化亜鉛　１０
０ｍＰ　２００ 硬化剤　コロネートＬ　２０ 潤滑剤　ステアリン酸　４ ステアリン酸ブチル　２ 硝化綿　４０ 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
積木化学製、エスレックＡ）　３０ポリウレタンエラス
トマー　３０ （Ｂ、Ｆグツドリッチ社製、エラセン５７０３）混合溶
剤（ＭＩＢＫ／トルエン）２５０重量部、６」−久；し
二」す１］工（放射線硬化型）　重量部硫化亜鉛　粒径
可変　１００ アクリル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体（下記ａ法、分子量３万）４０アクリル変性
ポリウレタンエラストマー（下記す法）　分子量２０，
０００　４０多官能アクリレ一ト分子量１．０００　２
０オレイン酸　４ 混合溶剤（ＭＩＢＫ／トルエン）　２５００上記混合物
中の放射線感応性バインダーの合成方法を以下に示す。

ａ）塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体のアクリル変性体の合成 エスレックＡ７５０重量部とトルエン１２５０重量部、
シクロへキサノン５００重量部を５１の４つロフラスコ
に仕込み加熱溶解し８０℃昇温後。

トリレンジイソシアネートの２−ヒドロキシエチルメタ
クリレートアダクトＸを６．１４重量部加え、更にオク
チル酸スズ０．０１２重量部、ハイドロキノン０．０１
２重量部を加え、８０℃でＮ２気流中ＮＧＯ反応率が９
０％以上となるまで反応せしめる。反応終了後、冷却し
てメチルエチルケトン１２５０重量部を加え希釈する。

Ｘトリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）の２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート（２ＨＥＭＡ）アダクトの製法 ＴＤＩ３４８重量部をＮ２気流中１１の４つロフラスコ
内で８０℃に加熱後、２ＨＥＭＡ２６０重量部、オクチ
ル酸スズ０．０７重量部、ハイドロキノン０．０５重量
部を反応缶内の温度が８０〜８５℃となるように冷却コ
ントロールしながら滴下終了後、８０℃で３時間攪拌し
反応を完結させる。反応終了後、取出して冷却、白色ペ
ースト状の２ＨＥＭＡを得た。

ｂ）ウレタンエラストマーアクリル変性体の合成末端イ
ソシアネートのジフェニルメタンジイソシアネート（Ｍ
ＤＩ）系ウレタンプレポリマー（日本ポリウレタン製、
ニラボラン３１１９）２５０重量部、２ＨＨＭＡ３２．
５重量部、ハイドロキノン０．００７重電部、オクチル
酸スズ０．００９重量部を反応缶に入れ、８０℃に加熱
溶解後ＴＤＩ４３．５重量部を反応缶内の温度が８０〜
９０℃となるように冷却しながら滴下し、滴下終了後８
０℃でＮＧＯ反応率９５％以上となるまで反応せしめる
。

これら２種のバック層を先に磁気記録層を形成した基材
の反対面側に乾燥厚みが１．０＝ｍになるように塗布、
乾燥を行ない、カレンダーにて表面平滑処理を行なった
後、熱硬化又はエレン１−ロカーテンタイプ電子線加速
装置を用いて加速電圧１５０ＫｅＶ、電極電流１０　ｍ
　Ａ、吸収線量３Ｍｒａｄの作動条件の下でＮ２ガス雰
囲気において電子線をバック層に照射し硬化を行なわせ
た。

上記各磁性層、バックコート層を組合せて得られた磁気
記録媒体についての種々の特性を第１表に示す。なおバ
ックコート層２の硫化亜鉛としては粒径１５ｍ７−のち
のを用いた。

第１表より、磁性層、バックコート層共に熱硬化型のも
の（Ｎｏ、１）に比べ、一方の面でも放射線硬化型のも
のの方（Ｎｏ、２．３）が電磁変換特性が良く、特に両
面共、放射線硬化型の場合（Ｎｏ、４）が有利であるこ
とが判る。

次いで上記磁性層２とバックコート層２とを組合せて製
造した磁気テープについて、硫化亜鉛の粒径の変化に伴
う各特性の変化を第２表に示す。

比較例としてバックコート層の硫化亜鉛の代りにＭｇＯ
（０，５，、＝−ｍ）　、　ＺｎＯ（０，２ｐｍ）を用
いたものを採用した。

第２表から次のようなことが言える。ＺｎＳ＆用いた場
合、ＭｇＯ，ＺｎＯよりもバック面粗度が良好であるた
めに型持上での低下がなく、またバラフコ−）〜削れも
良好である。摩擦も初期より低く、走行後も低い、その
ため巻姿良好であり、画像ゆらぎがない。粒径が０．５
．−ｍ以上になると型持での低下がある。特に好ましい
のは０．３、−ｍ以上である。

実施例２ 下記のようにして数種の合金磁性層を形成し、実施例１
のパック層とこれらを組合せて磁気記録媒体を製造し、
本発明の効果をみた。

凰作履五星處 湿式還元法により種々の合金粉末を製造した。

これらは軸比（短軸／長軸）が１１５〜１／１０の針状
粒子より成り、残留磁束密度２０００〜３０００ガウス
、保磁力１０００〜２００００ｅ　５ＢＥＴ比表面積４
５〜７０ｍ２／ｇを有するものであった。これらの磁性
粉を次の配合比で通常の方法で混合し、各磁性層を形成
した。

蓋止１１（熱硬化型） 重量部 Ｆ　ｅ　−Ｇ　ｏ　−Ｎ　ｉ合金粉末　１００（Ｈｃ　
＝１２０００　ｅ、長軸０．４７．ｍ、短軸０．０５７
−ｍＢＥＴ比表面積　５２ｍ２／ｇ） 塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（
米国ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ）　１５ポリウレタンプレポリ
マー　１０ （バイエル社製デスモコール２２） メチルエチルケトン／トルエン（１／１）　２５０ミリ
スチン酸　−２ ソルビタンステアレート　２ この混合物にポリイソシアネート（バイエル社製デスモ
ジュールし）３０重量部加えて磁性塗料とし、ポリエス
テルフィルムに３．５Ｐの厚さで形成し、カレンダー加
工した。

！（放射線硬化型） 磁性層３と同様な磁性合金粉末及びベースを用い１次の
混合物 重量部 Ｆｅ−Ｇｏ−Ｎｉ合金粉末　ｌＯＯ 塩化ビニルビニルビニル・ビニルアルコール共重合体（
米国ＵＣＣ社製ＶＡＧＨ）　１５ポリビニルブチラール
樹脂　１０ アクリル二重結合導入ウレタン　１０ メチルエチルケトン／トルエン（５０１５０）　２５０
をポリエステルフィルムに３．５．Ｉ−の厚さに塗布し
、電子線硬化とカレンダー加工を行った。

この磁性層３．４とバックコート層１．２を組合せた磁
気記録媒体の特性を第３表に示す。バックコート層２に
ついては、硫化亜鉛（２０ｍＰ）を使用した。なお比較
例としてバンクコート層２における顔料としてＭｇＯ，
ＺｎＯを用いたものをバックコート層として採用した。

ただし本実施例の場合は各層の形成ごとにカレンダー加
工を実施した。

表中■、■は層形成順序を示す。

第３表から合金磁性粉についても、バック面の粗度が改
良され、その結果、電磁変換特性向上が見られ１強固な
バック層のためガイド付着が発生しないし、急激ストッ
プでも傷の発生がないことが判る。合金テープは微細な
ドロップアウトも問題とするので、強じんな塗膜で、ケ
ズレもなく、ドロップアウトも少ないという特性は非常
に重要である。

次に上記の磁性層４−パックＭ２の組合せにおけるビデ
オテープの表面粗度について検討した。

第１図はビデオテープを３．８ｍ／ｓｅｅで駆動し、中
心周波数５ＭＨｚで記録、再生した場合のＳ／Ｎ比（相
対値）を示す。ただし曲線の添字は磁性層の表面粗度で
ある。これから判るように、磁性層の表面粗度が０．０
８．−ｍ以下で、バックコート層の表面粗度が０　、６
　Ｐｓｎ以下のときにＳｌＮ比を高く保つことができる
。他の組合せの場合も全く同様であった。

上記のビデオテープについて、磁性層の表面粗度が０．
０８７−ｍ以下で且つバラフコ−１・層の表面粗度が０
．０５〜Ｑ、６．ｍｍの範囲にあるものについて、合金
粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎとの関係を調べたところ
第２図に示す結果を得た。

ただし５５ｄＢを基準とした。これからＢＥＴ値４８ｍ
２／ｇ以上のときにすぐれた特性が得られることが判る
。他の場合も同様であった。

更に巻きしまりを測定したところ、４０℃、８０％ＲＨ
では全て良好であった。

実施例４ 厚さ１０Ｐｍのポリエチレンテレフタレートベースの片
面に真空蒸着法によりＣｏ−Ｎｉ合金（Ｈｃｌｌｏｏｏ
ｇ）を平均厚Ｑ’、２７−ｍに蒸着し磁性薄膜を形成し
た。

このようにして金属薄膜からなる磁気記録層を形成した
基材の反対面側に実施例１．２のバックコート層１．２
、を乾燥厚みが１．０Ｐｍになるように塗布、乾燥を行
ない、カレンダーにて表面平滑処理を行なった後、熱硬
化、またはエレクトロカーテンタイプ電子線加速装置を
用いて加速電圧１５０に８ｖ、電極電流１０ｍＡ、吸収
線量３Ｍｒａｄの作動条件下でＮ２ガス雰囲気において
電子線をバックコート層に照射し硬化を行なわせた。こ
れらの磁気テープの諸特性についての試験結果を第４表
に示す。バックコートＭ２については硫化亜鉛（２０ｍ
、”）を用いた。比較例として、バックコートＮ２にお
ける顔料としてＭｇＯ，ＺｎＯを用いたものを採用した
。

第４表から金属蒸着テープの場合も、バック面の粗度及
び不均一性が改善され、電磁変換特性上の向上と併せて
ＺｎＳの特徴が生かされ、走行性が良好であり、また金
属蒸着テープ特有のカールの問題も解決されていること
が判る。

実施例５ １起バックコート層２において、ＺｎＳの代りにＺｎＳ
　（５０ｍ＞）ｘ重量部とカーボンブラック（３ＱｍＰ
）ｙ重量部（ｘ　＋　ｙ　＝＝　２００　）を添加した
。このものと磁性層２とを組合せた磁気テープの特性を
第５表に示す。比較例としてＺｎ０（０，５／”）とカ
ーボンブラックの混合系、ＭｇＯ（０，２Ｐ）とカーボ
ンブラックの混合系を採用したｅ　ＺｎＯあるいはＭｇ
Ｏとカーボンブラックの割合は１４０重量部対６０重量
部である。

第５表からカーボンブラックを混入することによりドロ
ップアウトが低減でき、効果的であることが判る。また
ＺｎＳ／カーボンブラックの比率は９／ｌ−１／９が好
ましいこと、更に好ましいのは７７３〜３／７であるこ
とも判る。

なお、合金磁性層、強磁性薄膜を組合せた場合にも同様
の結果が得られることが判った。

なお、上記の各特性の測定は次のようにして行なった。

１）バックコート面削れ 一般市販のＶＨ８方式ＶＴＲを用い、４０℃、６０％の
環境下で１００回走行させた後バックコート面の傷のつ
き具合を観察した。Ｏは汚れがない状態、Ｏは非常にき
れいな状態、×は汚れがひどい状態を示す。

２）ドロップアウト ２０℃、６０％ＲＨ，ＶＨＳデツキを用い、５ＭＨｚの
単一信号を記録し、再生した場合の信号が、平均再生レ
ベルより１８ｄＢ以上低下する時間が１５と秒以上であ
るものの個数を、サンプル１０個について１分間当りで
数え、その平均をとった。磁気テープ走行前のもの（初
）と、１００回走行後のものについて測定した。

３）表面粗度 タリステップ（ＴＡＹＬＯＲ−ＨＯＢＳＯＮ社製）を用
いて得たチャートから２０点平均法でめた。カットオフ
０．１７ｍｍ、針圧０．ＩＸ２゜５、−を用いた。不均
一部の表示は、測定データより不均一箇所によるものと
わかるものをピックアップした（その場合、バック面粗
度の均一部のデータからは前記不均一部を除外した）。

４）電磁変換特性 中心周波数５　Ｍ　Ｈｚで記録、再生し、５　Ｍ　Ｈｚ
から０．７ＭＨｚはなれたときのＳ／Ｎ比（相対値）を
示す。比較例をＯｄＢの基準とする。ＶＨ８のＶＴＲを
改造し５ＭＨｚまで測定できるようにした。

５）電顕撮影法 ａ）透過電顕によりテープからの抽出法により、平均粒
子径を測定する。

ｂ）走査型電顕による断面写真法による。この場合、粒
子が凝集している場合があるので、バラツキが大の場合
は最小粒子径を平均粒子径とする。

６）摩擦係数 直径４ｍｍの表面を研磨したアルミ円柱に磁気テープの
バック面を内側にして１８０°の抱き角で巻きつけ、２
ｃｍ／秒で走行し、送り出し側と巻き取り側のテンショ
ンを測定し計算よりめた。

７）急激ストップによるバック面の傷は、Ｏが全く傷が
ない状態、０は傷がほとんどない状態、Δは傷が多少あ
る状態、Ｘは傷が多数ある状態を示す。

【図面の簡単な説明】 第１図は磁気記録媒体の磁性層及びバックコート層の表
面粗度とＳ／Ｈの関係を示すグラフ、第２図は合金磁性
粉末のＢＥＴ比表面積とＳ／Ｎの関係を示すグラフであ
る。 代理人　大多和　明敏 代理人　大多和　鳴子 第１図 バ・ｔ７面の表面′ＨＡＪＬ（μｒｎ）第２図 ８　Ｅ　丁（ｒｒｆ／ｃ）　）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性基材の一方の面に磁気記録層、他方の面に
   バックコート層を設けた磁気記録媒体において、該バッ
   クコート層が、硫化亜鉛及び樹脂バインダーを含む塗膜
   からなることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）硫化亜鉛が平均粒径０．５．ｘｔｎ以下である。 特許請求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。
3. （３）磁気記録層が、ＢＥＴ法で４８ｍ２／ｇ以上の比
   表面積を有する強磁性合金粉末を樹脂バインダー中に分
   散したものからなり、該磁性層の保磁力が１００００　
   ｅ以上であり、磁性層の表面粗度が０．０８．”ｍ以下
   である、特許請求の範囲第１項または第２項記載の磁気
   記録媒体。
4. （４）磁気記録層が強磁性薄膜からなる、特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の磁気記録媒体