JPS61270249A - リン酸四カルシウム硬化性組成物 - Google Patents
リン酸四カルシウム硬化性組成物Info
- Publication number
- JPS61270249A JPS61270249A JP60112901A JP11290185A JPS61270249A JP S61270249 A JPS61270249 A JP S61270249A JP 60112901 A JP60112901 A JP 60112901A JP 11290185 A JP11290185 A JP 11290185A JP S61270249 A JPS61270249 A JP S61270249A
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- cement
- tetracalcium phosphate
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- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は医療用硬化性組成物に関する。
従来の技術および本発明が解決しようとする問題点医療
用硬化性組成物は、医科用として骨欠損部充填材、骨接
合材、人工骨と生体との合着充填セメント等がちシ、歯
科用としては合着用セメント、充填用セメント、仮封セ
メント、根管充填材、裏装材等がある。公知の医療用硬
化性組成物の代表例である歯科用セメントは、ＺｎＯ＋
正リン酸水溶液系のリン酸亜鉛セメント、ＺｎＯ＋ポリ
カルボン酸水溶液系のカルボキシレートセメン）、５ｉ
０２＋ Ａ１２ｏｓ ＋ ＮａａＡｔＦ６ ＋ ；ｔ：
！Ｊ 力ｐｖホン酸水溶液系（１’）グラ不イオノマ
ーセメント、、ＺｎＯ＋ニーシノール系のニーシノール
セメント、５ｉｎ２＋ＢＩＳ−ＧＭＡ樹脂系のレジンセ
メント等がある。医科用の硬化性組成物として、メタア
クリル酸メチル重合体＋メタアクリル酸メチルモノマー
系のボーンセメント等がある。これらの粉末側の主成分
であるＺｎＯ。
用硬化性組成物は、医科用として骨欠損部充填材、骨接
合材、人工骨と生体との合着充填セメント等がちシ、歯
科用としては合着用セメント、充填用セメント、仮封セ
メント、根管充填材、裏装材等がある。公知の医療用硬
化性組成物の代表例である歯科用セメントは、ＺｎＯ＋
正リン酸水溶液系のリン酸亜鉛セメント、ＺｎＯ＋ポリ
カルボン酸水溶液系のカルボキシレートセメン）、５ｉ
０２＋ Ａ１２ｏｓ ＋ ＮａａＡｔＦ６ ＋ ；ｔ：
！Ｊ 力ｐｖホン酸水溶液系（１’）グラ不イオノマ
ーセメント、、ＺｎＯ＋ニーシノール系のニーシノール
セメント、５ｉｎ２＋ＢＩＳ−ＧＭＡ樹脂系のレジンセ
メント等がある。医科用の硬化性組成物として、メタア
クリル酸メチル重合体＋メタアクリル酸メチルモノマー
系のボーンセメント等がある。これらの粉末側の主成分
であるＺｎＯ。
Ａｔ２０ａ 、 ＳｉＯ２，ＣａＦ２ 、Ｃａ（ＯＨ）
２ 、メタアクリル酸メチル重合体等は、生体に対して
の親和性を期待することは出来ない。このため、硬化性
組成物の成分として骨や歯と同一もしくは類似成分より
なる物質が望ましいという考えで、骨や歯の無機成分で
あるハイドロキシアパタイトＣＣａ＋ｏ（ＰＯ＜ ）６
（ＯＨ）２：］か、これに近い組成のリン酸三カルシウ
ムを骨材またはその一部とするセメントとして、特開昭
５８−８８６０５、特開昭５９−８８２５１、特開昭５
９−１８２２６８等がある。しかしながら、これらのセ
メントは、樹脂類を用いるものでは添加剤や残留モノマ
ーの骨、歯髄への刺激性及び重合熱の問題等を十分考慮
する必要がある点、ハイドロキシアパタイト単独では化
学活性がないため、ＺｎＯ等の化学活性のある物質を添
加しなければならず、従来のＺｎＯ系セメントと、大差
ないという点、水利凝結反応のみでは接着力、耐圧強度
等の物性が充分でない点が問題である。
２ 、メタアクリル酸メチル重合体等は、生体に対して
の親和性を期待することは出来ない。このため、硬化性
組成物の成分として骨や歯と同一もしくは類似成分より
なる物質が望ましいという考えで、骨や歯の無機成分で
あるハイドロキシアパタイトＣＣａ＋ｏ（ＰＯ＜ ）６
（ＯＨ）２：］か、これに近い組成のリン酸三カルシウ
ムを骨材またはその一部とするセメントとして、特開昭
５８−８８６０５、特開昭５９−８８２５１、特開昭５
９−１８２２６８等がある。しかしながら、これらのセ
メントは、樹脂類を用いるものでは添加剤や残留モノマ
ーの骨、歯髄への刺激性及び重合熱の問題等を十分考慮
する必要がある点、ハイドロキシアパタイト単独では化
学活性がないため、ＺｎＯ等の化学活性のある物質を添
加しなければならず、従来のＺｎＯ系セメントと、大差
ないという点、水利凝結反応のみでは接着力、耐圧強度
等の物性が充分でない点が問題である。
問題を解決するだめの手ジ
前項に記した歯科用セメント等の硬化性組成物に関する
問題点を解決するために、本発明者等は■粉剤が骨や歯
の成分に近いリン酸カルシウム系の化合物を主成分とし
、ＺｎＯ等の金属酸化物を含まないこと。■硬化液の生
体適合性が優れていること。■医療用硬化性組成物とし
ての充分な物性を有し、使用する部位によっては骨代替
材として用いることの出来るもの。という条件を満足す
る硬化性組成物の開発について研究を進めた結果、リン
酸四カルシウム（以下４ＣＰと略す）粉末と硬化液から
成る硬化性組成物がこれらの条件を満たすことを見出す
に至った。
問題点を解決するために、本発明者等は■粉剤が骨や歯
の成分に近いリン酸カルシウム系の化合物を主成分とし
、ＺｎＯ等の金属酸化物を含まないこと。■硬化液の生
体適合性が優れていること。■医療用硬化性組成物とし
ての充分な物性を有し、使用する部位によっては骨代替
材として用いることの出来るもの。という条件を満足す
る硬化性組成物の開発について研究を進めた結果、リン
酸四カルシウム（以下４ＣＰと略す）粉末と硬化液から
成る硬化性組成物がこれらの条件を満たすことを見出す
に至った。
即ち４ＣＰは骨や歯の無機成分であるリン酸カルシウム
化合物であり、かつ化学活性はリン酸カルシウム系化合
物の中では上位にあシ、無機酸、有機酸、不飽和有機酸
の重合体もしくは共重合体等の水溶液、生理食塩水と反
応し常温で硬化するため、粘土細工のように臨床での賦
形性がある。これらの硬化性組成物の用途としては、人
工骨の材料、人工骨と生体との合着充填セメント、根管
充填材料、抜歯窩中の骨形成促進材料、歯科用セメント
、歯髄保護材料、歯周病治療材料、歯科用充填材料等が
考えられる。
化合物であり、かつ化学活性はリン酸カルシウム系化合
物の中では上位にあシ、無機酸、有機酸、不飽和有機酸
の重合体もしくは共重合体等の水溶液、生理食塩水と反
応し常温で硬化するため、粘土細工のように臨床での賦
形性がある。これらの硬化性組成物の用途としては、人
工骨の材料、人工骨と生体との合着充填セメント、根管
充填材料、抜歯窩中の骨形成促進材料、歯科用セメント
、歯髄保護材料、歯周病治療材料、歯科用充填材料等が
考えられる。
本発明になる硬化性組成物の粉剤の主成分である４ＣＰ
は、いかなる方法で製造したものでよい。原料は、Ｃａ
源として（ａｃＯａ、ＣａαＣａ（ＯＨ）２、Ｐ源とし
て、Ｐ２Ｏ６、Ｈ３ＰＯ４、（ＮＨ４）Ｈ２ＰＯ４、（
ＮＨ４）２ＨＰＯ４、ＣａとＰの両者を含有するＣａＨ
ＰＯ４Ｃａ （Ｈ２ＰＯ４）２、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７等が考
えられ、原料によって種々の製造方法があるが、公知の
方法の一つである。
は、いかなる方法で製造したものでよい。原料は、Ｃａ
源として（ａｃＯａ、ＣａαＣａ（ＯＨ）２、Ｐ源とし
て、Ｐ２Ｏ６、Ｈ３ＰＯ４、（ＮＨ４）Ｈ２ＰＯ４、（
ＮＨ４）２ＨＰＯ４、ＣａとＰの両者を含有するＣａＨ
ＰＯ４Ｃａ （Ｈ２ＰＯ４）２、Ｃａ２Ｐ２Ｏ７等が考
えられ、原料によって種々の製造方法があるが、公知の
方法の一つである。
ＣａＨＰＯ４・２Ｈ２０を５００℃で２時間加熱して得
た／−Ｃａ２Ｐ２０７にＣａＣ０ａを２倍モ／ｌ／配合
し、これを自動乳鉢で１時間粉砕混合してから、１６８
０℃で１時間焼成したのち空中放冷した。
た／−Ｃａ２Ｐ２０７にＣａＣ０ａを２倍モ／ｌ／配合
し、これを自動乳鉢で１時間粉砕混合してから、１６８
０℃で１時間焼成したのち空中放冷した。
このような方法で製造した４ＣＰの粉末は、ポリカルボ
ン酸水溶液、有機酸水溶液、無機酸水滓液、生理食塩水
等の硬化液と練和すれば硬化作用を示し、医療用硬化性
組成物の粉剤となり得る。
ン酸水溶液、有機酸水溶液、無機酸水滓液、生理食塩水
等の硬化液と練和すれば硬化作用を示し、医療用硬化性
組成物の粉剤となり得る。
しかしながら、該４ＣＰ粉末は、かさ密度が小さいので
硬化液と練和する際の粉液比の上限が低く、硬化物の強
度は得られない。硬化物が高い強度を発現するためには
、粉液比の上限が大である４ＣＰ粉末を開発する必要が
ある。
硬化液と練和する際の粉液比の上限が低く、硬化物の強
度は得られない。硬化物が高い強度を発現するためには
、粉液比の上限が大である４ＣＰ粉末を開発する必要が
ある。
本発明者等は、４ＣＰを加工して、かさ密度が大で、粉
液比の上限が犬であり、しかも高強度を得ることの出来
る粒度分布を有する４ＣＰ粉末の製造方法を発明するに
至った。
液比の上限が犬であり、しかも高強度を得ることの出来
る粒度分布を有する４ＣＰ粉末の製造方法を発明するに
至った。
このような改良された４ＣＰ粉末は、４ＣＰを加圧成形
し、更に焼結し、該焼結体を粉砕するという方法によっ
て製造することができるが、この時焼結体の密度が１．
２〜から２．８≦４の範囲に入るように加圧成形条件と
焼結条件を決定すべきである本発明の医療用硬化性組成
物を構成する硬化液は、公知技術にあるポリカルボン酸
のみならず、不飽和カルボン酸の重合体あるいは２種以
上の不飽和カルボン酸の共重合体の水溶液、生理食塩水
、無機酸の水溶液、有機酸の水溶液、その他フィチン酸
、テトラヒドロフランテトラカルボン酸等を主成分とす
る水溶液であってもよい。またこれらカルボキシル基を
有する重合体の場合は、前述の水溶液の他、粉末でも良
い。
し、更に焼結し、該焼結体を粉砕するという方法によっ
て製造することができるが、この時焼結体の密度が１．
２〜から２．８≦４の範囲に入るように加圧成形条件と
焼結条件を決定すべきである本発明の医療用硬化性組成
物を構成する硬化液は、公知技術にあるポリカルボン酸
のみならず、不飽和カルボン酸の重合体あるいは２種以
上の不飽和カルボン酸の共重合体の水溶液、生理食塩水
、無機酸の水溶液、有機酸の水溶液、その他フィチン酸
、テトラヒドロフランテトラカルボン酸等を主成分とす
る水溶液であってもよい。またこれらカルボキシル基を
有する重合体の場合は、前述の水溶液の他、粉末でも良
い。
本発明を実施例に挙げて更に詳しく説明する。
実施例 ｌ
ＣａＨＰＯ４・２Ｈハを５００℃で２時間加熱して得た
（−Ｃａ２Ｐ２０ｙ １モルに、乾燥されたＣａＣ０ａ
を２モル配合し、よく混和した後、空気中で１６８０℃
で１時間焼成した。焼成後５００℃まではｌＯ℃／−の
速度で降温し、以降空中放冷した。生成した粉末は、Ｘ
線回折図から４ＣＰであることを確認した。
（−Ｃａ２Ｐ２０ｙ １モルに、乾燥されたＣａＣ０ａ
を２モル配合し、よく混和した後、空気中で１６８０℃
で１時間焼成した。焼成後５００℃まではｌＯ℃／−の
速度で降温し、以降空中放冷した。生成した粉末は、Ｘ
線回折図から４ＣＰであることを確認した。
この４ＣＰを乾式ボールミルにて粉砕した後、３５０メ
ツシユのふるいを通路したものを硬化性組成物用の粉剤
とした。この粉剤とポリアクリル酸水溶液（平均分子量
１６，０００、濃度４０％）を均一に混合練和し、硬化
性組成物理とし、ＪＩＳ Ｔ６６０２の歯科用リン酸
亜鉛セメント試験法に準じて、硬化時間、破砕抗力を測
定した。これらの結果を表−■に示した。
ツシユのふるいを通路したものを硬化性組成物用の粉剤
とした。この粉剤とポリアクリル酸水溶液（平均分子量
１６，０００、濃度４０％）を均一に混合練和し、硬化
性組成物理とし、ＪＩＳ Ｔ６６０２の歯科用リン酸
亜鉛セメント試験法に準じて、硬化時間、破砕抗力を測
定した。これらの結果を表−■に示した。
実施例 ２
実施例１と同じ方法で製造した４ＣＰを軽く砕き、内径
３０ｍ＋の金型に約２Ｏｆ充填し、−軸圧縮で８００
Ｋｔ／ｉに加圧して成形体どした。該成型体を１８００
℃にて１時間焼成し空中放冷しだ。該焼結体の密度は２
．３２ｆ／Ｉであり、Ｘ線回折図から４ＣＰであること
を確認した。乳鉢で粗粉砕し、さらに乾式ボールミルに
て粉砕した後３５０メツシユのふるいを通過させた粉末
を硬化性組成物用粉剤とした。硬化体の破砕抗力と凝固
時間を測定し結果を表−■に示した。
３０ｍ＋の金型に約２Ｏｆ充填し、−軸圧縮で８００
Ｋｔ／ｉに加圧して成形体どした。該成型体を１８００
℃にて１時間焼成し空中放冷しだ。該焼結体の密度は２
．３２ｆ／Ｉであり、Ｘ線回折図から４ＣＰであること
を確認した。乳鉢で粗粉砕し、さらに乾式ボールミルに
て粉砕した後３５０メツシユのふるいを通過させた粉末
を硬化性組成物用粉剤とした。硬化体の破砕抗力と凝固
時間を測定し結果を表−■に示した。
実施例 ３
実施例２と同様の方法で硬化性組成物用粉剤を製造し、
破砕抗力と凝固時間を測定しその結果を表−■に示す。
破砕抗力と凝固時間を測定しその結果を表−■に示す。
ただし、成形はラバープレスを使用し、圧力は１２００
Ｋｆ／ｄとし、１８００℃にて１時間行った。焼結体
の密度は２．４１ｆ／−であった。
Ｋｆ／ｄとし、１８００℃にて１時間行った。焼結体
の密度は２．４１ｆ／−であった。
Claims (2)
- （１）（ａ）リン酸四カルシウム〔Ｃａ＿４Ｐ＿２Ｏ＿
９〕を主成分とする粉末と （ｂ）不飽和カルボン酸の重合体または二種以上の不飽
和カルボン酸の共重合体の粉末または水溶液とからなる
硬化性組成物。 - （２）リン酸四カルシウム〔Ｃａ＿４Ｐ＿２Ｏ＿９〕を
主成分とする粉末が、Ｃａ＿４Ｐ＿２Ｏ＿９粉末を焼成
し、密度が１．５〜２．５ｇ／ｃｍ＾３の範囲の焼結体
とした後、粉砕したものであることを特徴とする特許請
求の範囲第１項記載の硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60112901A JPH0699181B2 (ja) | 1985-05-25 | 1985-05-25 | リン酸四カルシウム硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60112901A JPH0699181B2 (ja) | 1985-05-25 | 1985-05-25 | リン酸四カルシウム硬化性組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61270249A true JPS61270249A (ja) | 1986-11-29 |
| JPH0699181B2 JPH0699181B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=14598327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60112901A Expired - Lifetime JPH0699181B2 (ja) | 1985-05-25 | 1985-05-25 | リン酸四カルシウム硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0699181B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62275007A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-30 | Showa Denko Kk | 歯科材料用Ｃａ▲下４▼Ｐ▲下２▼Ｏ▲下９▼粉末の製造法 |
| JPH01230367A (ja) * | 1988-03-10 | 1989-09-13 | Showa Denko Kk | 医療用硬化組成物 |
| JP2006290763A (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Shiyoufuu:Kk | 低刺激性医科・歯科用材料及びその組成物 |
| US7435367B2 (en) | 2003-06-24 | 2008-10-14 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Cement system including a binder for use in freeform fabrication |
| JP2009178225A (ja) * | 2008-01-29 | 2009-08-13 | Meiji Univ | セメント組成物、セメントキット、セメント及びセメントの製造方法 |
| JP2015186905A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-29 | 株式会社リコー | 粉末積層造形用硬化液、積層造形セット及び積層造形物の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57126407A (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-06 | G C Dental Ind Corp | Cement composition for dental use |
| JPS57126406A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-06 | G C Dental Ind Corp | Curing solution for dental cement |
| JPS5883605A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-19 | Takuro Ishibashi | 歯科用セメント組成物とその製法 |
| JPS6168054A (ja) * | 1984-09-10 | 1986-04-08 | 増原 英一 | 人工骨及び人工歯 |
-
1985
- 1985-05-25 JP JP60112901A patent/JPH0699181B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57126407A (en) * | 1981-01-27 | 1982-08-06 | G C Dental Ind Corp | Cement composition for dental use |
| JPS57126406A (en) * | 1981-01-30 | 1982-08-06 | G C Dental Ind Corp | Curing solution for dental cement |
| JPS5883605A (ja) * | 1981-11-13 | 1983-05-19 | Takuro Ishibashi | 歯科用セメント組成物とその製法 |
| JPS6168054A (ja) * | 1984-09-10 | 1986-04-08 | 増原 英一 | 人工骨及び人工歯 |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62275007A (ja) * | 1986-05-21 | 1987-11-30 | Showa Denko Kk | 歯科材料用Ｃａ▲下４▼Ｐ▲下２▼Ｏ▲下９▼粉末の製造法 |
| JPH01230367A (ja) * | 1988-03-10 | 1989-09-13 | Showa Denko Kk | 医療用硬化組成物 |
| JPH0459911B2 (ja) * | 1988-03-10 | 1992-09-24 | Showa Denko Kk | |
| US7435367B2 (en) | 2003-06-24 | 2008-10-14 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Cement system including a binder for use in freeform fabrication |
| JP2006290763A (ja) * | 2005-04-07 | 2006-10-26 | Shiyoufuu:Kk | 低刺激性医科・歯科用材料及びその組成物 |
| JP2009178225A (ja) * | 2008-01-29 | 2009-08-13 | Meiji Univ | セメント組成物、セメントキット、セメント及びセメントの製造方法 |
| JP2015186905A (ja) * | 2014-03-14 | 2015-10-29 | 株式会社リコー | 粉末積層造形用硬化液、積層造形セット及び積層造形物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0699181B2 (ja) | 1994-12-07 |
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