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JPS61246231A - 流体ポリマー／ポリオール分散体 - Google Patents

流体ポリマー／ポリオール分散体

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Publication number
JPS61246231A
JPS61246231A JP60088472A JP8847285A JPS61246231A JP S61246231 A JPS61246231 A JP S61246231A JP 60088472 A JP60088472 A JP 60088472A JP 8847285 A JP8847285 A JP 8847285A JP S61246231 A JPS61246231 A JP S61246231A
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JP
Japan
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polyol
coupling agent
modified
polymer
groups
Prior art date
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Application number
JP60088472A
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English (en)
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JPH0662841B2 (ja
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ベルナー　アウグスト　リデイ
フイ　フアン　タン
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BP Chemicals Ltd
Original Assignee
BP Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BP Chemicals Ltd filed Critical BP Chemicals Ltd
Publication of JPS61246231A publication Critical patent/JPS61246231A/ja
Publication of JPH0662841B2 publication Critical patent/JPH0662841B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
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    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
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    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5096—Polyethers having heteroatoms other than oxygen containing silicon
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    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/636—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers characterised by the presence of a dispersion-stabiliser
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers

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  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Polyethers (AREA)
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Colloid Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ときどきポリマーポリオールまたはグラフト
ポリオールと呼ばれるポリマー／ポリオールの製造に使
用することができる新規の変性（ｍｏｄｉｆｉｅｄ　）
ポリオールに関する。本発明は、またかような変性ポリ
オールの製造方法および該変性ポリオールから誘導され
るポリマー／ポリオールの製造方法並びにポリマー／ポ
リオールの利用に関でる。本発明は、特に新規の変性ポ
リエーテル並びにそれらの上記の用途への利用に関する
。
多官能性インシアネートと多官能性アルコールとを反応
させてウレタンフオーム、エラストマー、樹脂などを生
ｆｆする反応は、商業用として大規模に利用されている
周知の化学反応である。商業的のポリウレタンの製造に
は、一般に、多官能性インシアネートとポリエーテルポ
リオールのような多官能性アルコールとの間の反応が含
まれる。かようなポリエーテルポリオールは、多官能性
低分子量アルコールにポリアルキレンオキサイド鎖を付
加することに工って製造される。ポリアルキレンオキサ
イド鎖は、典型的に、エチレンオキサイド、プロぎレン
オキサイドまたはそれらの混合物からランダムまたはブ
ロック形態で製造される。
最近、上記の型のポリエーテルポリオールの使用が、あ
る分野では、付加的のポリマー物質を含有するポリエー
テルポリオールに代って使用されるようになった。ポリ
マー／ポリオールとして公知のこれらのポリエーテルポ
リオールは、米国特許明細書筒３，３０４．２７５号、
同第３．３８　り、３５）号、米国再発行特許明細書筒
２８，７１５号、同第２９．１１８号に記載されている
。一般に、かようなポリマー／ポリオールは、遊離基触
媒の存在下でポリエーテルポリオール中に分散させた１
種またはそれ以上のオレフィン状に不飽和の七ツマ−を
重合させることによって製造されている。ポリエーテル
ポリオールに少なくとも部分的にグラフトされているモ
ノマーのポリマーまたをヱコボリマーから成ると考えら
れているこの方法にぶって製造されたポリマー／ポリオ
ールは、以前のポリエーテルポリオールに比較して最終
ポリウレタンに改善された耐力特性を付与する重要な利
点を有する。
さらに改善された耐力特性を有するポリウレタンを得る
ことの必要性からポリマー／ポリオールをさらに改善す
る試みが行なわれて論る。ポリマー／ポリオ−の開発は
、特に、ポリマーの沈降に抵抗性を有する低粘度流体の
形態でポリマー／ポリオールを維持しつつ、ポリマー含
量を増加させる方向を指向している。
安定な低粘度ポリマーポリオールを生成するために２重
合の開に非水分散剤（ｎｏｎ　ａｑｕｅｏｕｓａｌｓｐ
ｅｒａａｎｔ　）（ＮＡＤ）安定剤と呼ばれる別の成分
を導入することか提案されている。このＮＡＤ安定剤は
、生長しつつあるポリマー鎖と共重合またはグラフトし
て粒子の凝集を妨げる立体障害（５ｔｅｒｉｃｈｉｎｄ
ｒａｎＣｅ　）を形成する、計画的に添加された不飽和
を含有するポリオールまたはポリエーテルポリオールか
ら成る。
かようなＨＡＤ安定剤は、米国特許ａＡ細書書簡、８２
３．２０１号に示されており、ポリエーテルと列えば無
水マレイン酸の工つな不飽和酸の無水物との反応によっ
て得られた不飽和ポリエーテルポリオールが開示されて
いる。この場合、不飽和酸の無水物がポリエーテルポリ
オールの遊離の水酸基と反応してポリオール１モル当り
約０．１０〜０．７０モルの不飽和を有するポリエーテ
ルポリオールを生成する。
ポリエーテルポリオールに不飽和を導入し、それによっ
てＮＡＤ安定剤を形成てる同様な方法が、米国特許明細
書筒４．１９８．４８８号、英国特許明細書筒１．４１
１．６４６号および欧州特許明細書第６６０５号に開示
されている。
オレフィン状不飽和を有する１種またはそれ以上の七ツ
マ−を、新規のＮＡＤ安定剤を富有するポリエーテルポ
リオール中で重合させることによって、好ましい粘度と
高固形分含量において沈降に抵抗性のあるポリマー／ポ
リオールが製造できることが見出された。
本発明によって、ポリオールと該ポリオールの水酸基と
反応することができる少なくとも２個の官能基な有する
化分物から成るカップリング剤とを反応させることによ
って製造されたものであることを特徴とするＮＡＤ安定
剤として使用するのに好適な変性ポリオールが提供され
る。
水酸基と反応することができる少なくとも２個の官能基
を有するカップリング剤を使用することによって、該カ
ップリング剤中に任意の追加の不飽和を使用する必要が
なめことが本発明のＭＡＤ安定剤の特徴である。しかし
、最終的のＮＡＤ安定剤の特注をさらに改善するために
所望ならば追加の不飽和も存在−「ることができる。
本発明の安定剤が作用する機構は、詳細には理解されて
へいない。しかし、特定の機構を支持することはしない
が、カップリング剤がポリオール分子と結合して広がっ
た網状構造を形成するものと考えられている。ポリマー
／ポリオールの製造の間、かような網状構造がポリマー
物質が凝集して沈降するのに十分な大きさの粒子になる
のを妨げろρ）、または最終生成物の粘度を変化させる
。
ＮＡＤ安定剤の製造に使用されるポリオールは、例えば
ポリアルキレンポリエーテルポリオール、ポリヒドロキ
シ含有ポリエステル、ポリヒドロキシ末端のポリウレタ
ンポリマー多価アルコールポリチオエーテルなどである
。好ましい部類のポリオールは、通常ポリエーテルポリ
オールと呼ばれているポリアルキレンポリエーテルポリ
オールであり、これらのうちで次の豆類が最も好ましい
：（ａ）　　非還元糖のアルキレンオキサイド付加物お
よびそれらの誘導体 （ｂ）＆’Ｊフェノールのアルキレンオキサイド付加物 （Ｃ）　　ポリヒドロキシアルカンのアルキレンオキサ
イド付加物 である。
使用されるポリエーテルポリオールは、４００を超える
数平均分子量と２０〜２８０の範囲内のヒトクキシル価
を有するべきある。数平均分子量およびヒトクキシル価
のような用語は、当業者のなじみの語であろう。
ポリエーテルポリオールが、グリセロール、トリメチロ
ールフロパン、ジエチレンクリコール、異性ブタントリ
オール、ペンタントリオール、ヘキサントリオールおよ
びペンタエリスリトールのような多価アルコールのうち
の１種のポリ（エチレンオキサイドおよび（または）ゾ
ロリレンオキサイド）付加物であるのが最も好ましい。
カップリング剤に関しては、原則的には、該カップリン
グ剤自体がポリオールによって、またはカップリング反
応条件下で、さらに崩壊性もしくは分解性でないという
ことを条件として、ポリオールの水酸基と反応すること
ができる２個またはそれ以上の官能基な有する任意の分
子でよい。
カップリング剤は、珪素原子と結合しており、水酸基と
反応することができる少なくとも２個の官能基を有する
珪素含有化合物でも工い。かような珪素富有化合物の好
ましい群は、一般式Ｒｍｓ１（Ｘ）、−ＸＩｌ（式中、
ｍは０〜２の整数”ｅあ’）、Ｒ基は独立に、飽和ハイ
ドロカルビル基もしくは水素ｔあり、Ｘ基は独立に、−
ＣＨ、Ｒ１がＣ１〜Ｃ１゜ハイドロカルビル基である一
ＯＲ上、もしくはへ口ｒンである）を有する化合物であ
る。好ましいＲ基は、１１換もしくは未置換の０１〜Ｃ
１ｏアルキル基である。好ましい珪素化合物のｇｉｌｌ
ＩＩｃは、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラ
ン、テトラクロロシラン、トリクロクシ２ンが含まれる
。
珪素化合物の他の好まし一部類は、式 ＲＩｎ８１（（ｃ８１Ｒ２）ｎＸ）４−ｍ（式中、ｍ％
ＲおよびＸはψ 前記と同じであり、ｎは０より太き整数である）を有す
る化合物である。
カップリング剤はまた、２個またはそれ以上のアルコキ
シ基、ハライド基、カルボン酸基、カルざン酸ハライド
基、カルざン酸エステル基、炭酸エステル基、アルキル
もしくはアリールスルホネート基などを有する有機化合
物でもよい。２個の水酸基と反応する無水物のような官
能基は、不飽和が不存在ｔあっても使用できる。
かようなカップリング剤の特別の一部類は、２個または
それ以上のアルコキシ基を含有する化合物である。か工
うな化合物の列には、テトラメチルオルトカーボネート
およびテトラエチルオルトカーボネートのようなテトラ
アルキルオキシアルカン、トリエトキシオルトホルメー
トのようなトリアルコキシアルカンおよび式（Ｒ）（Ｒ
１）（ＯＲ”）（ＯＥ’）、（式中、Ｒ％Ｈ１、Ｒ２お
工びＲ３は、独立に、好ましくは２０個未満の炭素原子
を有するアルキルまたはアリールハイドロカルビル基で
あり、ＲおよびＲ１はまた水素原子でもよい）を有する
ジアルコキシアルカンがｔまれる。これらの化合物の例
は、１．１−ジメトキシエタンである。
かようなカップリング剤の他の好ましい部類は、例えば
１．２−ジブロモエタンのようなＣ１″−０２゜ジハロ
アルカンである少なくとも２個のハライド基を有でるカ
ップリング剤である。
２個またはそれ以上のカルざン酸基を有する飽和カルボ
ン酸またはそれらの誘導体も、これらに重合条件下で反
応性の不飽和がなくても使用することができる。飼えば
７タル酸、蓚酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、リ
ンゴ酸、酒石酸お工びそれらの誘導体のような酸が使用
できる。酸基は１個であるがこれに加えて、例えばグリ
コール酸お工び乳酸のようにポリオールと反応性の他の
官能基を有するカルボン酸も使用できる。
カップリング剤は、例えばジメチルカーボネート、ジエ
チルカーボネートおよびジフェニルカーボネートのよう
なカルざン酸のアルキルまたはアリールエステルも使用
できる。
ポリオールの水酸基と反応できる官能基を持たな論が、
Ｃ＝Ｏ二重結合が２個の官能基として作用するのでアル
デヒドおよびケトンもカップリング剤として使用できる
。好ましい列は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド
およびグリオキサールである。
かようなカップリング剤の最後の好ましい群は、２個ま
たはそれ以上のスルホネート基を有するアルキルまたは
アリールスルホネートである。アルキルスルホニルハラ
イドおよびアルキルサルフェートも便用できる。
最後罠上記に説明したカップリング剤に加えて、硼酸ま
たはそのエステルおよびチタネート、トリメチルボレー
トなども使用することができる。好ましいチタネートは
、テトラアルコキシオルトチタネートである。
上記の本発明の別の態様では、ＮＡＤ安定剤の製造方法
が提供される。典型的には、ＮＡＤ安定剤は、カップリ
ング剤と例えばトルエンのような不活性溶剤中のポリオ
ールとを、６０〜１６０℃好ましくは１００〜１２０℃
の範囲内の温度で反応させることによって製造される。
この反応は、例えばトリフルオロ酢酸／酢酸ナトリウム
混合物またはアミジンもしくはグアニジン触媒のような
エステル交換またはエーテル交換触媒の存在下で行うの
が好ましい。酸触媒を使用したときは、反応の終りで炭
酸水素ナトリウムのような中和剤の添加が必要である。
カップリング剤とポリオールとの反応は、上記のように
行うことができるが、反応にハライド化合物またはアル
キルもしくはアリールスルホネートが言まれる場合には
、例えばポリオールなアルカリ金属で処理することによ
ってカップリング剤と反応させる前に、ポリオールのア
ルカリ金属塩を形成させる必要がある。
上記の塁の反応＆Ｃよって生成されたＮＡＤ安定剤は、
２５°Ｃで５００〜４０００　ａｐｅの範囲の粘度を有
することが好ましい。これに加えてＨＡＤ安定剤は、０
．８重量％未満、好ましくは０．６〜０．７重量係の誘
導された不飽和な有するべきである。
前記のように、上記のＮＡＤ安定剤は、高水準のポリマ
ーを含有するポリマー／ポリオールを製造するために特
に有用である。本発明の他の態様において、液体ポリオ
ール中の１種またはそれ以上のモノマーを重合条件下お
よび遊離基触媒の存在下で重合させることから成る流体
ポリマー／ポリオールの製造方法であって該液体ポリオ
ールが、（ｉ）基剤ポリオールおよび（１１）上記の散
のＮＡＤ安定剤から成ることを特徴とする製造方法が提
供される。
ポリマー／ポリオールの製造に使用される基剤ポリオー
ルは、ＮＡＤ安定剤またはその混合物に関連して前記し
た任意のポリオールが使用できる。
基剤ポリオールは、周囲温度で１００〜５０００センチ
ポアズの範囲内、好ましくは１００〜２０００センチポ
アズの範囲内の粘度を有するべきである。
ポリマー／ポリオールの製造の間、モノマーの重合によ
って液体基剤ポリオール中にポリマーが生成される。使
用されるモノマーは、好適には例えばスチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリレートリルおよびメチルメタクリ
レートのような一二ルモノマーである。コポリマーの製
造のために＆−スチレンとアクリロニトリルの混合物を
使用するのが好ましい。最終のポリマー／ポリオールは
、好適には２０重量係より多いポリマーが存在するもの
であり、好ましくは３０〜７０重量係の間のポリマーを
有するポリマー／ポリオールである。
前記のコポリマー中のスチレンとアクリロニトリルの相
対的量に関しては、価格の点でスチレンの存在量を最大
にできることが望ましい。モル基準で、コポリマーが５
０〜１００チのスチレンを含有するのが望ましい。
ポリマー／ポリオールの製造の間に起こる重合反応は、
遊離基開始剤によって開始される。遊離開始剤は、過酸
化物、過硼酸塩、過硫酸塩、過炭酸塩およびアゾ化合物
が富まれるビニル重合反応に日常使用されている任意の
ものでよい。かような遊離基開始剤の典型的の例には、
アルキルおよびアリールハイドロパーオキサイド、ジア
ルキルおよびジアリールパーオキサイド、ジアルキルパ
ーオキシパーカーボネートおよびアゾビスにトリル）が
富まれる。好ましい遊離基開始剤は、アゾビス（インブ
チロニトリル）およびビス（４−ｔ−ブチルシクロヘキ
シル）バーオキシヵーホネート〔パーカドックス（Ｐｅ
ｒｋａｄｏｘ　）］が言まレル。
本発明のＮＡＤ安定剤を使用して製造されたポリマー／
ポリオールは、ポリウレタン、特にウレタンフオームの
製造に有用である。かようなウレタンフオームは、生成
物に関連する他の物理的特性を損うことなく改善された
引張強さおよび耐力特性を有する。従って、多官能性イ
ンシアネートと上記した型のポリマー／ポリオールとを
、（ａ）　　ウレタン形成反応のための触媒、（ｂ）　
　発泡剤、および （Ｃ）　　気泡安定剤 の存在下で反すさせることによるウレタンフオームの製
造方法が提供される。
有利に使用ができる多官能性イソシアネートには、例え
ば１．２−ジイソシアナトエタン、１ｊ３−ジイソシア
ナトプロパンのようなジインシアナトアルカン、異性ベ
ンゼン−、キシレン−およびトルエンジイソシアネート
、ＭＤＩなどが含まれる。
ウレタン形成反応を促進するために使用される触媒も同
様に当業者にはなじみの深いものであろう。これらには
、アミン、ホスフィン、無機の強塩基、チタネート、シ
リケートおよびスタネートエステルおよび有機スズ誘導
体が含まれる。
発泡剤および気泡安定剤に関して使用できる物質の範囲
は、当業者の精通していることであろう。
列えば好適な発泡剤には、水および低分子量のへロｒン
化炭化水素が含まれる。
本方法は、バッチ式または連続式で行うことができる。
本発明を次の実施例で説明する。
ＮＡＤ安定剤の製造 実施例１−　カップリング剤としてのトリエトキシメチ
ルシラン 機械的かく拌機、温度計およびコンデンサーを接続した
ディーンスターク（Ｄｅａｎ　５ｔａｒｋ　）　ｆｅ置
を備えた２１反応器に、三フッ化酢酸（１，３８ｇ、１
２ミリモル）、酢酸カリウムＣ０，６９１，６，９ミリ
モル）、トルエン（４００ｍ）、ポリエーテルポリオー
ル（９７０ｇ、グリセロールから出発した、ｐｏ　：　
８６％、Ｆｉｏ　１４％、ＭＹ　：　３５００、ＯＨ価
４６．０　ｍｙ　ＫｏＨ／９、ＢＰ社製品、ポリューラ
ツクス（ｐｏｌｙｕｒａｘ　）σ１０−０１’）および
トリエトキシメチルシラン（１６，５＆、　９２ミリモ
ル）の配合物を装填した。
次いで、反応混合物を２時間で１１０℃に熱した。この
間に、ポリエーテルポリオールとトリエトキシメチルシ
ランとの間でエーテル交換ＫＧが行なわれ、ＮＡＤ安定
剤とエタノールとが生成された。１１０℃でトルエン／
エタノールの共沸が始まり、ディーンスターク装置を通
しての蒸留によって除去した。ガスクロマトグラフィー
を使用して留出物中のエタノールの濃度を監視すること
によって、反応は事実上２時間内に完了したことが見出
された。
実施例２−　カップリング剤としてのテトラエトキシシ
ラン 実施列１に記載のような装置を備えた４１の反応容器に
、ポリエーテル（２０００ｇ、グリセロールから出発し
た、ＰＯ：８６％、ｍｏ　：　１４チ、ｙｒｗ　：　３
５００、ＯＨ価：　４６．０　■Ｋｏｎ／＃　、　ＢＰ
社製品：ボリューラツクスσ１Ｏ−０１）、三フッ化酢
酸（２，８ｇ、２４ミリモル）、酢酸カリウム（１，４
０ｇ、１４ミリモル）およびテトラエトキシシランＣ２
６，５），１２６ミリモル）の配合物を装填した。
反応は実施例ＩＫ記載のように６時間行い、次いで、混
合物を炭酸水素ナトリウム（２０，Ｏｇ、２３８ミリモ
ル）で中和した。次いで溶剤を除去し、生成物を濾過し
た。この生成物は２５℃で２４０００　ｃｐｓの粘度、
３３．２　Ｗ　ＫＯＨ／＃のｏＨＨＯ２０００９■ＫＯ
Ｈ力の酸価お工び１７３００の平均前を有した。
実施例６−　カップリング剤としてのトリエチルオルト
フォルメート 実施列１に記載の装置を備えた１１容器に、ポリエーテ
ル（５００ｇ、グリセロールから出発した、ＰＯ：　８
６％、１０　：　１４チ、ＭＹ　：　３５００、ＯＨ価
：　４６．Ｄ■ＫＯＨ／ｉ　、　ＢＰ社製品、ポリュー
ラツクスσＩＱ−０１）およびトルエン（２０〇−）の
混合物を装填した。ポリオール中の残留水を共沸蒸留に
よって除去した。この混合物に、三フフ化酢酸（ｃ，７
１６ミリモル）、酢酸カリウム（ｃ，３５）３，５ミリ
モル）およびトリエチルオルトホルメート（１４，１＃
、９５ミリモル）の配分物をｖｃ填した。
反りは実施列１に記載のように５時間行い、次いで、混
合物を炭酸水素ナトリウム（Ｅｌ、５９ミリモル）で中
和した。溶剤を除去し、生成物を濾過した。この生成物
は、２５℃で８４０００ｃｐｓの粘度、ＯＨ価３　！１
．９　ｗ９ＫＯＨ／、９および平均四１４２００を有し
た。
実施例４−　カップリング剤としてのテトラエチルオル
トチタネート 実施例１に記載のような装置を備えた１１！容器に、ポ
リエーテル（５００ｇ、グリセロールから出発した、Ｐ
Ｏ：８６係、ＥＯ：　１４チ、ＭＷ：３５００、ＯＨ価
：　４６−ＯＷ　ＫＯ）！／　１１　ｓ　ＢＰ社製品：
ポリューラツクスσ１Ｏ−０１）およびトルエン（２０
０ｖ）の配合物を装填した。ポリオール中の残留水分を
共沸蒸留によって除去した。この配合物に、テトラエト
キシオルトチタネート（７，２ｇ、６０ミリモル）を添
加した。
反応は、実施列２に記載のようにして３時間行い、次論
で、減圧蒸留によって溶剤を除去した。
実施列５−　カップリング剤としてのテトラクロロシラ
ン 実施列１に記載のような装置を備えた４１容器ニ、ポリ
エーテル（２０００ｇ、グリセロールから出発した、Ｐ
Ｏ：８６％、ＥＯ：　１４　％、Ｍｗ：３５００、ＯＨ
価：　４６．０■ＫＯＨ／ｉ、ＢＰ社製品、ポリューラ
ツクスσ１Ｏ−０１）およびトルエン（８００ｍ）の配
合物を装填した。ポリオール中の残留水を、共沸蒸留に
よって除去した。この配合物に１テトラクロロシラン（
１４＃、９３．６ミリモル）を添加した。
次いで、この混合物をかく拌しながら６０℃で５時間熱
し、溶剤および発生した塩化水素を減圧蒸留によって除
去し、この生成物を酸痕跡を中和せずにそのまま使用し
た。この生成物は、２５°Ｃで６２００　ａｐｅの粘度
、０．００１３ｊｌＩＦｘｏＨ／＃の酸価、６６１Ｈｉ
ＫＯＨ／ｇのＯＨ価お工び１１３００の平均ＭＹを有し
た。
実施列６−　カップリング剤としてのトリクロロシラン 温度計、スターラー、熱交換装置を備えたオートクレー
ブに、ポリエーテル（３００ｇ、グリセロール工り出発
した、ｐｏ　：　８６チ、ＫＯ：　１４％、ＭＹ　：　
３５００、ＯＨ価：　４６．０１１１１　ＫＯＨ／　Ｊ
ｉｌ　％ＢＰ社製品：ボリューラツクスσ１Ｏ−０１）
、）ルエン（１５０ｍ）およびトリクロロシラン（３，
８０ｇ、８５ミリモル）を装填した。
混合物を、６５℃で５時間かく拌した。次いで、浴剤お
工び塩化水素を減圧蒸留によって除去し、生成物は中和
せずにそのまま使用した。この生成物のＯＨ価は、４０
．０■ＫＯＨ／、９であった。
使用 上記の装置を備えた１１の反応器に、基剤ポリエーテル
（何等の安定剤も使用しない上記実施例の生成物２１０
＃）を装填した。かく拌および窒素の微流下で装填物を
１２５℃に熱し、スチレンの流れ（９０，６５ｇ、２１
％）、アクリロニトリル（３８，８５９，９チ）および
上記ポリエーテル（９０，０，９）中に分散させた重合
開始剤〔パーカドツクｘ　（Ｐａｒｋａｄｏｘ　）　Ｐ
　−１６，２，６５ｇ、０．５％〕を２時間の間に前記
装填物に連続的に添加した。添加の完了前に、完全に凝
固したポリマー塊が得られ、スターラーを停止させた。
実施９１７ 温度計、スターラー、滴下漏斗および熱交換器を備えた
１１の反応器に、基剤ポリエーテル（２ＩＯ，９，グリ
セロールから出発した、Ｐｏ：８６チ、ＥＯ：　１４　
％　）および実施列２の安定剤Ｃ２６，５ｊｉ、５％）
の配合物を装填した。かく拌および窒素の微流下で、装
填物を１２５°Ｃに熱し、スチレンの流れ（１４１，２
ｇ、２６．６　％　）、アクリロニトリル（６０，５ｇ
、１２９６　）および上記の基剤ポリエーテル（９０，
０，９）中に分散させた重合開始剤（パーカドツクスＰ
−１６，２，６５ｇ、０．５俤）を、前記の装填物に２
時間の間に連続的に添加した。添加が完了してから、反
応混合物を１２５℃に１時間維持した。次いで、１０　
ａｘ　Ｈｇ未満下、１１０°Ｃ２時間で反応混合物から
揮発物質を抜取った。抜取られた反応生成物は、乳白色
の安定な分散体であり、２５°Ｃで５５００　ｃｐｓの
粘度を有した。
実施例８−　全部ポリスチレンポリマーの分散体実施９
１１７に記載のような装置を備えた１Ｅのオートクレー
ブに、基剤ポリエーテル（実施例７のもの、２１０ｇ）
および実施例２の安定剤（２８，３０，９，５俤）の配
合物を装填した。か〈拌および窒素の微流下で装填物を
１２５℃に熱し、スチレンの流れ（２３２ｇ、４１％）
および上記の基剤ポリエーテル（９０１１）中に分散さ
せた重合開始剤（アゾビスインブチロニトリル、Ａより
Ｎ　。
５．６６　ｇ、１％）を、２時間の間に前記の装填物中
に連続的忙添加した。添加が完了してから反応混合物を
、１２５℃に１時間維持した。ＩＱｍｌＨｇ未満下、１
１０°Ｃ２時間で、反応混合物から揮発物質を抜取った
。抜取られた反応生成物は、乳白色の安定な分散体であ
り、（３８％ポリマー）、２５℃で２０００　ｃｐｓの
粘度を有した。
実施例９−　全部ポリスチレンポリマーの分散体実施ｆ
ＰＩＩＢに記載のような装置を備えた１１の反応器に、
基剤ポリエーテル（実施列８の、２１０ｇ）および実施
例２の安定剤（２８，３０＃、５％）の配合物を装填し
た。かく拌および窒素の微流下で、装填物を１２５℃に
熱し、スチレンの流れ（２，！ｔ２ｇ、４１％）と上記
の基剤ポリエーテル（９０ｇ）中に分散させた重合開始
剤（ア・ｌビスイソブチロニトリル、ＡよりＮ、５．６
６／ｉ、１％）を、２時間の間に前記の装填物に連続的
に添加した。添加が完了してから、反応混合物を１２５
°Ｃに１時間維持した。１１０５ｕｔＨ未滴下１１０９
０２時間で反応混合物から揮発物質を抜殴った。抜取ら
れた反応生成物は、乳白色の安定な分散体であり、（３
７チボリマー）、２５℃で２５００　ｃｐｓの粘度を有
した。
上記の実施例において略字、ｈ％ａｐｅは、それぞれ、
時間およびセンチポアズを意味する。
上記の実施列は、変性ポリエーテルポリオールが、３０
重量係を超えるポリマー含量において甚だしく粘稠な生
成物を形成することなく、安定なアクリロニトリルスチ
レンポリマー−ポリオールの製造用として好適であるこ
とを証明している。

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）非水分散剤安定剤として使用するのに好適な変性
    ポリオールであつて、該変性ポリオールがポリオールと
    、該ポリオールの水酸基と反応することができる少なく
    とも２個の官能基を有する化合物から成るカップリング
    剤との反応によつて製造されたものであることを特徴と
    する前記の変性ポリオール。
  2. （２）前記のカップリング剤が、珪素原子に結合してお
    り、水酸基と反応することができる少なくとも２個の官
    能基を有する珪素含有化合物であることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項に記載の変性ポリオール。
  3. （３）前記の珪素含有化合物が、式 Ｒ＿ｍＳｉ（Ｘ）＿４＿−＿ｍ （式中、 （ａ）ｍは０〜２の整数であり、 （ｂ）Ｒ基は、独立に、飽和ハイドロカルビル基もしく
    は水素であり、 （ｃ）Ｘ基は、独立に、−ＣＨ、Ｒ＾１がＣ＿１〜Ｃ＿
    １＿０ハイドロカルビル基である−ＯＲ＾１もしくはハ
    ロゲンである） を有する化合物であることを特徴とする特許請求の範囲
    第２項に記載の変性ポリオール。
  4. （４）前記の珪素含有化合物が、テトラエトキシシラン
    、テトラメトキシシラン、テトラクロロシランおよびト
    リクロロシランから成る群から選ばれることを特徴とす
    る特許請求の範囲第３項に記載の変性ポリオール。
  5. （５）前記のカップリング剤に、２個またはそれ以上の
    アルコキシ基を有する化合物が含まれることを特徴とす
    る特許請求の範囲第１項に記載の変性ポリオール。
  6. （６）前記のカップリング剤が、テトラアルキルオルト
    ホルメート、トリアルコキシアルカンおよびジアルコキ
    シアルカンから成る群から選ばれることを特徴とする特
    許請求の範囲第５項に記載の変性ポリオール。
  7. （７）前記のカップリング剤が、テトラメチルオルトカ
    ーボネート、テトラエチルオルトカーボネート、１，１
    −ジメトキシエタンおよびトリエトキシオルトホルメー
    トから成る群から選ばれることを特徴とする特許請求の
    範囲第５項に記載の変性ポリオール。
  8. （８）前記のカップリング剤が、ジハロアルカンである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の変性ポ
    リオール。
  9. （９）前記のカップリング剤が、２個またはそれ以上の
    カルボン酸基を有する飽和カルボン酸もしくはその誘導
    体であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
    の変性ポリオール。
  10. （１０）前記のカップリング剤が、カルボン酸のアルキ
    ルまたはアリールエステルであることを特徴とする特許
    請求の範囲第１項に記載の変性ポリオール。
  11. （１１）前記のカップリング剤が、２個のスルホネート
    基を有するアルキルまたはアリールスルホネート、２個
    のスルホニルハライド基を有するアルキルスルホニルハ
    ライドおよび２個のサルフェート基を有するアルキルサ
    ルフェートから成る群から選ばれることを特徴とする特
    許請求の範囲第１項に記載の変性ポリオール。
  12. （１２）前記のカップリング剤が、硼酸またはそのエス
    テルであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記
    載の変性ポリオール。
  13. （１３）前記のカップリング剤が、チタネートであるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の変性ポリ
    オール。
  14. （１４）前記のチタネートが、テトラアルコキシオルト
    チタネートであることを特徴とする特許請求の範囲第１
    ３項に記載の変性ポリオール。
  15. （１５）液体ポリオール中で１種またはそれ以上のモノ
    マーを、遊離基触媒の存在下および重合条件下で重合さ
    せることによつて製造された流体ポリマー／ポリオール
    分散体であつて、前記の液体ポリオールが、 （ａ）、基剤ポリオール、 （ｂ）ポリオールと、該ポリオールの水酸基と反応する
    ことができる少なくとも２個の官能基を有する化合物か
    ら成るカップリング剤との反応によつて製造された変性
    ポリオールから成ることを特徴とする前記の流体ポリマ
    ー／ポリオール分散体。
  16. （１６）前記の重合反応に使用されるモノマーが、スチ
    レンおよびアクリロニトリルであることを特徴とする特
    許請求の範囲第１５項に記載の流体ポリマー／ポリオー
    ル。
  17. （１７）前記の流体ポリマー／ポリオールが、２０重量
    ％より多いポリマーを含有することを特徴とする特許請
    求の範囲第１６項に記載の流体ポリマーポリオール。
  18. （１８）前記の流体ポリマーポリオールが、３０〜７０
    重量％の間のポリマーを含有することを特徴とする特許
    請求の範囲第１７項に記載の流体ポリマーポリオール。
  19. （１９）前記のポリマーが、モル基準で５０〜１００％
    のスチレンを含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第１８項に記載の流体ポリマーポリオール。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014528985A (ja) * 2011-08-23 2014-10-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 粒子含有ポリエーテルアルコール
EP3342825A1 (en) 2005-07-07 2018-07-04 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Method for producing polymer polyol

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8410480D0 (en) * 1984-04-24 1984-05-31 Bp Chem Int Ltd Preparation of polymer polyols
US4997857A (en) * 1986-09-30 1991-03-05 Arco Chemical Technology, Inc. Stabilizers for polymer/polyols
US4797501A (en) * 1986-12-31 1989-01-10 Union Carbide Corporation Silicone-based stabilizers useful in the preparation of improved polyurethane foams
GB8721712D0 (en) * 1987-09-15 1987-10-21 Bp Chem Int Ltd Polymer polyols
DE3807660A1 (de) * 1988-03-09 1989-09-21 Bayer Ag Lagerstabile reaktionsharzmischung, herstellung und verwendung
US5359019A (en) * 1990-05-17 1994-10-25 Arco Chemical Technology, L.P. Use of polyethylenically unsaturated monomers in polymers polyol dispersants
GB9100988D0 (en) * 1991-01-17 1991-02-27 Shell Int Research Polyether polyols containing polymer dispersions for polyurethane foams,and/or polyisocyanurate foams
DE4112271A1 (de) * 1991-04-15 1992-10-22 Basf Ag Siloxi-polytetrahydrofurane
US5830944A (en) * 1994-03-31 1998-11-03 Basf Aktiengesellschaft Preparation of polymeric polyesterols
CN1111554C (zh) * 1995-10-23 2003-06-18 陶氏化学公司 聚合物多醇和预制的稳定剂体系
DE69514693T2 (de) * 1995-10-23 2000-09-07 The Dow Chemical Co., Midland Polymer-polyol sowie vorgeformte stabilisierungssysteme
AU7431196A (en) * 1995-10-23 1997-05-15 Dow Chemical Company, The Polyurethane foam formulations having improved flowability and flexible polyurethane foams prepared therewith
USH1928H (en) * 1998-05-11 2000-12-05 Caterpillar Inc. High viscosity, solvent resistant, thermoset polyetherpolyurethane and A process for making the same
US6455603B1 (en) 1998-06-30 2002-09-24 Dow Global Technologies Inc. Polymer polyols and a process for the production thereof
EP1098923B1 (en) * 1998-06-30 2004-11-17 Dow Global Technologies Inc. Polymer polyols and a process for the production thereof
DE19850658A1 (de) 1998-11-03 2000-06-15 Elotex Ag Sempach Station Redispergierbares Material, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung sowie ein wäßriges System, enthaltend das redispergierbare Material
US6624209B2 (en) 1999-07-30 2003-09-23 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin
US6756414B2 (en) 1999-07-30 2004-06-29 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer polyol composition, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin
EP1316569B1 (en) 2000-08-31 2015-03-04 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Polymer polyol compositions, process for producing the same, and process for producing polyurethane resin
DE10357895A1 (de) * 2003-12-11 2005-07-07 Bayer Materialscience Ag Polymerdispersionen in Polyesterpolyolen
US7179882B2 (en) 2004-08-02 2007-02-20 Bayer Materialscience Llc Low viscosity polymer polyols
US7160975B2 (en) * 2004-08-02 2007-01-09 Bayer Materialscience Llc Methacrylates as stabilizers for polymer polyols
CA2579511C (en) * 2004-10-25 2013-12-17 Hanno R. Van Der Wal Polyurethanes made from hydroxy-methyl containing fatty acids or alkyl esters of such fatty acids
RU2412954C2 (ru) * 2004-10-25 2011-02-27 Дау Глобал Текнолоджиз Инк. Полимерные полиолы и полимерные дисперсии, полученные из гидроксилсодержащих материалов на основе растительных масел
US20070060690A1 (en) 2005-09-09 2007-03-15 Bayer Materialscience Llc Low viscosity polymer polyols characterized by a high hydroxyl number
US7696370B2 (en) * 2006-05-09 2010-04-13 The Curators Of The University Of Missouri Soy based polyols
US8471072B2 (en) * 2006-05-09 2013-06-25 The Curators Of The University Of Missouri Soy-based polyols
WO2008058097A2 (en) * 2006-11-07 2008-05-15 Curators Of The University Of Missouri Soy-based polyols
US7776969B2 (en) * 2006-12-04 2010-08-17 Bayer Materialscience Llc Allophanate-modified stabilizers and the polymer polyols prepared from these stabilizers
JP4851503B2 (ja) * 2007-10-10 2012-01-11 三洋化成工業株式会社 微粒子分散ポリオールの製造方法及びポリウレタン樹脂の製造方法
US10239985B2 (en) 2008-12-23 2019-03-26 Covestro Llc Polymer polyols comprising a natural oil base polyol, polyurethane foams comprising these polymer polyols and processes for their preparation
DE102009027333A1 (de) 2009-06-30 2011-01-05 Henkel Ag & Co. Kgaa Härtbare Zusammensetzung mit silanmodifiziertem Reaktivverdünner
CN101928375A (zh) * 2010-05-11 2010-12-29 上海凯耳新型建材有限公司 环保型聚氨酯异氰脲酸酯材料
KR20140052022A (ko) * 2011-08-17 2014-05-02 바스프 에스이 경질 폴리우레탄 폼의 제조 방법
AU2012298519B2 (en) * 2011-08-23 2015-08-20 Basf Se Polyether alcohols containing particles
US9403963B2 (en) 2011-08-23 2016-08-02 Basf Se Particle-comprising polyether alcohols
CN103906801B (zh) * 2011-08-31 2016-08-17 陶氏环球技术有限责任公司 用可水解的硅烷化合物制备软质聚氨酯泡沫的方法
EP2894180A1 (en) 2014-01-08 2015-07-15 Bayer MaterialScience AG Polymer Polyols comprising a Polyether Carbonate Polyol as the Base Polyol
MX384711B (es) 2014-04-30 2025-03-14 Basf Se Proceso para preparar un poliol polimérico.
CN108026280B (zh) 2015-07-29 2020-11-20 株式会社普利司通 用于制备官能化聚合物的方法、相关的官能化化合物及其制备
US11286330B2 (en) 2016-09-08 2022-03-29 Basf Se Macromer for use in polymer polyol dispersions, and method for producing such a macromer
US10040903B2 (en) 2016-09-13 2018-08-07 Covestro Llc Polymer polyol quality
CN108841000A (zh) * 2018-05-22 2018-11-20 龙口德源高分子科技有限公司 一种乙烯基二甲氧基硅烷封端改性聚醚的合成方法
US10781310B2 (en) 2019-02-08 2020-09-22 Covestro Llc Polymer polyol stabilizers
CN111154095B (zh) * 2020-01-14 2022-08-02 万华化学集团股份有限公司 硅改性大分子单体稳定剂及其制备方法和用途
US11866543B2 (en) 2021-05-06 2024-01-09 Covestro Llc Glycidyl (meth)acrylate polymer polyol stabilizers

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US28715A (en) * 1860-06-12 Improvement in soldering handles of cutlery
US2777868A (en) * 1953-08-13 1957-01-15 Union Carbide & Carbon Corp Polymerization of vinylalkoxysilanes
US2777869A (en) * 1953-08-13 1957-01-15 Union Carbide & Carbon Corp Polymerization of vinylalkoxysilanes
GB804369A (en) * 1954-03-22 1958-11-12 Union Carbide Corp Siloxane-oxyalkylene block copolymers
US3317369A (en) * 1961-04-07 1967-05-02 Dow Corning Acryloxyalkylsilane compositions and the fabrication of structures therewith
US3133111A (en) * 1961-04-07 1964-05-12 Union Carbide Corp Process for the transesterification of alkoxy-containing organosilicon compounds
GB960240A (en) * 1961-11-28 1964-06-10 Ici Ltd New silicon compounds
GB1084233A (ja) * 1963-08-07 1900-01-01
US3388101A (en) * 1964-10-23 1968-06-11 Pittsburgh Plate Glass Co Silicon-containing polyurethanes
US3931266A (en) * 1973-04-02 1976-01-06 Owens-Corning Fiberglas Corporation Organo silicon compounds
GB1506844A (en) * 1974-03-27 1978-04-12 Castrol Ltd Hydraulic fluid compositions
JPS5331799A (en) * 1976-09-06 1978-03-25 Mitsubishi Chem Ind Ltd Low-smoking polyisocyanurate foam
US4160776A (en) * 1978-06-29 1979-07-10 Olin Corporation Alkoxy-bis (trialkoxysiloxy)-silane surfactants
JPS55131050A (en) * 1979-03-30 1980-10-11 Shin Etsu Chem Co Ltd Room temperature vulcanizing composition
US4309875A (en) * 1979-05-14 1982-01-12 Gerald M. D'Agostino Pipe freezer or the like
DE2929588A1 (de) * 1979-07-21 1981-02-05 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polysiloxan-polyoxyalkylen-mischpolymerisaten und deren verwendung bei der herstellung von polyurethan-schaumstoffen
FR2467220A1 (fr) * 1979-10-11 1981-04-17 Rhone Poulenc Ind Procede de fabrication de mousses souples de polyurethanne a l'aide de polypentaerythritols triorganosilyles
US4365024A (en) * 1981-07-10 1982-12-21 The Celotex Corporation Polyoxyalkylene/unsaturated diester reaction product for cellular foam stabilization
DE3138835C2 (de) * 1981-09-30 1986-12-18 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Organosilanestern mit Polyolen
NO158806C (no) * 1982-07-28 1988-11-02 Goldschmidt Ag Th Organosilisiummodifiserte polydiener, fremgangsmaate til deres fremstilling og deres anvendelse som demulgatorer forjordolje.
US4588830A (en) * 1982-12-09 1986-05-13 The Dow Chemical Company Addition polymerizable adducts for nonaqueous dispersions
GB8410480D0 (en) * 1984-04-24 1984-05-31 Bp Chem Int Ltd Preparation of polymer polyols
US4490416A (en) * 1984-05-15 1984-12-25 Dow Corning Limited Organosiloxane-oxyalkylene copolymers
GB8516618D0 (en) * 1985-07-01 1985-08-07 Ici Plc Polyether polyols

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3342825A1 (en) 2005-07-07 2018-07-04 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Method for producing polymer polyol
JP2014528985A (ja) * 2011-08-23 2014-10-30 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 粒子含有ポリエーテルアルコール

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Publication number Publication date
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