JPS61243813A - クロロプレンゴムの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は貯蔵中または使用中に相分離を生じない樹脂変
成りｏａプレン接着剤に有用なりロｐプレン重合体の製
造法忙関するものである。

〔従来の技術〕

醸化マグネシウムなどの金属醸化物と加熱反応性フェノ
ールホルムアルデヒド樹脂との反応生成物を含有するり
四ロプレン接着剤が種々の材質の接着剤として広く使用
されているが、この種の接着剤は製造直後は均一不透明
な分散相であるが、長時間静置しておくと透明または不
透明な部分と金属蒸化物および無機光てん剤の沈降偏在
部分とに分かれる、いわゆる相分離現象をおこす。

この相分離の問題を克服するため、クロロプレンゴム、
加熱反応型フェノールホルムアルデヒド樹脂、添加剤等
の諸点について多くの方法が提案されている。

例えば、クロ田プレンゴムラテックスをあらかじめ熱処
理する方法（特公昭４７−６０５８号）。

りｔｘ’ａプレン乳化重合時の界面活性剤について変性
賞ジン／脂肪際併用する方法（特開昭４９−６３７７８
号）、ロジン酸／脂肪酸併用する方法（特公昭４９−５
２７８５号）、ロジン酸／非イオン界面活性剤併用する
方法（特開昭４９−５９１８６号）　、　Ｒ−／Ｃ＞０
００１１１存在下クロロプレンを乳化重合する方法（特
開昭４９−２２４５５号）、シラン化合物を添加する方
法（特開昭４９−２５０５２号）、有機カルボン酸無水
物を配合する方法（特公昭４９−１６１０４号）、Ｒ−
ｓニーＲを添加する方法（特公昭３８−１０９８５号）
。

高分子量加熱反応型フェノールホルムアルデヒド樹脂を
使用する方法（特公昭４６−８１１５号）。

〇−置換体を原料とした加熱反応型フェノールホルムア
ルデヒド樹脂を使用する方法（特公昭４６−２１１１３
号）等がある。

【発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、従来の方法とは異なる方法により、貯蔵中ま
たは使用中に相分離を生じない樹脂変成りロロプレン接
着剤に有用なり四ロプレン重合体を製造することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち、本発明はクロロプレン単独またはクロロプレンと
共重合可能な単量体との混合物１００重置部に対し、一
般式嶋＝Ｏ−０−０＋Ｒ’Ｏ＋、Ｈ（式中ｎは１〜２０
の整数で、Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基または水素で
、Ｒ′は炭素数２または５の炭化水素基である）で示さ
れる水ｉ基含有重合性単量体１１〜２０重量部の存在下
でアルカリ性水性乳化液中で重合させることにある。

以下、本発明の詳細について更に説明する。

本発明で用いられる共重合可能な単量体としては、１−
クロロブタジェン、２．３−ジクロロブタジェン、ブタ
ジェン、スチレン、アクリロニトリル。

メタクリル醗アルキル等があり、これらは２０重量％ま
で用いることができる。

液化液を形成させるために用いる界面活性剤としては、
クロロプレンの重合に通常用いられる界面活性剤、例え
ば非変性ロジン酸、不均化ロジン酸。

脂肪族カルボン醸、アルキルベンゼンスルホン酸等のア
ルカリ金属塩あるいはアンモニウム塩等が用いられる。

分子量調節剤としては、通常用いられるアルキルメルカ
プタン、アルキルキサントゲンジスルフィド等が、重合
開始剤としては通常用いられる有機または無機の過酸化
物、例えば過酸化ベンゾイル。

過硫醸カリウム等が用いられる。

１合性単量体としては、例えばＯＨ，＝ＯＲ−００−０
０．）１．ＯＨ。

ｏｙｏ（ｏ４）−ｏｏ−東＾０鳥ｏＶｏ　（ＯＨＭ）−
００→へ−ＯＨ。

０Ｈｒ−０（ＯＨａ）　０ｏ−０（％’ｋＭ’ｙ　Ｃ４
閥（０％）　００−ト（ＯＨにＯｋ＊Ｈ等があり、これ
らは単独あるいは２種以上併用して用いられる。また使
用量としてはクロロプレンまたはそれと共重合可能な単
量体の混合物１００重量部に対して、１１〜２０重量部
、好ましくは１５〜１０重量部である。

こ６量がα１重量部より少ないと相分離防止効果が少な
い。そして２０重量部までで効果は十分であり、それよ
り多いと不経済であるばかりでなく、接着強度の低下を
まねく。

重合は０〜１００℃、好ましくは５〜６０℃の温度にお
いて、アルカリ性水性乳化液中て少なくとも６０％の転
化率に達するまで行われ、ついで通常の禁止剤、例えば
ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等を加えて重合
を停止させる。残存する単量体は例えば高温て減圧処理
して除去し、凍結、凝固、水洗、乾燥して固形のりｐロ
プレンゴムを得る。

【作用および効果〕

本発明によると、ごく少量の一般式 ０Ｈｒ−０−０＋（怖九１１　（式中ｎは１．〜２０の
整数で、Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基または水素で、
Ｒ′は炭素数２または５の炭化水素基）で示される水酸
基含有重合性単量体を用いることＫより、貯蔵中または
使用中忙相分離を生じない樹脂変成り四ロプレン接着剤
に有用なりロｐプレン重合体が容易に得られ、産業上非
常に有用である。

〔実施例〕

以下実施例により本発明を具体的に説明するが、これら
実施例に限定されるものではない。

なお、本文中特に記載しない限り部および襲は重量部お
よび重量％である。

（実施例１〜３．比較例１） 表１に示した組成割合で攪拌機付きオートクレーブに仕
込み、重合触媒として過硫酸カリウムα５％及びアンス
ラキノン−β−スルホン酸ソーダ［１０５％の混合水溶
液を添加して、窒素気流下１０℃で重合を行った。フェ
ノチアジン及び１−ブチルカテコール各α０１部を含む
乳化液を加え転化率７０％て重合を停止させ、未反応の
単量体を減圧下で除去した。次いで１０％酢酸水溶液を
加えてｐＨ７，０に調節し、凍結ロール上で重合体を分
離、乾燥した。それぞれについて以下の手順でクロロプ
レン／変性樹脂系−溶剤型接着剤を調製した。

（１）　　溶剤４３５重量部に変性フェノール樹脂５０
重量部、マグネシア４重量部を混合し常温で２４時間振
とうを続けた。

（Ｕ）　　クロロプレン重合体１００重量部をゴム用ミ
キシングロールで素練りし、これにスチレン化フェノー
ル（老化防止剤）２重量部、マグネシア４重量部、亜鉛
華５重量部を添加して充分に混合した。

次いで（１）Ｋ（ＩＩ）を投入し、常温で攪拌溶解した
。この接着剤を内径２０ミリ、高さ２００ミリの試験管
に採取し、２５℃で貯蔵し、透明な上相と不透明な固相
に分離する状況を観察し、上相の高さと下相の高さを計
測して沈降度を次式で表わした。

接着剤放置による沈降度と混合溶剤１．ｎ、ｍの３種類
との関係を表２に示した。なお、変性フェノール樹脂は
ＯＫＭＩ６３４（昭和高分子製）を使用した。

表２　接着剤沈降度 ！＝トルエン、ｎ−へキサン、酢戯エチル等容混合物■
：　トルエン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン　ｒ
ｌｌ：）ルエン、ｎ−ヘキサン、アセトン　　　　ｒ（
実施例４〜７） 表３に示した組成割合で重合温度を２０℃Ｋかえ、実施
例１〜３と同様にしてクロロプレンゴムを得、それぞれ
について実施例１〜３と同様にして接着剤を調製し、沈
降度を求めた。

表４　接着剤沈降度 ■＝トルエン、ｎ−ヘキサン、酢酸エチル等容混合物■
：トルエン、ｎ−ヘキサン、メチルエチルケトン　〃■
：トルエン、ｎ−ヘキサン、アセトン　　　１以上のご
とく表２１表４の結果より本発明の効果は明らかである
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）クロロプレン単独またはクロロプレンと共重合可
   能な単量体との混合物１００重量部に対し、一般式▲数
   式、化学式、表等があります▼（式中ｎは １〜２０の整数で、Ｒは炭素数１〜４の炭化水素基また
   は水素で、Ｒ′は炭素数２または３の炭化水素基である
   ）で示される水酸基含有重合性単量体０．１〜２０重量
   部の存在下でアルカリ性乳化液中で重合させることを特
   徴とするクロロプレンゴムの製造法。