JPS61200960A - Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフエニル）−ベンゼンスルホンアミド誘導体及び農業用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式（１） （式中、Ｘ、　ＹおよびＺはそれぞれ水素、塩素原子ま
たはメチル基を表わし、Ａは水素または塩素原子を表わ
す］ テ表ｂ　サレルＮ　−’（２−クロロ−４−ニトロフェ
ニルクーベンゼンスルホンアミド誘導体及ヒソれらを含
有することを特徴とする農業用殺菌剤に関する。

本発明化合物は土壌殺菌剤として農業上有用である。

〔従来の技術〕

従来より作物栽培上の大きな障害の一つとして作物の病
害がある。病害の中でも特に土壌病原菌によってひき起
こされる土壌病害は最も難問題の一つになっている。最
近、我国においては野菜の栽培地が団地化し、商品作物
を連作する傾向が強くなり、ますます土壌病害の防除が
重要になっている。しかし、元来、土壌病害の防除は極
めて困難であり、現在では被害はますます増大する傾向
にある。たとえば、アブラナ科野菜の根こぶ病に対シテ
はＰＯＮＢ　（ペンタクロロニトロベンゼン）が特効薬
として使用されているが、その施用量は肥料なみと言わ
れる程多く使用されている。更にアブラナ科野菜を連作
している畑では、すでに標準施用量では効果不足で、よ
り多くの量を使用することが常識となっている。折しも
農業の環境汚染は社会問題化しており、このように多量
に使用される薬剤が放置される訳はなく、これにとって
代わるべきより低薬量で効果的な薬剤の要望は極めて強
い。その他の土壌病害、例えば、ジャガイモそうか病、
ジャガイモ粉状そうか病、テンサイそう根病、ムギしま
萎縮病、ダイコン亀裂褐変症、カブ根くびれ病、エント
ウ根腐病、レタスのビックペイン病等に対してはほとん
ど薬剤による完全な病害防除は困難とされている。

スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性について多くの研究がなされてい
る。農業分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろんの
こと殺虫剤についても研究がなされている。例えば除草
剤としては、日本国特許公告公報昭３９−２９５７号、
４０−１９１９９号があり、殺菌剤としては、日本国特
許公告公報昭４４−９　！１０４号、４５−６８３６号
、４６−６７９７号、４７−１５１１９号、公開公報昭
５７−３１６５５号、５８−１１８５５８号、５８−２
１９１５９号等があげられる。

また、殺虫剤としては、米国特許３．０５４．９５５　
（１９６２）があげられる。

上記日本国特許公開公報昭５８−１１８５５８号および
５８−２１９１５９号においては、アブラナ科野菜の根
こぶ病に対する防除作用が開示されているものの、その
スルホンアミド誘導体は、３−ニトロベンゼンスルホン
アミド誘導体に限定サレテイる。また、その他の前記先
行技術にはいずれも土壌殺菌剤への適用については記載
も示唆もない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は従来より知られた土壌病害用殺菌剤より広範囲
なスペクトルを有し、かつ、高活性で低薬量で効果のあ
る環境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物およ
び土壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕本発明者らは
、前記課題を解決するためにスルホンアミド誘導体が種
々の生理活性を有することに着目し、スルホンアミド誘
導体について鋭意検討した結果、各種植物病害、特に現
在まで優れた防除薬剤のない土壌病害に対して、公知文
献からは全く予想できない広範なスペクトルを有し、か
つ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を見出し、本発明
を完成した。

すなわち、本発明に係る化合物は一般式（１）（式中、
Ｘ、　Ｙおよび２はそれぞれ水素、塩素原子子またはメ
チル基を表わし、人は水素または塩素原子を表わすン で示さｈ６Ｎ−（２−’ｒクロロ−−二トロフェニル〕
−ベンゼンスルホンアミド訴導体で新規化合物である。

本発明化合物は、日本特許公開公報昭５８−１１８５５
８号および昭５８−２１９１５９号に開示された化合物
とは明らかに構造を異にする。上に述べた先行技術から
も明らかなように、その構造の差異によりスルホンアミ
ド誘導体は種々異なった生理活性を発想するものであり
、本発明化合物が土壌病害に対し、広範なスペクトルお
よび高活性な防除作用を有することは前記先行技術から
は側底予測することができないものである。

本発明化合物（１）は下式によって示される反応で合成
される。

原子またはメチル基を表わし、Ａは水素または塩素原子
を表わす〕 その反応に際して用いる塩基は、ピリジン、トリエチル
アミン、トリメチルアミン、水素化ナトリウム、金属ナ
トリウム等がよいが、ピリジン、水素化ナトリウム及び
金属ナトリウムがより適している。

反応溶媒としては、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、１，３
−ジメチル−２−イミダゾリジノン等が使用可能である
が、沸点１１０℃以上のものが適している。

反応温度および反応時間は使用する溶媒によって異なる
が、反応温度は１１０〜１８０℃、反応時間は５〜１５
時間が望ましい。

本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特にこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。

例えば、アブラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモの粉状
そうか病、テンサイのそう根病、ムギのしま萎縮病、テ
ンサイの立枯病、テンサイの根腐病、ダイコンの亀裂褐
変症、カブの根くびれ病、エントウの根腐病、レタスの
ビックベイン病、各種苗立枯病等に対して優れた防除効
果を示す。また、細菌類に対しては、ダラム陽性菌に対
して抗菌活性を示す。

本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合、その施
用量は対象病害の種類、各種条件たとえば土壌条件（ｐ
Ｈ，水分、有機物含量等）や気象条件によって異なるが
、標準的にはへクタール当り０．２〜４０に９の範囲で
有効であり、好ましくはヘクタール当り０．５〜２０ｋ
ｇである。

本発明化合物は原体をそのまま使用してもよいが、通常
は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、製
剤形態たとえば、粉剤、水利剤、粒剤、フロアブル剤等
に調製して使用する。担体としては、クレー類、タルク
、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケインウ士、ゼオラ
イト、無水ケイ酸等の無機物質、小麦粉、大豆粉、デン
プン、結晶セルロース等の植物性有機質、石油樹脂、ポ
リ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の高分子化
合物、尿素、ワックス類等があげられる。

また、液体担体としては、各種オイル類、有機溶媒およ
び水等があげられる。

更に製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤、分散
剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または組
合わせて使用できる。

湿潤、分散、拡展、成分安定化、物性安定化、防錆等の
目的で使用される補助剤としては、各種界面活性剤やゼ
ラチン、アルブミン、アルギン酸ソーダ、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、キサンゲンガム等の高分子化合物やその他の補助
剤があげられる。また、フロアブル剤の場合には、防菌
防カビのために場合によっては工業用殺菌剤を添加する
。

界面活性剤としては、アルキルフェノール、高級アルコ
ール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、ジアルキルリン酸アミン等に工チレンオキサイドを
重合させたものや、エチレンオキサイドとプロピオンオ
キサイドを重合させたもの等の非イオン性界面活性剤、
ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、２−エチ
ルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等の
陰イオン性界面活性剤および種々の陽イオン性、両性イ
オン性界面活性剤があげられる。

また、本発明化合物を殺菌剤として使用する時に、同時
に他の農薬、たとえば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、抗ウィルス剤、除草剤、植物調節剤、誘引剤等、
石灰等の土壌改良剤または肥効性物質と併用することは
もちろん、これらとの混合製剤も可能である。

本発明の化合物を含有する種々の展剤または散布用調製
物は、通常一般に行われる施用方法により施用すること
ができる。すなわち、散布（たとえば散粉、散粒、液剤
散布）、土壌表面施用、土壌混和施用、表面施用（たと
えば塗布、粉衣、被覆）、種子浸漬、苗の根部粉衣、根
部浸漬等によって施用することができる。

各種製剤形態の有効成分は、通常粉剤では０．１〜１０
重量％、水和剤では２０〜９０重量％、粒剤では０．１
〜１０重量％、フロアブル剤では２０〜９０重量％が望
ましい。

〔実施例〕

次に合成例をもって、本発明化合物の合成法を具体的に
説明する。

合成例１　Ｎ−（２−クロロ−４−二トロフェニル）−
２，５−ジメチルベンゼンスルホンアミド（化合物−４
）の合成 ４００−フラスコ内にオルソジクロロベンゼン２００ｍ
／、ピリジン１．６９　（０，０２モルノ及び２−クロ
ロ−４−ニトロアニリンｉ、　７　ｇ（０，０１モルを
装入し、この混合物にかきまぜなから２，５−ジメチル
ベンゼンスルホクロリド２．０５，９（０，０１１モル
ノ室温下、１０分間かげて加えた。その後加温し、還流
下（１７５〜１８０℃）に１０時間かきまぜて反応を終
えた。室温まで冷却後、反応液を希塩酸、ついで水で十
分洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水後減圧下にオルソ
ジクロロベンゼンを留去した。その残分をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開液：ベンゼン／酢酸エチ
ル＝４７１）により目的の化合物−４を単離した。

ｍ、　ｐ、　１２５〜１２７℃、収量：ｔ４ｇ、収率：
４ｔ２チ 合成例２Ｎ−（２，＜Ｓ−ジクロロ−４−二トロフェニ
ル］−ベンゼンスルホンアミド（化合物−９）の合成 ２００ｄフラスコ内に１，３−ジメチル−２−イミダゾ
リジノン１００ｍＡ’、　　２．６−ジクロロ−４−二
トロアニリン４．１１ｉ　（０，０２モル）を装入し、
この混合物にかきまぜながら室温下、６０％水素化ナト
リウム１１７　（０，００２５モル〕を徐々に加えた。

１時間そのままかきまぜ、その後ベンゼンスルホクロリ
ド３．５９　（０，０２モルノを徐々に加え、１２０℃
で６時間かきまぜ反応を行った。冷却後反応液を冷水２
００ｍＪ中に注入し、しばらく放置した。沈澱した油状
物を酢酸エチル２００１ｎｌ！で抽出後、希塩酸、つい
で水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、減圧下に
溶媒を留去した。その残分なシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開液：ベンゼン／酢酸エチル＝５／１）
により目的の化合物９を単離した。

ｍ、ｐ、１５６〜１５７℃、収量：２．Ｅｌ、収率：４
０％ なお、他の化合物も上記合成例１．２のいづれかに準拠
して合成できる。

つぎの表−１に本発明化合物（Ｉ）の代表例および物性
値を示す。

次に、本発明化合物（１）を有効成分として含有する殺
菌剤の製剤例を示すが、添加剤の種類や混合比はこれら
に限定されるものではない。

製剤例１　粉　剤 化合物（２）３重量部、カープレックス＋８０（塩野義
裂薬（株）裂ホワイトカーボン〕１０重量部、クレー８
７重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物（２）を
５重量％含む粉剤を得た。

製剤例２　粉　剤 化合物（５）　０．５重量部、炭酸カルシウム４９５重
量部、クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として
化合物（５）を０．５重量％含む粉剤を得た。

製剤例３　粉　剤 化合物（６）１重量部、アゾカニストールＥＸ−１５０
５（旭電化（株）製）５重量部、炭酸カルシウム４４重
量部、クレー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として
化合物（６）を１重量％含む粉剤を得た。

製剤例４　水和剤 化合物（７）５０重量部、ツルポール（東邦化学（株）
型、界面活性剤３５重量部、ラジオライト（昭和化学（
株）型、焼成ケイソウ土）４５重量部を均一に粉砕混合
し、有効成分として化合物（力を５０重量％含む水利剤
を得た。

製剤例５　水和剤 化合物（１）８０重量部、カープレックス＋８０（塩野
義製薬（株）製、ホワイトカーボッ３５重量部、エマー
ル１０（花王（株）製、界面活性剤）３重量部、クレー
１２重量部を均一に混合粉砕し、有効成分として化合物
（１）を８０重量％含む水和剤を得た。

製剤例６　粒　剤 化合物（４）１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１
重量部、タルク２５重量部、ベントナイト６２重量部を
均一に混合し、加水混練した後押し出し造粒機を用いて
造粒し、乾燥後、有効成分として化合物（４）を１０重
量％含む粒剤を得た。

製剤例７　粒　剤 粒状炭酸カルシウム９６重量部とアゾカニストールＦｉ
Ｘ−１３０３（旭電化（株）裂）１重量部を均−混合し
、これに化合物（３）の粉砕品３重１部を添加混合し、
有効成分として化合物（３）を３重量％含む粒剤を得た
。

製剤例８　肥料との混合粒剤 ２重量部を添加混合し、有効成分として化合物（２）を
２重量％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例９　肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９２重量部とアゾカニストールＥＸ−１
３０３（加電化（株）製ノ２重量部を均一混合し、これ
に化合物（１）６重量部を添加混合し、有効成分として
化合物（１）を６重量％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例１０７０アブル剤 化合物（１０）　４０重量部、リグニンスルホン酸ナト
リウム９重量部、アラビアゴム１重量部、水むフロアブ
ル剤を得た。

試験例１　ハクサイ根こぶ病防除試験 アブラナ科野菜こぶ病菌（ｐＪＡ訳σｄＬｅｒｐ＆槌４
ａｍｉｉｉｒｃ、ｃＬ４）に汚染された土壌１Ｊｃ９に
製剤例１に準じて調製した粉剤の所定量を添加し、よく
混合した後直径１５ｃｍの素焼鉢につめる。これにハク
サイ（品種：無双〕の種子２０粒を播種した。これを温
室内で生育し、播種後６週目に根部の発病の有無を調査
した。防除効果は以下の式より防除率を求め表わした。

結果を表−２に示す。

表−２ ※１　ペンタクロロニトロベンゼン（市ｆｆｉ剤）※２
Ｎ−（２−クロ０−４−ニトロフェニルツー４−メｆル
ー３−ニトロベンゼンスルホンアミド（特開昭５８−１
１８５５８号公報〕殺菌±１１Ｃ９に製剤例２の方法に
準じて調製した粉剤の所定量を添加し、土壌全量とよく
混合した後直径１５ｃｍの素焼鉢につめ、コマツナ（品
種：新晩生コマツナ〕の種子２０粒を播種した。播種５
日後、あらかじめ調製したｈｐムｎｆＷＬ７Ｑ４Ａ−シ
ーの遊走子浮遊液（５０ケ／１視野、１５０倍〕を鉢当
り５０ｄづつ土壌潅注し接種した。これを温室内で更に
３０日間生育し、発病の有無を１株づつ観察評価した。

防除効果は、試験例１と同様に防除率で表わした。試験
は３反復で行った。

結果を６反復の平均値で表−３に示した。

表−３ ※１　ペンタクロロニトロベンゼン（市販剤）試験例３
　エントウ根腐病防除試験 エントウ根腐病菌Ａｐｌｊａｎａｍｐｃ、＜ｉシｓｃＪ
＜Ｌ　ｃムＡに汚染された土壌１に９に製剤例６に準じ
て調製した粉剤の所定量を添加し、土壌全量とよ（混合
し、これを直径１５ｃｍの素焼鉢につめ、エントウの種
子１０粒を播種した。これを温室内で生育し、播種後３
０日目に株を抜きとり、発病の程度を観察評価した。防
除効果は発病程度を０〜３０４段階法で表示し、これを
下式により発病度として表わした。試験は５反復にて行
った。

結果を表−４に平均値で示す。

発病程度指数 ０：発病なし １：地際部の褐変少 ２：多 ５＝枯死または枯死直前 表−４ ※３　ヒドロキシイソキサゾール（市販剤〕試験例４　
テンサイ立枯病防除試験 殺菌±１１Ｃ９に製剤例２の方法に準じて調製した粉剤
の所定量を添加し、十分に混合した後直径１５備の素焼
鉢につめ、テンサイ（品種：モノヒル〕の種子２０粒を
播種した。３日後にあらかじめ調製したテンサイ立枯病
菌Ａ〆ｎｎｅｍｌａ＜ｒ　ｃｒｔｔＧＪｕＪμｔｉｒｄ
翻の遊走子浮遊液（５０ケ／１視野、１５０倍）を鉢当
り５０ｄづつ接種した。これを温室内で生育し、接種後
１０日目に幼植物の生育状態を観察評価し、下式で防除
率を求めた。

結果を表−５に示す。

表−５ ※３　ヒドロキシイソキサゾール（市販剤）試験例５　
ジャガイモそうか病防除試験あらかじめオートミール液
体培地で培養したジャガイモそうか病菌を土壌に混和し
汚染土壌を作る。この土壌８ｋｇに製剤例２の方法に準
じて調製した粉剤の所定量を添加し、十分混合した後、
１／２．［ｌＯＯアールの樹脂製ポットにつめ、ジャガ
イモ（品種：男シャク〕を播種した。これを屋外で生育
し、播種後８００日目塊茎を堀りおこし、発病状態を調
査した。調査は１ヶ約２０ｇ以上の塊茎について「０」
〜「４」の５段階の観察評価を行い、下式より発病塵を
求め、防除効果を検定した。

表−６に結果を示す。

発病程度指数 ０：病斑なし １：１〜３ケの病斑または病斑部の面積　３チ以下２：
４〜１０ケ　Ｉ４〜１３チ ３：１１〜２０ケ　　Ｉ　　　　　　　　　１４〜２５
％４：２１グ収上　　１　　　　　　　　２６％以上表
−６ ※ｌ　ペンタクロミニトロベンゼン（市ｆ剤）そうか病
に罹病した種イモを、病斑部位が少なくとも１ヶ以上含
まれるように切断し、製剤例１の方法に準じて調製した
粉剤１００Ｉを種イモ１〜に粉衣した。畑土壌をつめた
１　／２．０００アールの樹脂製ポットにこの種イモを
植えつけ、屋外で生育した。植えつげ後８日目に塊茎を
堀り起こし発病状態を調査した。調査方法は試験例５に
準じて行い、結果を表−７に示した。

表−７ −１−修廁宝田倚萌釦膚給で木ること番士明ち力）であ
る。

〔発明の効果〕

上記試験例の結果より明らかなように、本発明化合物は
アブラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉
状そうか病および各種アクアノマイセス菌による土壌病
害に対して優れた防除効果を示す。難防除病害として問
題視されているこれらの土壌病害に対しては、いずれに
対しても優れた防除薬剤がない。一部市販されている薬
剤もあるが、本発明化合物は明らかにこ曜番勝り、土壌
殺菌剤として極めて有用である。

また、本発明化合物はこれらの各種土壌病害の病原菌に
近似した菌によって引き起こされる土壌病害−たとえば
テンサイのそう根病、麦のしま萎しゆ（病等に対しても
充分な防除効果が期待できる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ水素、塩素原子また
   はメチル基を表わし、Ａは水素または塩素原子を表わす
   ） で示されるＮ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−
   ベンゼンスルホンアミド誘導体。
2. （２）一般式（ I ）において、Ａが水素原子であり、
   ▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼である前記特
   許請求の範囲 第１項記載のＮ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）
   −ベンゼンスルホンアミド誘導体。
3. （３）一般式（ I ）において、Ａが塩素原子であり、
   ▲数式、化学式、表等があります▼が▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼である 前記特許請求の範囲第１項記載のＮ−（２−クロロ−４
   −ニトロフェニル）−ベンゼンスルホンアミド誘導体。
4. （４）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ水素、塩素原子また
   はメチル基を表わし、Ａは水素または塩素原子を表わす
   ） で示されるＮ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−
   ベンゼンスルホンアミド誘導体を含有することを特徴と
   する農業用殺菌剤。