JPH0655707B2 - Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフエニル）−ベンゼンスルホンアミド誘導体及び農業用殺菌剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は一般式(I) （式中、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ水素、塩素原子また
はメチル基を表わし、Ａは水素または塩素原子を表わ
す） で表わされるＮ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）
−ベンゼンスルホンアミド誘導体及びそれらを含有する
ことを特徴とする農業用殺菌剤に関する。

本発明化合物は土壌殺菌剤として農業上有用である。

〔従来の技術〕

従来より作物栽培上の大きな障害の一つとして作物の病
害がある。病害の中でも特に土壌病原菌によつてひき起
こされる土壌病害は最も難問題の一つになつている。最
近、我国においては野菜の栽培地が団地化し、商品作物
を連作する傾向が強くなり、ますます土壌病害の防除が
重要になつている。しかし、元来、土壌病害の防除は極
めて困難であり、現在では被害はますます増大する傾向
にある。たとえば、アブラナ科野菜の根こぶ病に対して
はPCNB（ペンタクロロニトロベンゼン）が特効薬として
使用されているが、その施用量は肥料なみと言われる程
多く使用されている。更にアブラナ科野菜を連作してい
る畑では、すでに標準施用量では効果不足で、より多く
の量を使用することが常識となつている。折しも農業の
環境汚染は社会問題化しており、このように多量に使用
される薬剤が放置される訳はなく、これにとつて代わる
べきより低薬量で効果的な薬剤の要望は極めて強い。そ
の他の土壌病害、例えば、ジャガイモそうか病、ジャガ
イモ粉状そうか病、テンサイそう根病、ムギしま萎縮
病、ダイコン亀裂褐変症、カブ根くびれ病、エンドウ根
腐病、レタスのビックベイン病等に対してはほとんど薬
剤による完全な病害防除は困難とされている。

スルホンアミド系化合物は古くから数多くの化合物が合
成され、その生理活性について多くの研究がなされてい
る。農業分野においては、除草剤、殺菌剤はもちろんの
こと殺虫剤についても研究がなされている。例えば除草
剤としては、日本国特許公告公報昭39−2957号、40−19
199号があり、殺菌剤としては、日本国特許公告公報昭4
4−9304号、45−6836号、46−6797号、47−15119号、公
開公報昭57−31655号、58−118558号、58−219159号等
があげられる。また、殺虫剤としては、米国特許3.034.
955(1962)があげられる。

上記日本国特許公開公報昭58−118558号および58−2191
59号においては、アブラナ科野菜の根こぶ病に対する防
除作用が開示されているものの、そのスルホンアミド誘
導体は、３−ニトロベンゼンスルホンアミド誘導体に限
定されている。また、その他の前記先行技術にはいずれ
も土壌殺菌剤への適用については記載も示唆もない。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は従来より知られた土壌病害用殺菌剤より広範囲
なスペクトルを有し、かつ、高活性で低薬量で効果のあ
る環境への影響のより少ない土壌病害殺菌性化合物およ
び土壌病害用殺菌組成物を提供することを課題とする。

〔課題を解決するための手段および作用〕

本発明者らは、前記課題を解決するためにスルホンアミ
ド誘導体が種々の生理活性を有することに着目し、スル
ホンアミド誘導体について鋭意検討した結果、各種植物
病害、特に現在まで優れた防除薬剤のない土壌病害に対
して、公知文献からは全く予想できない広範なスペクト
ルを有し、かつ高活性な土壌殺菌性を有する化合物を見
出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明に係る化合物は一般式(I) （式中、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ水素、塩素原子子ま
たはメチル基を表わし、Ａは水素または塩素原子を表わ
す） で示されるＮ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−
ベンゼンスルホンアミド誘導体でである。

本発明化合物は、日本特許公開公報昭58−118558号およ
び昭58−219159号に開示された化合物とは明らかに構造
を異にする。上に述べた先行技術からも明らかなよう
に、その構造の差異によりスルホンアミド誘導体は種々
異なつた生理活性を発想するものであり、本発明化合物
が土壌病害に対し、広範なスペクトルおよび高活性な防
除作用を有することは前記先行技術からは到底予測する
ことができないものである。

本発明化合物(I)は下式によつて示される反応で合成さ
れる。

（式中、Ｘ、ＹおよびＺはそれぞれ水素、塩素原子また
はメチル基を表わし、Ａは水素または塩素原子を表わ
す） その反応に際して用いる塩基は、ピリジン、トリエチル
アミン、トリメチルアミン、水素化ナトリウム、金属ナ
トリウム等がよいが、ピリジン、水素化ナトリウム及び
金属ナトリウムがより適している。

反応溶媒としては、トルエン、キシレン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン、ジメチルホルムアミド、1,3−
ジメチル−２−イミダゾリジノン等が使用可能である
が、沸点１１０℃以上のものが適している。

反応温度および反応時間は使用する溶媒によつて異なる
が、反応温度は１１０〜１８０℃、反応時間は５〜１５
時間が望ましい。

本発明化合物は、各種植物病原菌に対して抗菌力または
増殖阻止力を示し、広範囲にわたる植物病害に適用でき
るが、特にこれまで有効な防除薬剤のない各種作物の土
壌病害に対して卓効を示す。例えば、アブラナ科野菜の
根こぶ病、ジャガイモの粉状そうか病、テンサイのそう
根病、ムギのしま萎縮病、テイサイの立枯病、テイサイ
の根腐病、ダイコンの亀裂褐変症、カブの根くびれ病、
エンドウの根腐病、レタスのビックベイン病、各種菌立
枯病等に対して優れた防除効果を示す。また、細菌類に
対しては、グラム陽性菌に対して抗菌活性を示す。

本発明化合物を土壌処理剤として使用する場合、その施
用量は対象病害の種類、各種条件たとえば土壌条件（p
H，水分，有機物含量等）や気象条件によつて異なる
が、標準的にはヘクタール当り0.2〜４０kgの範囲で有
効であり、好ましくはヘクタール当り0.5〜２０kgであ
る。

本発明化合物は原体をそのまま使用してもよいが、通常
は担体および必要に応じて他の補助剤を添加混合し、製
剤形態たとえば、粉剤、水和剤、粒剤、フロアブル剤等
に調製して使用する。担体としては、クレー類、タル
ク、ベントナイト、炭酸カルシウム、ケイソウ土、ゼオ
ライト、無水ケイ酸等の無機物質、小麦粉、大豆粉、デ
ンプン、結晶セルロース等の植物性有機質、石油樹脂、
ポリ塩化ビニル、ポリアルキレングリコール等の高分子
化合物、尿素、ワックス類等があげられる。また、液体
担体としては、各種オイル類、有機溶媒および水等があ
げられる。

更に製剤上必要とされる補助剤、たとえば湿潤剤、分散
剤、固着剤、展着剤等を必要に応じて適宜単独または組
合わせて使用できる。

湿潤、分散、拡展、成分安定化、物性安定化、防錆等の
目的で使用される補助剤としては、各種界面活性剤やゼ
ラチン、アルブミン、アルギン酸ソーダ、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、キサンタンガム等の高分子化合物やその他の補助
剤があげられる。また、フロアブル剤の場合には、防菌
防カビのために場合によつては工業用殺菌剤を添加す
る。

界面活性剤としては、アルキルフェノール、高級アルコ
ール、アルキルナフトール、高級脂肪酸、脂肪酸エステ
ル、ジアルキルリン酸アミン等にエチレンオキサイドを
重合させたものや、エチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドを重合させたもの等の非イオン性界面活性剤、
ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸塩、２−エチ
ルヘキセンスルホン酸ナトリウム等のアルキルスルホン
酸塩、リグニンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム等のアリールスルホン酸塩等の
陰イオン性界面活性剤および種々の陽イオン性、両性イ
オン性界面活性剤があげられる。

また、本発明化合物を殺菌剤として使用する時に、同時
に他の農薬、たとえば殺虫剤、殺菌剤、殺ダニ剤、殺線
虫剤、抗ウィルス剤、除草剤、植物調節剤、誘引剤等、
石灰等の土壌改良剤または肥効性物質と併用することは
もちろん、これらとの混合製剤も可能である。

本発明の化合物を含有する種々の製剤または散布用調製
物は、通常一般に行われる施用方法により施用すること
ができる。すなわち、散布（たとえば散粉、散粒、液剤
散布）、土壌表面施用、土壌混和施用、表面施用（たと
えば塗布、粉衣、被覆）、種子浸漬、苗の根部粉衣、根
部浸漬等によつて施用することができる。

各種製剤形態の有効成分は、通常粉剤では0.1〜１０重
量％、水和剤では２０〜９０重量％、粒剤では0.1〜１
０重量％、フロアブル剤では２０〜９０重量％が望まし
い。

〔実施例〕

次に合成例をもつて、本発明化合物の合成法を具体的に
説明する。

合成例１ Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−
2,5−ジメチルベンゼンスルホンアミド（化合物−４）
の合成 ４００mフラスコ内にオルソジクロロベンゼン２００m
、ピリジン1.6ｇ（0.02モル）及び２−クロロ−４−
ニトロアニリン1.7ｇ（0.01モルを装入し、この混合物
にかきまぜながら2,5−ジメチルベンゼンスルホクロリ
ド2.05ｇ（0.01モル）を室温下、１０分間かけて加え
た。その後加温し、還流下（１７５〜１８０℃）に１０
時間かきまぜて反応を終えた。室温まで冷却後、反応液
を希塩酸、ついで水で十分洗浄し、無水硫酸ナトリウム
で脱水後減圧下にオルソジクロロベンゼンを留去した。
その残分をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
液：ベンゼン／酢酸エチル＝4/1）により目的の化合物
−４を単離した。

m.p.１２５〜１２７℃、収量：1.4ｇ、収率：41.2％ 合成例２ Ｎ−（2,6−ジクロロ−４−ニトロフェニ
ル）−ベンゼンスルホンアミド（化合物−９）の合成 ２００mフラスコ内に1,3−ジメチル−２−イミダゾリ
ジノン１００m、2,6−ジクロロ−４−ニトロアニリン
4.1ｇ（0.02モル）を装入し、この混合物にかきまぜな
がら室温下、６０％水素化ナトリウム１ｇ（0.0025モ
ル）を徐々に加えた。１時間そのままかきまぜ、その後
ベンゼンスルホクロリド3.5ｇ（0.02モル）を徐々に加
え、１２０℃で６時間かきまぜ反応を行つた。冷却後反
応液を冷水２００m中に注入し、しばらく放置した。
沈澱した油状物を酢酸エチル２００mで抽出後、希塩
酸、ついで水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで脱水し、
減圧下に溶媒を留去した。その残分をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開液：ベンゼン／酢酸エチル＝
5/1）により目的の化合物９を単離した。

m.p.１５６〜１５７℃、収量：2.8ｇ、収率：４０％ なお、他の化合物も上記合成例１、２のいづれかに準拠
して合成できる。

つぎの表−１に本発明化合物(I)の代表例および物性値
を示す。

次に、本発明化合物(I)を有効成分として含有する殺菌
剤の製剤例を示すが、添加剤の種類や混合比はこれらに
限定されるものではない。

製剤例１ 粉剤 化合物(2)３重量部、カープレックス＃８０（塩野義製
薬（株）製ホワイトカーボン）１０重量部、クレー８７
重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物(2)を３重
量％含む粉剤を得た。

製剤例２ 粉剤 化合物(5)0.5重量部、炭酸カルシウム49.5重量部、クレ
ー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物(5)
を0.5重量％含む粉剤を得た。

製剤例３ 粉剤 化合物(6)１重量部、アデカエストールEX−1303（旭電
化（株）製）５重量部、炭酸カルシウム４４重量部、ク
レー５０重量部を混合粉砕し、有効成分として化合物
(6)を１重量％含む粉剤を得た。

製剤例４ 水和剤 化合物(7)５０重量部、ソルポール（東邦化学（株）
製，界面活性剤）５重量部、ラジオライト（昭和化学
（株）製，焼成ケイソウ土）４５重量部を均一に粉砕混
合し、有効成分として化合物(7)を５０重量％含む水和
剤を得た。

製剤例５ 水和剤 化合物(1)８０重量部、カープレックス＃８０（塩野義
製薬（株）製，ホワイトカーボン）５重量部、エマール
１０（花王（株）製，界面活性剤）３重量部、クレー１
２重量部を均一に混合粉砕し、有効成分として化合物
(1)を８０重量％含む水和剤を得た。

製剤例６ 粒剤 化合物(4)１０重量部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム２重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム１重
量部、タルク２５重量部、ベントナイト６２重量部を均
一に混合し、加水混練した後押し出し造粒機を用いて造
粒し、乾燥後、有効成分として化合物(4)を１０重量％
含む粒剤を得た。

製剤例７ 粒剤 粒状炭酸カルシウム９６重量部とアデカエストールEX−
1303（旭電化（株）製）１重量部を均一混合し、これに
化合物(3)の粉砕品３重量部を添加混合し、有効成分と
して化合物(3)を３重量％含む粒剤を得た。

製剤例８ 肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９７重量部とドリレスＡ（三共（株）
製）１重量部を均一混合し、これに化合物(2)２重量部
を添加混合し、有効成分として化合物(2)を２重量％含
む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例９ 肥料との混合粒剤 粒状の化成肥料９２重量部とアデカエストールEX−1303
（旭電化（株）製）２重量部を均一混合し、これに化合
物(1)６重量部を添加混合し、有効成分として化合物(1)
を６重量％含む肥料との混合粒剤を得た。

製剤例１０ フロアブル剤 化合物(10)４０重量部、リグニンスルホン酸ナトリウム
９重量部、アラビアゴム１重量部、水５０重量部をサン
ドグラインダーを用いて混合微粉砕し、有効成分として
化合物(10)を４０重量％含むフロアブル剤を得た。

試験例１ ハクサイ根こぶ病防除試験 アブラナ科野菜こぶ病菌（Plasmodio phora brassica
e）に汚染された土壌１kgに製剤例１に準じて調製した
粉剤の所定量を添加し、よく混合した後直径１５cmの素
焼鉢につめる。これにハクサイ（品種：無双）の種子２
０粒を播種した。これを温室内で生育し、播種後６週目
に根部の発病の有無を調査した。防除効果は以下の式よ
り防除率を求め表わした。結果を表−２に示す。

防除率（％）＝健全株数／調査株数×１００ 試験例２ Apharomyces raphariによるコマツナ苗立枯
病防除試験 殺菌土１kgに製剤例２の方法に準じて調製した粉剤の所
定量を添加し、土壌全量とよく混合した後直径１５cmの
素焼鉢につめ、コマツナ（品種：新晩生コマツナ）の種
子２０粒を播種した。播種５日後、あらかじめ調製した
Aphanomyces raphariの遊走子浮遊液（５０ケ／１視
野，１５０倍）を鉢当り５０mづつ土壌灌注し接種し
た。これを温室内で更に３０日間生育し、発病の有無を
１株づつ観察評価した。

防除効果は、試験例１と同様に防除率で表わした。試験
は３反復で行つた。

結果を３反復の平均値で表−３に示した。

試験例３ エンドウ根腐病防除試験 エンドウ根腐病菌Aphanomyces euteichesに汚染された
土壌１kgに製剤例３に準じて調製した粉剤の所定量を添
加し、土壌全量とよく混合し、これを直径１５cmの素焼
鉢につめ、エンドウの種子１０粒を播種した。これを温
室内で生育し、播種後３０日目に株を抜きとり、発病の
程度を観察評価した。防除効果は発病程度を０〜３の４
段階法で表示し、これを下式により発病度として表わし
た。試験は３反復にて行つた。

結果を表−４に平均値で示す。

発病程度指数 ０：発病なし １：地際部の褐変少 ２： 〃 多 ３：枯死または枯死直前 試験例４ テンサイ立枯病防除試験 殺菌土１kgに製剤例２の方法に準じて調製した粉剤の所
定量を添加し、十分に混合した後直径１５cmの素焼鉢に
つめ、テンサイ（品種：モノヒル）の種子２０粒を播種
した。３日後にあらかじめ調製したテンサイ立枯病菌Ap
hanomyces cochilioidesの遊走子浮遊液（５０ケ／１視
野，１５０倍）を鉢当り５０mづつ接種した。これを
温室内で生育し、接種後１０日目に幼植物の生育状態を
観察評価し、下式で防除率を求めた。

結果を表−５に示す。

試験例５ ジャガイモそうか病防除試験 あらかじめオートミール液体培地で培養したジャガイモ
そうか病菌を土壌に混和し汚染土壌を作る。この土壌８
kgに製剤例２の方法に準じて調製した粉剤の所定量を添
加し、十分混合した後、１／2.000アールの樹脂製ポッ
トにつめ、ジャガイモ（品種：男シャク）を播種した。
これを屋外で生育し、播種後８０日目に塊茎を堀りおこ
し、発病状態を調査した。調査は１ケ約２０ｇ以上の塊
茎について「０」〜「４」の５段階の観察評価を行い、
下式より発病度を求め、防除効果を検定した。

表−６に結果を示す。

発病程度指数 ０：病斑なし １：１〜３ケの病斑または病斑部の面積 ３％以下 ２：４〜１０ケ 〃 〃 ４〜１３％ ３：１１〜２０ケ〃 〃 １４〜２５％ ４：２１ケ以上 〃 〃 ２６％以上 試験例６ ジャガイモそうか病防除試験（種イモ粉衣処
理） そうか病に罹病した種イモを、病斑部位が少なくとも１
ケ以上含まれるように切断し、製剤例１の方法に準じて
調製した粉剤１００ｇを種イモ１kgに粉衣した。畑土壌
をつめた１／2.000アールの樹脂製ポットにこの種イモ
を植えつけ、屋外で生育した。植えつけ後８日目に塊茎
を堀り起こし発病状態を調査した。調査方法は試験例５
に準じて行い、結果を表−７に示した。

〔発明の効果〕 上記試験例の結果より明らかなように、本発明化合物は
アブラナ科野菜の根こぶ病、ジャガイモのそうか病、粉
状そうか病および各種アファノマイセス菌による土壌病
害に対して優れた防除効果を示す。難防除病害として問
題視されているこれらの土壌病害に対しては、いずれに
対しても優れた防除薬剤がない。一部市販されている薬
剤もあるが、本発明化合物は明らかにこれらに勝り、土
壌殺菌剤として極めて有用である。

また、本発明化合物はこれらの各種土壌病害の病原菌に
近似した菌によつて引き起こされる土壌病害−たとえば
テンサイのそうか根病、麦のしま萎しゆく病等に対して
も充分な防除効果が期待できる。

以上の説明より本発明化合物(I)およびそれらを含有す
る農業用殺菌剤は、従来より知られた土壌病害用殺菌剤
より広範なスペクトルを有し、かつ高活性であり、低薬
量で効果のある環境への影響のより少ない優れた土壌病
害殺菌性化合物および土壌病害用殺菌組成物であること
は明らかである。

フロントページの続き 審査官 佐藤 修

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式(I) において、 Ｎ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−ベンゼンス
   ルホンアミド誘導体。
2. 【請求項２】一般式(I) において、 で示されるＮ−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−
   ベンゼンスルホンアミド誘導体を含有することを特徴と
   する農業用殺菌剤。