JPS61151643A - 光可溶化組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野ｊ 本発明は、平版印刷版、多色印刷の校正刷、オーバーヘ
ッドプロジェクタ−相図面、ＩＣ回路、ホトマスクの製
造に適する元可溶化組成物に関する。更に詳しくは、（
ａｌ活性元婦の照射にＬす、酸を発生し得る化合物、及
び（ｂ）＃により分解し得るシリルエーテル基を少なく
とも１個有する化合物、を含有する新規な光可溶化組成
物に関する。

「従来の技術」 活性光線−エリ可溶化する、いわゆるボジチブに作用す
るｇ光性物質としては、従来オルトキノンジアジド化合
物が知られており、実際平版印刷版、ホトレジスト等に
広く利用されてきた。この工うなオルト牟ノンジアジド
化合物としては、例えば米国特許第２．７６≦、ｔｉｔ
号、同第コ。

７６７．０９コ号、同第Ｊ、７７２．デフ２号、同第２
．ＩＩり、１１２号、＋ｉｔｌ第２．り０７，５６５号
、同第３．０φ＆、１１０号、同第Ｊ、ＯＧｃ＆、／／
／号、同第１．ｏｕｔ、ｔｔｒ号、同第３．０１７１．
、／／ｒ号、同第Ｊ、Ｏｕ＆、／／り号、同ｆｉｌｌ、
Ｏｕ＆、／２０号、同ｚｉ、ｏｕ４　、　／２／号、同
第Ｊ、１７μ４．／ココ号、同第７、（７μ４，７２３
号、同第３．θ４／１ｇＪ（７号、同第ｉ、ｉｏｓ、ｔ
ｏ２号、同第ｉ、ｉｏ６゜≠６ｊ号、同第３．６３タ、
７０９号、同第３゜６≠７．弘≠３号の各明細書をはじ
め、多数の刊行物に記されている。

これらのオルトキノンジアジド化合物は、活性光線の照
射に工り分解を起こしてす員環のカルボン酸を生じ、ア
ルカリ可醪性となることを利用したものであるが、いず
れも感光性が不十分であるという欠点を有するっこれは
、オルトキノンジアジド化合物の場合、本質的に量子収
率がｌを越えないと−うことに由来するものである。

オルトキノンジアジド化合物を含む感光性組成物のｇ光
性を高める方法については、今までいろいろと試みられ
てきたが、現像時の現像許容性を保持したまま感光性を
高めることは非常に困難であつ念。例えば、この工うな
試みの例として、特公昭μ！−／２コμ２号、特開昭り
２−ψ０／コ！号、米国特許第弘、３０７，１７３号な
どの明細書に記載された内容上挙げることができる。

また最近、オルトキノンジアジド化合物を用いずにボジ
チブに作用させる感光性組成物に関して、いくつかの襦
案がされている。その１つとして、例えば特公昭ｊ４−
２６９６号の明細書に記載されているオルトニドａカル
ビノールエステル基ヲ有するポリマー化合物が挙げられ
る。しかし、この場合も、オルトキノンジアジドの場合
と同じ理由で感光性が十分とは言えない。また、これと
け別に接触作用により活性化される感光系を使用し、感
光性を高める方法として、光分解で生成する酸に工って
第２の反応を生起させ、それにより露光域を可溶化する
公知の原理が適用されている。

この工うな例として、例えば光分解により酸を発生する
化合物と、アセタール又は０．Ｎ−アセタール化合物と
の組合せ（特開昭ａｔ−ｒ’ｐｏ。

３号）、オルトエステル又はアミドアセタール化合物と
の組合せ（特開昭す／−／２０７／μ号）、主鎖にアセ
タール又はケタール基を有するポリマーとの組合せ（特
開昭！３−７３３μ２９号）。

エノールエーテル化合物との組合せ（特開昭！ｒ−／２
？りを号）、Ｎ−アシルイミノ炭酸化合物との組合せ（
特開昭ｒ！−／２４コ３６号）、及び主鎖にオルトエス
テル基を有するポリマーとの組合せＣ＃開昭夕Ａ−／７
ＪＬＡタ号）を挙げることができる。これらは原理的に
量子収率が１ｔｌ−越える為、高い感光性を示す可能性
がδるが、アセタール又はＵ、Ｎ−アセタール化合物の
場合、及び主鎖にアセタール又はケタール基を有するポ
リマーの場合、光分解で生成する暖による第２の反応の
速度が遅い為、実際の使用に十分なｇ光性を示さない、
またオルトエステル又はアミドアセタール化合物の場合
及び、二ノールエーテル化合物の場合、更にヘーアシル
イミノ炭酸化合物の場合は確かに高い感光性を示すが、
経時での安定が悪く、長期に保存することができない。

主鎖にオルトエステル基を有するポリマーの場合も、同
じく高感度ではおるが、現像時の現像許容性が狭いとい
う欠点を有するつ 「発明が解決しょうとする問題点」 本研究の目的は、これらの問題点が解決された新規な売
可溶化組成物を提供することである。即ち高い感光性を
有し、現像時の現惚許容性が広い新規な売可塔化組成物
を提供することである。

本研究の別の目的は、経時での安定性が優れ長期に保存
が可能な新規な売可溶化組成物を提供することである。

本研究の更に別の目的は、製造が簡便で容易く取得でき
る新規な売可溶化組成物ｆ提供することである。

「問題点を解決するための手段」 本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を加え九結
果新規な売可溶化組成物を用いることで前記目的が達成
されることを見い出し本発明に到達しな。

即ち本発明は、（ａｌ活！１．光線の照射により酸を発
生し得る化合物、及び（ｂｌ下記一般式（Ｉ）で示され
る部分構造と下記一般式（ｎ）で示される部分構造とを
、それぞれ少なくとも１個有し、現傷液中でのその溶解
度が酸の作用に工す増大する７リル工−テル化合物を含
有する売可溶化組成物を提供するものである。

本発明の７リル工−テル化合物の、一般式（Ｔ）及び（
ＩＩ）で示される部分構造は１モル比で９９．９：ｏ、
ｔ、ｔＯ：ｑＯの範囲が好ましく、（に好ましくは９ヂ
：ｌ〜６０：≠Ｏである。またシリルエーテル化合物は
、化合物中に親水性基、及び／又はエステル基、アミド
基、ウレタン基、ウレイド基の少なくとも１個、上布す
ることができる。

本発明の／リルエーテル化合物の分子−ｑｌｄ、数平均
分子積で３００以上、更に好ましくは／、Ｏｏｏ、ｔｏ
ｏ、ｏｏｏである。

本発明のシリルエーテル化合物は、下記の一般式（ＩＩ
Ｉ）で示されるアルコールと、一般式（ｆＶ）で示され
るケイ素化合物、お工び一般式（Ｖ）で示されるケイ素
化合物を混合し、Ｈ−Ｘを脱離させることにより生成す
ることができる。この場合一般式（Ｖ）及び（Ｖ）で示
されるケイ素化合物のモル比はタタ、り：０．／−１０
：９０の範囲が好ましく、更に好ましくは９９　：　／
、６０　：弘Ｏである。

Ｈ〇−几４−ＯＨ（ｆｉｌ） 」 Ｘ−８ｉ　−Ｘ　　　　　　　　　（Ｆ／）ＲＩ Ｘ−８ｉ−Ｘ（Ｖ） 式中、ＲＩ　ＩＲ２８Ｒ３は同一でも相異していても良
く、それぞれ水素原子、アルキル基、置換もしくは無置
換のアリール基又はアラル中ル基を示す。好ましくは炭
素数ノーμ個のアルキル基を示す。几４は置換もしくは
無置換の２価の目旨肪族又は芳香族炭化水素を示す。

更に必要により、Ｒ４は親水性基、及び／又はエステル
基、アミド基、ウレタン基、ウレイド基の少なくとも１
個、を有していてｄｂＪ：い。ＸはＩ〜ロゲン原子、−
ＵａＳ−１−ＮＣ（Ｊ、ンアノ基、−Ｕ　ＣＯ−Ｒｓ、
−０−８０２−Ｒｓを示し、ル５は置換もしくは無Ｉｔ
換のアルキル基、アリール基、もしくはアラルキル基全
示す。

また、一般式（ｍ）で示されるアルコールは数種類のも
のを混ぜて使ってもよい。

前記の親水性基としては、具体的には下記に示されるも
のがある。

÷ＣＨ２ＣＨ２−０＋。　。

＋＋ＣＨ２）　ｔ　Ｕ　テＣＨ２ＣＨ２０÷０　。

（ＣＨ２ＣＨＣＨ２−Ｕ＋ｎ　。

ム□ 式中、ｔＦｉ／−弘の整数を示し、ｍ　、　ｎは１以上
の整数、好ましくは／、１００の整数、更に好ましくば
１−２０の整数を示す。Ｒけアルキル基又はｆ換もしく
は無を換のフェニル基を示す。特に好ましい親水性基は
＋ＣＨ２ＣＨ２−０す。である。

次に、本発明のシリルエーテル化合物の具体例として下
記の化合物ｆｔ、けることができる７５：、下記に限定
されるものではない。

これらの酸により分解し得るシリルエーテル基ｔ＋なく
とも１個有する化合物と組合せて用いる、活性光線の照
射により酸を発生し得る化合物としては多くの公知化合
物及び混合物、例えば、ジアゾニウム、ホスホニウム、
スルホニウム、及ヒヨードニウムのＢＦ４　　、　　Ｐ
Ｆ５−、　５ｂＦ６−、ＳｉＦ６ζα０４−などの頃、
有機ハロゲン化合物、オルトキノンジアジドスルホニル
クロリド、及び有機金ｇ／有機ハロゲン化合物組合せ物
が適当である。

もちろん、米国特許第３．７７デ、７７ｒ号及び西ドイ
ツ国特許＠コ、ｔｉｏ、ｒ≠コ号の明細書中に記載され
た光分解によ！７ＩＩＲｔ−発生させる化合物も本発明
の組成物として適する。更に適当な染料と組合せて露光
の際、未露光部と愼光物の間に可視的コントラストを与
えることを目的とした化合物、例えば特開昭１！−７７
７ｇｕ号、同！７−／６３２３ψ号の明細書に記載さｉ
７’２−化合物も本発明の組成物として使用することが
できる。

上記光分解により酸を発生させる化合物の中では特ニオ
ルトキノンジアジドスルホニルクｅ＋　１１　）’、及
びハロメチル基が置換したｓ　−トＩＩアジン枡導体、
オキサジアゾール誘導体が好ましい。というのは１例え
ばオルトキノンジアジドスルホニルクロリドの堝合繕元
の＠３つの酸基（即ち厖ν、スルホン酸、カルボンｍ）
が形成される為、比較的大きい割合で前記７リルエーテ
ル甚を分解させることができるからである。

これらの活性光線の照射により酸を発生し得る化合物と
前記酸にＬす分解し得るシフ１ルエーテル基を少なくと
も１個有する化合物との割合は１重量比で０．００１：
／−コニ／であり、好ましくｆｌｏ、０２：／、０．ｒ
：／で使用サレル。

本発明の光可溶性組成物は、上記活性光線の照射に工９
酸を発生し得る化合物と、酸に工す分留し得るシリルエ
ーテル基を少なくともｌ＠有する化合物の組合せのみで
使用することがでなるが、アルカリ可溶性樹脂と混合し
て用いた方が好ましい、好適なアルカリ可溶性＄ｌ！を
脂にけ、ノメラツ〃型フェノール樹脂が含まれ、具体的
にけ、フェノールホルムアルデヒド樹脂、Ｏ−クレゾー
ルホルムアルデヒド樹１ｉｔ、ｍ−クレゾールホルムア
ルデヒド樹脂などが含まれる。更に特開昭１０−／２１
１０６号公報に記されている様に上記の工うなフェノー
ル樹脂と共に、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド
樹脂の工つな炭素数３〜ｔのアル−４ルｆ、で１ｔ（Ｉ
Ｉ！すれたフェノールまたはクリゾールとホルムアルデ
ヒドとの縮合物とを併用すると、一層好ましい。アルカ
リ可溶性樹脂は、感光性レジスト形成性組成物の全ｔｔ
ｔ−基準として約μＯ〜約９ｏｆｌ責４、より好ましく
は６ｏ−ｔｏ重重量金含有せられる。

本発明の光可溶性組成物には必要に応じて、更に染料、
顔料、可塑剤及び前記酸を発生し得る化合物の酸発生効
率を増大させる化合＃ＩＪ（所謂増感剤）など全含有さ
せることができる。好適な染料としては油ｍ性染料及び
塩基性染料がある。具体的には、オイルイエａ−ｎｔｏ
ｉ、オイルイエａ−ｔ／３０．オイルピンク−３１コ、
オイルグリーンＢＧ、オイルブルーＢ（Ｊ８．オイルブ
ルー＝６０３、オイルブラックＢＹ、オイルブラックＢ
Ｓ、オイルブラックＴ−ＩＯＩＣ以上、オリエント化学
工業株式会社製）クリスタルバイオレット（ＣＩグ２！
りｊ）、メチルバイオレット（ＣＩμ２！３７）、ロー
ダミンＢ（ＣＩμｔｔ　ｙｏＢ）、マラカイトグリーン
（ＣＩμ２０００）、メチレンブルー（ＣＩｒ２ｏｔり
）などをあげることができる。

本発明の光可溶性組成物は、上記各成分を溶解する溶媒
に溶かして支持体上に塗布する。ここで使用する溶媒と
しては、二チレンジクロライド。

ンクａへ一？丈ノン、メチルエチルケトン、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル、２−メトキクエチルアセテート、トル
エン、酢酸エチルなどがあり、これらの溶ｔｆ＃を単独
あるいは混合して使用する。

そして上記成分中の濃度（添加物を含む全固形分）は、
２〜！Ｏ重量壬である。このうち、本発明の組成の好ま
しい濃度（固形分）け０．／、２を貫量嶋である。また
、塗布量は用途により異なるが、例えＦｉ感感性性平版
印刷版ついていえば一般的に固形分としてｏ、ｒ〜３０
９７ｍ　　が好ましい。

塗布債が少くなるにつれ感光性は大になるが、感光膜の
物性は低下する。

本発明の光可溶性組成物を用いて平版印刷版を製造する
場合、その支持体としては、親水化処理したアルミニウ
ム板、たとえばシリケート処理アルミニウム板、陽極酸
化アルεニウム板、砂目立てしたアルばニウム板、シ１
１ケート電着し光アルミニウム板があり、その他亜鉛板
、ステンレス板、クローム処理鋼板、親水化処理し九プ
ラスチックフィルムや紙を上げることができる。

ｔｅ印刷用校正版、オーバーヘッドプロジェクタ−用フ
ィルム第１原図用フィルムの製造に適する支持体として
寸セリエ千し／テレ７タレートフイルム、トリアセテー
トフィルム等の透明フィルムや、これらのプラス千ツク
フィルムの表面を化学的あるいは物理的にマット化し九
ものをあげることが出来る。ホトマスク用フィルムの製
造に適する支持体としてはアルミニウム、アルミニウム
合金やクロム？蒸着させ九ポリエチレンテレフタレート
フィルムや着色層をもうけたポリエチレンテレフタレー
トフィルムをあげることが出来る。

またホトレジストとして上記以外の種々の支持体、例え
ば銅板、銅メツ中板、ガラス板上に本発明の売可醇化組
成物を塗布して使用される。

本発明に用いられる活性光線の光源としては例えば、水
銀灯、メタルハライドランプ、中セノンランプ、ケミカ
ルランプ、カーｉンアーク灯などがある。ま几高密ｉｓ
ネルギービーム（レーザービーム又は電子線）による走
査蕗光も本発明に使用することができる。この工うなレ
ーザービーム、！−してＨヘリウム・ネオンレーザ−、
アルゴンレーザー、クリプトンイオンレーザ−、ヘリウ
ム・カドばラムレーザーなどが挙げられる。

本発明の光可溶性組成物にたいする現偉液としては、珪
酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、第三リン酸ナトリウム、
第ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニ
リン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナト
リウム、アンモニア水などのＬつな無機アルカリ剤の水
溶液が適当であり、それらの濃度が０．１〜１０重を爆
、好ましくはｏ、ｒ〜を重ｔｌｌ＋になる工うに添加さ
れる。

″！念、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性
剤やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもで
きる。

「実施例」 以下、本発明を合成例、実施例に工す更に詳細に説明す
るが、本発明の内容がこれにょ９限定されるもので＃″
ｊない。

合成例１．（化合物例Ａ／の合成） テトラエチレングリコールｒ、００ｆ（０，０＜ＡＩ２
ｍｏｌｅ）とピリジン７．９Ｏｆ（０，０ブタ５’ｍｏ
ｌｅ）をトル１７／　００ｍ１Ｋ溶解し攪拌しながら、
これにジメチルジクｏｃｓ７ラン３．り６ｆ（０，０２
７４ｍｏｌｅ）のトルエン（デｍｅ＞ｎ液を室湛下滴下
ｅ２−トＫＬす１０分間かけて添加した。添加後、油浴
上ｒｏｏｒ’：にで３時間攪拌を続けた。これを室温に
もどしメ千ルト１１りｃＩロシラ７／　、７７１＜０．
０／／ｒｍｏ１ｔｓ’）のトルエン（りｍｅ、　）溶液
を滴下ａ−トにＪ：９１０分間かけて添加した。添加後
再びｒｏ　＠ｃにて３時間攪拌を続は念、生成した白色
の塩（ピリジンの１１［酸塩）を戸別し、Ｆ液ｔ−３優
重炭酸すｌ−ＩＩウム水溶液Ｉ００！ｌ？ついで飽和食
塩水１００ｍｔで洗浄した。これを無水５Ｐ酸ナトリウ
ムで乾燥しｔ後、減圧下。

溶媒を留去すると無色透明粘稠液体が得られた。

収量デ、ｔりＶ、数平均分子ｔは、ゲルパーごニージョ
ンクロマトグラフィー、♂リスチレン標準でμり００で
あつ九。

合成例λ（化合物例７ｆＬコの合成） ｐ−中シリレングリコールｒ、６？？（０，Ｏｇ／コｍ
ｏｌｅ）とピリジン７．２Ｏｆ（σ、Ｑタタ５Ｆｍｇｌ
ｅ）ｆ　トｔｂエン／　００ｆｆｉｅに醇解し攪拌しな
がら、これにジメチルジクロｃｘＶう７ｆ、０Ｊｆ（Ｏ
，ＯＪｆＰｍｏｌｅ）とメチルトリクロロシラン０．６
　！？　（０、ＯＱｇＪｍｏｌｅ）のトルエフ（ｊｗ＋
ｌ）溶液を室温下、滴下ロートに工す２０分間かけて添
加し念、添加後、油浴上、ｒｏ　０（’。

にてｊ時間橿坤を続けた。生成した白色の宝（ピリジン
の塩１鷹）を戸別し、戸催を３≠重炭酸ナトリウム水浴
液！００ｍｍ、ついで飽和食塩水１００ｍｅで洗浄した
。これを無水ａ酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下、溶
媒を留去すると、無色透明粘稠液体が得られた。収＋７
．９０７．ａ平均分子今ハケルノ１−シエーションクａ
マドグラフィー、ポリスチレン標準で３１００であった
。

合成例３．（化合物例／ｐ６３の合成）テトラエチレン
グリコール３ｔ、６ｆｃＯ，／ＡＪｍｏｌｅ）とｐ−千
７リレングリコール／！。

０ｆＣＯ，１０９ｍｏ１ｅ）お工びピリジン４ｃ３゜？
ｆＣＯ，ナタｇ　ｍ０１ｅ）ｆ）　ルエ７コ００ｔｎｆ
に弓解し、攪拌しながら、これにジメチルジクロロシラ
ン３０．／ｆｃＯ，コＪＪｍｏｌｅ）のトルエン（ｇ（
７ｍ＋’）溶液を室温下、滴下ロートエリ３０分間かけ
て添加しな。添加後、油浴上７０″Ｃにて２時間攪拌を
続は念。これを室温にもどし、メチルトリクａａ７う７
！、ｒ７ｆ（０，Ｑコｔ９ｍｏｌｅ）のトルエン（コσ
ｍｇ＞ｍｅを滴下ａ−ト工り、１０分間かけて添加した
。添加後、再び７Ｑ＠Ｃにてμ時間攪拌を続けた。生成
した白色の塩（ピリジンの塩酸塩）を戸別し、ろ液を３
傷重炭酸ナト１７ウム水浴液２００ｖｌ、ついで飽和食
塩水２００ｍ１で洗浄した。これを無水伊酸ナトリウム
で乾燥した後、減圧下、溶媒を留去すると無色透明粘稠
液体が得られた。収ｉ夕ｊ　、　４　ｆ、数平均分子ｔ
ｈゲルパーミエーショ／りａマドグラフィー、ポリスチ
レン標準で３０００であった。

合成例４．（化合物例／ｌ＆ｌｌの合成）ヘキサン−／
、６−ジオール１０，７ｆ（０゜ｏ　９０６　ｍｏｌｅ
）とピリジン／！、Ｉ？（０，０タデ７ｍｏｌｅ）？ト
ルエン１００−に醪解し攪拌しながら、これに、ジエチ
ルジクｅｔｅ！７ランＩＯ０弘ｆ（Ｑ、０４ｊ５’ｍｏ
ｌｅ）とメ’Ｆ−／ｌ、　トリクａａシランコ、’ｔ７
ｆＣ０，０／＆！ｍｏｌｅ）のトルエン（ｒｍｌ）溶液
を室温下、滴下ａ−トに工り２０分間かけて添加し念、
添加後、油浴上、７（７”Ｃにて！時間撹拌を続けた。

生成した白色の塩（ピリジンの塩酸塩）を戸別し、ｐ液
を３手重炭酸ナトリウム＠液１００ｔｎｅ、ついで徊和
食頃水１００１で洗浄した。これを無水ａ酸ナトリウム
で乾燥し念後、減圧下、ｆＩ媒を留去すると無色透明粘
稠液体が得られた。収量ｔｔ、ｏｙ。数平均分子素ハケ
ルバーば二−ションクａ寸トゲラフイー、ポリスチレン
１′！＠で３６００であつ念。

実施例　１゜ 厚さ０．２≠ｍｍの２８アルミニウム板ｆｒＯ＠Ｃに保
った第３轢酸ナトリウムの１０４水溶液に３分間浸漬し
て脱脂し、ナイロンブランで砂目立てした後アルばン酸
ナトリウムで約１０秒間エツチングして、硝酸水素ナト
リウム３４水溶液でデスマット処理を行った。このアル
ばニウム板を２０憾５ＩＦ酸中で電流密度コＡ／ｄｍ２
において２分間陽極酸化金行いアルばニウム板を作製し
た。

次に下記感光液（Ａｌの本発明の化合物の種類を変えて
Ｊ８１類のｇ光輝ＣＡ）−／〜（Ａ）−Ｊを調整し、こ
の感光液を陽極酸化されたアルミニウム板の上に塗布し
、１００’Ｃで２分間１１Ｆ、燥して、それぞれの感光
性平版印刷版〔Ａ）−／〜〔人〕−３全作製した。この
ときの塗布ｔは全て乾燥重量で／、１９７ｍ２であつ九
７ また、感ｆ液（Ａ）−／〜（Ａ）−Ｊに用いた本発明の
化合物は第１表に示す。

感光液（Ａ） 本発明の化合物　　　　　　　　０，３／ｆクレゾール
ーホルムアルデヒ ドノゼラツク樹脂　　　　　　　／、０　　タ１、コー
ナ７トキノンー２− ジアジド−μｍスルホニル クロリド　　　　　　　　　０．Ｏｆｆオイルブルー＝
６０３ （オリｚｙＨｔ、学工業ｖ７４製）’　　ｏ、ｏｉｙエ
チレンジクロリド　　　　　　　　ｌＯｆメチルセロン
ルブ　　　　　　　　　ｉｏ１次に比較例として下記の
感光液ＣＢ）をｇ−ｙｅ液（Ａ）と同様に塗布し、ｇ光
性平版印刷版ＣＢ）を作製した。

感光液〔′Ｂ〕 フェノールホルムアルデヒド ノボラック岸詣と／、コーナ７ ト午ノンーコージアジド−！− スルホニルクロリドとの縮今生 酸物　　　　　　　　　　　　Ｑ、弘ｒｆクレゾールー
ホルムアルデヒドノ ボラック樹＠　　　　　　　　　　ｔ、ｏ　　ｇｌ、コ
ーナ７ト中ノン−２−ジア シトー←−スルホニルクａリド Ｏ０Ｑコｆ オイルブルー２６０３ （オＩＪ　１ント化学工業株製）　　０，０／ｆエチレ
ンジクロリド　　　　　　　　ｉｏｙメチルセロンルプ
　　　　　　　　　ｉｏｙ乾燥後の塗布重量はｔ、ｒｆ
／ｍ”であっ九。

感光性平版印刷版（Ａ）−ｔ〜（Ａ）−Ｊ及び（Ｂ）の
ｇｉ層層上ｌｌＣ８差差Ｑ、／　！のｆレ−スケールを
密着させ、３０７ンイアのカーボンアーク灯で７０■の
距離から４ｆｔ、を行った。

本発明の優れ念感ｆ、性を示す為に露光され念感光性平
版印刷版（Ａ）−ｔ〜（Ａ）−Ｊ及びＣＢ）をＤＰ−Ｊ
Ｂ（商品名：富士写真フィルムｔｉ製）の７２倍希釈水
浴液で２夕０Ｃにおいて６０秒間浸漬現像し、濃度差Ｏ
０ｌすのグレースケールで！段目が完全にクリアーとな
る露光時間を求めたところ第１表に示すとおりとなった
。

第７表 第１表かられかるように本発明の化合物を用いた感光性
平版印刷版〔人）−１〜（Ａ）−３はいずれもＣＢ）エ
リ４光時間が少なく、感度が高い。

なおｔ４／−！１における本発明の化合物５／、２゜１
０の数平均分子ｔＦ′ｉゲルパーミエーションクａマド
クラフィー、ポリスチレン標準でいずれも３ＣＯＯ〜弘
ｑｏｏであつ念。

実施例　１ 下記ｇ光源（Ｃ）において活性光摸の照射により酸を発
生し得る化合物の種類金変えて、μ種類の感光液（Ｃ）
−ｔ〜〔Ｃ〕−μを調整し、実施例１と同様にして、ｇ
光性平版印刷版（（”）−／〜（（’：）−ｔＡを作製
した。

感光液〔Ｃ〕 本発明の化合物Ａ／Ｊ　　　　　　Ｏ０３／９クレゾー
ル−ホルムアルデ ヒドノボラック樹＠　　　　　　／、Ｏｆ活性光呻の照
射により酸を 発生し得る化合物　　　　　　ｏ、ｏりｆオイルブルー （オリエント化学工業株ｍ１）　　０．０／ｆエチレン
ジクロリド　　　　　　　　ＩＯ’１メチルセロノルブ
　　　　　　　　　１０ｆ塗布量は全てｔｆｊ、惇重量
で／、１９７ｍ　　であった。ま念感光液（Ｃ）−ｉ〜
（Ｃ）−ｕに用いた、活性光用の照射により酸ｆ発生す
る化合物Ｆｉｉ２表に示す。感光性平版印刷版（（”：
）−ｔ〜〔Ｃ〕−μ及び実施例１で作ｎ＋、た（Ｂ）の
感光層上に濃度差０．／！のグレースケールを密着させ
、３０アンイアのカーボンアーク灯で７０■の距離から
ｊ４光を行つ之。

露光された感光性平版印刷版（Ｃ）−ｔ〜〔Ｃ〕−弘及
び（Ｂ）をＤＰ−ＪＢ（商品名：富士写真フィルムｔＩ
ＩＪ１）の２倍希釈水溶液でコｒ　＠Ｃにおいて６０秒
間浸漬現像し、濃度差０．／ｒのグレースケールで！段
目が完全にクリアーとなる露光時間を求め比ところ、第
２表に示すとおりとなつ念。

なお感光液〔Ｃ〕に使用され九本発明の化合物１１ｓ／
Ｊの数平均分子量はゲルノーミニ−７ヨンクロマトグラ
フイー、ポリスチレン標準で４！コＯ０であつ九。

第２表かられかる工うに本発明の化合物を用いｅｇ光性
平版印刷版（Ｃ）−ｔ〜〔Ｃ〕−弘はいずれもＣＢ）工
す露光時間が少なく感度が高い。

実施例　３゜ 実施例ｘｏｇ光液（Ａ）−／〜（Ａ）−Ｊを用い実施例
１と同＊Ｋして感光性平版印刷板（Ａ）−７〜（Ａ）−
Ｊｔ−作製した。？？布ｔはすべて乾燥型−険で／、７
９７ｍ　　であった。

次に比較例として実施例１の感光液（Ｂ）ｂｚび下記感
光液ＣＤ）を感光液（Ａ）と同様に塗布し、感光性平版
印刷版ＣＢ）お工び（Ｄ）を作製した。

感光液ＣＤ） 下記１）式で示されるシリル エーテル化合物　　　　　　　０．３／９クレゾールホ
ルムアルデヒドノ ボラック樹脂　　　　　　　　　ｉ、ｏｙ／、コーナ７
ト中ノンーコー ジアジドー弘−スルホニル クロリド　　　　　　　　　ｏ、ｏｒｙオイルグルー＝
６０３ （オリエント化学工業■ｇ）　　ｏ、ｏｔｆエチレンジ
ク１２１７ド　　　　　　　　ｔｏｙメチルセルンルブ
　　　　　　　　　ＩＯｆＨａ 数平均分子量はゲルパーミエーンヨンクロマトグラフイ
ー、ポリエチレン標準で７０００゜乾燥後の塗布重量は
各々／、ｆ？７ｍ”であった。

現償許容性を見る為、感光性平版印刷板（Ａ）−１〜（
Ａ）−Ｊ、（Ｈ）及びＣＤ）のＲ＆−ｊｔ層上に濃度差
０．１ｒのグレースケールを密着させＪＯアンイアのカ
ーボンアーク灯で７０Ｃｍの距離から３０秒間μ光を行
った。鎮光されたＩｆｌｃ光性平版印刷版（Ａ）−／〜
（Ａ）−Ｊ、ＣＢ）及びＣＤ）を実施例１と同じ現像液
にて、２りｏＣで６０秒間及び３分間浸漬現儂し念。濃
度差０．／！のグレースケールで６０秒間及び３分間現
儂における完全にクリアーとなる段数の差を求めたとこ
ろ第３表に示すとおりとなった。

第３表かられかるように本発明の化合物を用いｔｇｔ性
平版印刷版（Ａ）−／〜（Ａ）７３はいずれも、クリア
一部のグレースケール膜数変化が小さく、現像許容性が
大きく優れ念ものであつ九。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）活性光線の照射により酸を発生し得る化合物及び
   （ｂ）下記一般式（ I ）で示される部分構造と下記一
   般式（II）で示される部分構造とを、それぞれ少なくと
   も１個有し、現像液中でのその溶解度が、酸の作用によ
   り増大するシリルエーテル化合物を含有する光可溶化組
   成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）