JPS61123650A

JPS61123650A - 硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPS61123650A
Application number: JP59244780A
Authority: JP
Inventors: Takao Kimura; 隆男木村; Shinzo Yamakawa; 山川　進三; Ryotaro Ono; 大野　亮太郎
Original assignee: Nippon Telegraph and Telephone Corp; Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp; Nippon Telegraph and Telephone Corp
Priority date: 1984-11-20
Filing date: 1984-11-20
Publication date: 1986-06-11
Also published as: JPH0588256B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、硬化性樹脂組成物および該樹脂組成物の硬化
物からなる被覆層を有する被覆光ファイバに関する。

〔従来の技術〕

光ファイバの強度および伝送損失特性の向上のために通
常プラスチック、ゴム等による被覆が施される。この種
の被覆材料の１つとして重合性不飽和基を含有するジエ
ン重合体１例えばポリブタジェン・アクリレートの硬化
物が提案されている。

このジエン重合体の硬化物は他の被覆材料、例えばポリ
ウレタンアクリレートの硬化物等に比較して耐加水分解
性および抗張水性に優れ、低弾性率を有する等の点にお
いて光ファイバの一次被覆材として好適な特性を有する
。しかし、ジエン重合体は、主鎖に含まれる二重結合が
酸素の存在下で架橋反応を起す傾向があり、特に高温に
おいてこの傾向が顕著であるために熱安定性が低いとい
う欠点を有する。またジエン重合体の硬化物を被覆材料
とした場合、このような架橋反応は弾性率の増加と伸び
の減少をもたらし、ひいては被覆した光ファイバの伝送
損失の増加および強度特性の悪化をもたらす。

特開昭５９−２１５４４号には、ジエン重合体の上記欠
点を解消するために、１分子中に２個以上の官能基を有
する水素添加１，４−ボリブタジエンから誘導されるポ
リブタジェン・アクリレートが提案されている。しかし
このポリブタジェン・アクリレートの硬化物は、熱安定
性は改良されるものの、１，４−ポリブタジェンの主鎖
に存在した炭素−炭素二重結合が水素添加されるために
得られる硬化物の弾性率が高まり、特に、−３０〜−４
０℃程度の低温での弾性率が非常に高くなり、このもの
で被覆した光ファイバは伝送損失が顕著に大きくなると
いう欠点を有する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上記のように、従来のジエン重合体の硬化物からなる被
覆材料は、熱安定性が低いために経時的に弾性率の増加
と伸びの減少をもたらし、その結果光ファイバの伝送損
失を増加させ、保護被覆された光ファイバの強度が低下
する等の欠点を有する。また、熱安定性が改良されたジ
エン重合体の硬化物からなる被覆材料は低温において非
常に高い弾性率を有するため光ファイバの伝送損失が大
きくなってしまう欠点を有している。

本発明の目的は、硬化物が光ファイバの被覆材料として
適切な機械的性質、特に適度の弾性率を有し、しかも高
い熱安定性を有する硬化性樹脂組成物を提供することに
ある。

本発明の他の目的は、このような樹脂組成物の硬化物か
らなる被覆層を有する光ファイバを提供することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明によると、１分子中に１以上２未満の
官能基を有しかつ水素添加率が２０％以上５０％未満で
ある水素添加ジエン重合体から誘導される変性ジエン重
合体であって、前記水素添加ジエン重合体が主鎖に有す
る炭素−炭素二重結合とは異なる重合性二重結合が導入
されている変性ジエン重合体を主成分とする樹脂組成物
が提供される。

また１本発明によると、上記樹脂組成物の硬化物からな
る被覆層を有する光ファイバが提供される。

本発明の組成物の製造に用いられる１分子中に１以上２
未満の官能基を有しかつ水素添加率が２０％以上５０％
未満である水素添加ジエン重合体は。

１分子中に１以上２未満の官能基を有するジエン重合体
に水素添加を行なうことにより製造することができるが
、１分子中に２以上の官能基を有するジエン重合体でも
水素添加等によって官能基が切断され、１分子中に１以
上２未満の官能基を有するようになった水素添加ジエン
重合体であれば本発明に用いることができる。

ここでジエン重合体としては例えば、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、ポリクロロプレン等を挙げることがで
き、官能基としては１例えば水酸基、アミノ基、イミノ
基、カルボキシル基等の活性水素を含有する官能基（以
下「活性水素含有基」という）およびエポキシ基等を挙
げることができる。

これらのジエン重合体においては、得られる樹脂組成物
の硬化物の低温での弾性率をさらに低く保持することが
できることおよび工業的生産性の面から、相互溶剤の存
在下でジエン類を過酸化水素水を触媒として重合するこ
とにより得られる水酸基を有するジエン重合体が好まし
い。ここにおける相互溶剤は、過酸化水素ならびにジエ
ン類を如何なる割合で混合しても単一相系を形成するこ
とのできる溶剤である。かくのごとき溶剤としては、水
とすべての割合で混合するアルコール、ケトン、エーテ
ル等を例示することができ、具体例としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパツール、イソプロパツール
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルセロソルブ、
ジオキサン等が挙げられる。これらの相互溶剤は、通常
、過酸化水素水と同容量またはそれ以上の割合で用いら
れる。また過酸化水素は１通常１６〜８０重量％、好ま
しくは３０〜６０重量％の過酸化水素水として用いられ
る。過酸化水素水の使用量は、過酸化水素として、ジエ
ン類１００重量部に対して０．５〜１０重量部、好まし
くは３〜８重量部である。このような重合方法における
重合温度は、一般には９０〜１５０℃、好ましくは１０
０〜１３０℃であり、オートクレーブ中で実施される。

官能基を有するジエン重合体に対する水素添加はニッケ
ル、パラジウム、ルテニウム等の通常の水素添加触媒を
用いて通常の方法で行なうことができ、こうして得られ
る水素添加ジエン重合体は。

１分子中に１以上２未満の官能基を有し、水素添加率（
ジエン重合体に含まれる二重結合のうち水素添加された
二重結合の割合）が２０％以上５０％未満、好ましくは
２５〜４５％であることが必要である。

′１分子中の官能基の数が１未満であると得られる樹脂
組成物の硬化速度が遅く、光ファイバの生産性が低く、
また官能基の数が２以上であると得られる変性ジエン重
合体の粘度が高くて光ファイバへの塗布性が悪く、その
上樹脂組成物の硬化物の弾性率が高まる。また、水素添
加ジエン重合体の水素添加率が２０％未満であると、得
られる樹脂組成物の硬化物の熱安定性が不十分であり、
５０％以上であると硬化物の弾性率が高くなり過ぎる上
に、変性ジエン重合体が高粘度となる結果、樹脂組成物
の光ファイバ等の基材への塗布性が低下するようになる
。

さらに、水素添加ジエン重合体は、数平均分子量が３０
０〜ｓ　、　ｏｏｏであることが好ましく、特に５００
〜３　、５００であることが好ましい、この数平均分子
量が３００未満であると、得られる樹脂組成物の硬化物
の弾性率が高くなり、また数平均分子量が。

５　、０００を超えると得られる変性ジエン重合体の粘
度が高く、光ファイバへの塗布性が悪く、その上樹脂組
成物の硬化速度が遅くなる傾向がある。

水素添加ジエン重合体に導入される重合性二重結合とし
ては、例えばアクリロイル基、メタクリロイル基、アリ
ル基等を挙げることができる。これらのうち得られる樹
脂組成物の硬化速度等の点からアクリロイル基が特に好
ましい。

上記の重合性二重結合を水素添加ジエン重合体に導入す
る方法は特に限定されるものではなく、次の方法を例示
することができる。

１）活性水素含有基を有する水素添加ジエン重合体にア
クリル酸あるいはメタクリル酸（以下これらを「（メタ
）アクリル酸」という）を反応させる方法。

２）活性水素含有基を有する水素添加ジエン重合体にグ
リシジルアクリレートあるいはグリシジルメタクリレー
ト（以下これらを「グリシジル（メタ）アクリレート」
という）を反応させる方法。

３）エポキシ基を有する水素添加ジエン重合体に（メタ
）アクリル酸を反応させる方法。

４）活性水素含有基を有する水素添加ジエン重合体にジ
イソシアネートとヒドロキシアルキルアクリレートある
いはヒドロキシアルキルメタクリレート（以下これらを
「ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート」という）
を反応させる方法。

上記例示の１）および２）の方法において、反応成分の
割合は、水素添加ジエン重合体が有する官能基１当量に
対し、（メタ）アクリル酸、またはグリシジル（メタ）
アクリレートを１／３〜１００モル、特に１７２〜１０
モルの範囲が好ましい。

また上記ｌ）の方法においては、通常、水素添加ジエン
重合体の官能基がアミノ基、イミノ基等の場合は、無触
媒で０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃で反応を行
い、水素添加ジエン重合体の官能基が水酸基等の場合は
、硫酸、Ｐ−トルエンスルホン酸等の触媒を水素添加ジ
エン重合体１モルに対してｏ、ｏｏｓ〜０．２モル、好
ましくは０．０１〜０．０５モル程度用い、８０〜１３
０℃好ましくは９０〜１００℃で反応を行う。

上記２）の方法においては、通常、水素添加ジエン重合
体の官能基が水酸基等の場合は、三フッ化ホウ素エチラ
ート、塩化アルミニウム等の触媒を水素添加ジエン重合
体１モルに対して０．００１〜０．０１モル、好ましく
は０．００５〜０．０２モル程度用い、−３０〜７０℃
、好ましくは０〜１０℃で反応を行い、水素添加ジエン
重合体の官能基がアミノ基、イミノ基等の場合は、無触
媒で０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃で反応を行
い、水素添加ジエン重合体の官能基がカルボキシル基等
の場合は、硫酸、第４級アンモニウム塩等の触媒を水素
添加ジエン重体１モルに対してｏ、ｏｏｓ〜０．１モル
、好ましくは０．０１〜０．０５モル程度用い７０〜１
３０℃、好ましくは９０〜１１０℃で反応を行う。

上記３）の方法においては１通常、硫酸、第４級アンモ
ニウム塩等の触媒を水素添加ジエン重合体１モルに対し
て０．０４〜０．２モル、好ましくは０．０５〜０．１
モル程度用い、７０〜１３０℃、好ましくは９０〜１１
０℃で反応を行う。

上記例示の４）の方法は、特に好ましい方法である。こ
の方法に用いるジイソシアネートとしては。

例えば２，４−トリレンジイソシアネート、２゜６−ト
リレンジイソシアネート、１，３−キシリレンジイソシ
アネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、３．
３’−ジメチル−４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、４．４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、３．３’−ジメチルフェニレンジイソシアネート、
４，４′−ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサメチ
レンジイソシアネート、イソフオロンジイソシアネート
、メチレンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）
等を挙げることができる。また、ヒドロキシアルキル（
メタ）アクリレートとしては、例えば２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシオクチルアクリレート等を
挙げることができる。

上記の方法は水酸基とイソシアネート基の反応によりウ
レタン結合を生ずるものであるが、通常ナフテン酸鋼、
ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ラウリン酸ｎ−
ブチルすず等の触媒を用いてこの反応を行なう。

この反応においては、水素添加ジエン重合体とジイソシ
アネートを反応させた後にその生成物にヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートを反応させる方法；ジイソシ
アネートとヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートを
先に反応させ、その生成物を水素添加ジエン重合体と反
応させる方法；あるいはこれら３種の反応成分を同時に
反応系に置いて反応させる方法のいずれの方法も採用す
ることができる。この場合、反応成分の割合は、用いる
反応成分の種類により一般的には言うことができないが
、例えば水素添加ジエン重合体１モルに対してジイソシ
アネート１〜３モルとヒドロキシアルキル（メタ）アク
リレート０．０４〜３モルとを。

変性ジエン重合体が目的とする分子量になるように適宜
調整使用する。この場合の触媒の使用量は、水素添加ジ
エン重体１モルに対、して０．００５〜０．０５モル程
度であり、反応温度は３０〜８０℃程度である。

これらの方法における反応においては、溶媒を用いるこ
とが必ずしも必要ではないが１例えばベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素。

ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の脂肪族炭化水素、シ
クロヘキサン等の脂環式炭化水素を用いることもできる
。

上記のようにして得られる変性ジエン重合体は、数平均
分子量が１　、０００〜７，０００であることが好まし
く、特に好ましくはｚ、ｓｏｏ〜６，５００の範囲であ
る。

数平均分子量がｉ　、　ｏｏｏ未満であると樹脂組成物
の硬化物が過度に高い弾性率を有するため好ましくない
、またこの数平均分子量が７，０００より大きいと、樹
脂組成物の硬化速度が小さくなる上に、変性ジエン重合
体の粘度が高くなり過ぎる結果、樹脂組成物の光ファイ
バへの塗布性が低下する。

本発明の樹脂組成物には、上記変性ジエン重合体のほか
に光重合開始剤または熱重合触媒を配合し、好ましくは
さらに反応性希釈剤を配合する。

また必要に応じて各種のポリマー、オリゴマー、その他
各種の添加剤等を配合することができる。

本発明の樹脂組成物を光重合により硬化させる場合に配
合される光重合開始剤は、特に限定するものではなく、
公知の光重合開始剤が用いられ、次にようなものを例示
することができる。

２．２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ア
セトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、フルオレ
ノン、ベンズアルデヒド、フルオレン、アントラキノン
、トリフェニルアミン、カルバゾール、３−メチルアセ
トフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４．４’−ジ
メトキシベンゾフェノン、４．４’−ジアミノベンゾフ
ェノン、ミヒラーケトン、ヘンゾインプロビルエーテル
、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチルケタ−
ル、１−　（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ
−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、チ
オキサントン系化合物等、これらの光重合開始剤は１種
または２種以上を組合せて用いられ、また必要に応じて
アミン系化合物等の増感剤（光重合促進剤）が併用して
用いられる。

本発明の樹脂組成物を熱重合により硬化させる場合に配
合される熱重合触媒としては各種の過酸化物、アゾ化合
物を挙げることができ、例えばベンゾイルパーオキサイ
ド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、アゾビスイソ
ブチロニトリル等を挙げることができる。

これらの光重合開始剤や熱重合触媒は１本発明の樹脂組
成物に通常０．１〜５重量％の範囲で配合される。

反応性希釈剤は、樹脂組成物の粘度および硬化度の力学
的特性を調節する上で重要である。この反応性希釈剤と
しては、単官能性化合物および多官能性化合物のいずれ
も用いられる。比較的弾性率の低い硬化物を所望する場
合には主として単官能性化合物が用いられるが、多官能
性化合物を適当な割合で併用することにより硬化物の弾
性率を調節することもできる。これら単官能性化合物お
よび多官能性化合物は特に限定するものでなく。

次のようなものを例示することができる。

単官能性化合物＝２−ヒドロキシエチルアクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフ
ルフリルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、
エチルジエチレングリコールアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
フェノキシエチルアクリレート、ジシクロペンタジェン
アクリレート、ポリエチレングリコールアクリレート。

ポリプロピレングリコールアクリレート、メチルトリエ
チレングリコールアクリレート、ジエチルアミノエチル
アクリレート、７−アミノ−３，７−シメチルオクチル
アクリレート等のアクリレート系化合物、２−とドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ポリプロピレングリコールメタクリレート
、ジエチルアミノエチルメタクリレート等のメタクリル
系化合物、ビニルピロリドン、ビニルフェノール。

アクリルアミド、酢酸ビニル、ビニルエーテル。

スチレン。

多官能性化合物ニトリメチロールプロパントリアクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、テトラエチ
レングリコールジアクリレート。

ポリエチレングリコールジアクリレート、１，４−ブタ
ンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ポリエステルジアクリレート、ジアリルアジペート
、ジアリルフタレート。

トリアリルイソシアヌレート。

これらのうち好ましいものは、硬化速度、相溶性の点か
ら官能基がアクリロイル基であるアクリレート類である
。

本発明においては、必要に応じて各種のポリマー、オリ
ゴマー等が例えばエポキシ樹脂、ポリアミドイミド、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリイミド、
シリコーン、フェノール樹脂、エポキシアクリレート、
”ウレタンアクリレート、ポリエーテルアクリレート、
ポリエステルアクリレート、ポリブタジェンアクリレー
ト、ポリエステル系エラストマー、ＳＢＳ　（スチレン
／ブタジェン／スチレンブロック共重合体）および水添
物の５ＥＢＳ、ＳＩＳ　（スチレン／イソプレン／スチ
レンブロック共重合体）等のポリマーまたはオリゴマー
を配合することができる。また１本発明においては上記
以外の各種の添加剤１例えば酸化防止剤１着色剤、紫外
線吸収剤、シランカップリング剤、フィラー、溶媒、滑
剤、可塑剤、老化防止剤等を必要に応じて配合すること
ができる。

〔実施例〕

以下本発明を実施例により更に具体的に説明するが本発
明はこれら実施例に限定されるものではない。

なお以下において数平均分子量は、氷点降下法を用いて
測定した。

実施例１１，３−ブタジェン１１０重ｉ部、イソプロパツール７
０重量部および３５重量％過酸化水素水２０重量部をオ
ートクレーブに仕込み、１１０℃で重合することにより
得られた末端に水酸基を有するポリブタジェン（数平均
分子量２，８００、水酸基含量０．８３ミリ当量／ｇ）
２，０００ｇ、トルエン１円および５重量％のルテニウ
ムを含有するカーボン触媒１００ｇを５ｍオートクレー
ブに仕込み、水素圧５０ｋｇ／ｃ■２１反応温度１３０
℃で水素添加反応を行ない、水素添加率２０％の水素添
加ポリブタジェン（水酸基含量０．６５ミリ当量／ｇ＝
１分子中に水酸基を１．８の割合で含有）２，０００ｇ
を得た。

一方、１ｆｆｉフラスコにトリレンジイソシアネート３
４８ｇとラウリン酸ジブチルすず２ｇを仕込み、これに
３５℃で２−ヒドロキシエチルアクリレート２３２ｇを
２時間にわたって滴下し、さらに５０℃で１時間反応さ
せて真北合物の付加体５６５ｇを得た。

次いでＩＱフラスコに上記で得られた水素添加ポリブタ
ジェン５００ｇ　　とラウリン酸ジブチルすず２ｇを仕
込み、これに３５℃で上記で得られたトリレンジイソシ
アネートと２−ヒドロキシエチルアクリレートの付加体
９４ｇを５時間にわたって滴下し、さらに５０℃で１時
間反応させ、数平均分子量３　、５００の水素添加ポリ
ブタジェン・アクリレ−ｈ５９０ｇを得た。

上記により得られた水素添加ポリブタジェン・アクリレ
ート７０重量部、２−ブトキシエチルアクリレート２７
重量部およびベンジルジメチルケタール３重量部を配合
して樹脂組成物を調製した。

実施例２実施例１と同じポリブタジェンを用い、実施例１と同様
に水素添加反応を行ない、水素添加率４５％の水素添加
ポリブタジェン（水酸基含量０．６５ミリ当量／ｇ＝１
分子中に水酸基を１．８の割合で含有）１．９００ｇを
得た。

次いで上記で得られた水素添加ポリブタジェン５００ｇ
と実施例１で調製したトリレンジイソシアネートと２−
ヒドロキシエチルアクリレートの付加体９４ｇをラウリ
ン酸ジブチルすず２ｇの存在下で反応させ、数平均分子
量３　、５００の水素添加ポリブタジェン・アクリレー
ト５９０ｇを得た。

実施例３末端に水酸基を有するポリブタジェン（数平均分子量２
　、８００．水酸基含有量０．５５ミリ当量／ｇ）２．
０００ｇ、トルエンＨａおよび５重量％のルテニウムを
含有するカーボン触媒１００ｇを用い、水素圧５０ｋｇ
／ａｄ、反応温度１３０℃で水素添加反応を行ない、水
素添加率３０％の水素添加ポリブタジェン（水酸基含量
０．５５ミリ当量／ｇ＝１分子中に水酸基を１．５の割
合で含有）１９８０ｇを得た。

次いでＩＱフラスコに上記で得た水素添加ポリブタジェ
ン５００ｇとラウリン酸ジブチルすず３ｇを仕込み、こ
れにヘキサメチレンジイソシアネート４６ｇを３５℃で
１時間にわたって滴下し、さらに５０℃で１時間反応さ
せた。この反応混合物にさらに３５℃でとドロキシエチ
ルアクリレート３２ｇを１時間にわたって滴下し、その
後、５０℃で１時間反応を続けて数平均分子量３，３０
０の水素添加ポリブタジェン・アクリレート５７５ｇを
得た。

上記により得られた水素添加ポリブタジェン・アクリレ
ート７０重量部、２−エチルヘキシル・アクリレート２
７重量部およびベンジルジメチルケタール３重量部を配
合して樹脂組成物を調製した。

比較例１実施例１と同じポリブタジェン２，０００ｇ、　　トル
エンＩＱおよび５重量％のルテニウムを含有するカーボ
ン触媒１００ｇを５Ｑオートクレーブに仕込み、水素圧
５０ｋｇ／ａＪ、反応温度１００℃で水素添加反応を行
ない、水素添加率３０％の水素添加ポリブタジェン（水
酸基含量０．８３ミリ当量／ｇ＝１分子中に水酸基を２
．３の割合で含有）　１，９００ｇを得た。

上記で得られた水素添加ポリブタジェン５００ｇと実施
例１で調製したトリレンジイソシアネートと２−ヒドロ
キシエチルアクリレートの付加体１２０ｇをラウリン酸
ジブチルすず２ｇの存在下で反応させ、数平均分子量３
　、３００の水素添加ポリブタジェン・アクリレート６
１０ｇを得た。

比較例２実施例１と同じポリブタジェンを用い、実施例１と同様
に水素添加反応を行ない、水素添加率８０％の水素添加
ポリブタジェン（水酸基含量０．６５ミリ当量／ｇ＝１
分子中に水酸基を１．８の割合で含有）　１，９５０ｇ
を得た。

上記で得られた水素添加ポリブタジェン５００ｇと実施
例１で調製したトリレンジイソシアネートと２−ヒドロ
キシエチルアクリレート付加体９４ｇをラウリン酸ジブ
チルすず２ｇの存在下で反応させ数平均分子量３，３０
０の水素添加ポリブタジェン・アクリレート５９０ｇを
得た。

上記により得られた水素添加ポリブタジェン・アクリレ
ート７０重量部、２−ブトキシエチルアクリレート２７
重量部およびベンジルジメチルケタール３重量部を配合
して樹脂組成物Ｅを作製した。

実施例４実施例１〜３および比較例１〜２で調製した樹脂組成物
について次の評価を行なった。結果を表１にまとめて示
す。

１）弾性率樹脂組成物に８０ｔｌｌ／ｃｍの高圧水銀灯を用いて２
Ｊ／ａＪの紫外線を照射し、厚さ２５０μ−の硬化シー
トを作製し、該硬化シートを１００℃に設定された熱風
乾燥器中で１６８時間二一レージング試験前後の硬化シ
ートの２０℃および一４０℃における弾性率を測定した
。

２）伝送損失６０■／分の速度で紡糸した外径１２５μ腸のＶＡＤグ
レーデッド型光ファイバに樹脂組成物を６０μｍの厚さ
に被覆し、８０１１／ｃ−の高圧水銀灯を硬化させた。

該被覆光ファイバを１００℃に設定された熱風乾燥器中
で１６８時間エージングし、試験前後の被覆ファイバの
２０℃および一４０℃における波長０．８５μ閣での伝
送損失を測定した。

３）樹脂液粘度樹脂組成物の粘度を４０℃にてＢ型粘度計にて測定した
。

４）硬化速度樹脂組成物の塗膜に８０１／ｃ■の高圧水銀灯を用いて
照射量を変えて紫外線を照射し、厚さ２５０μ閣のシー
トを数種類作製し、次いでこのシートをトルエンを用い
てソックスレー抽出器で抽出し、抽出残率を測定し、抽
出残率が一定値になるに必要な最少紫外線照射量を求め
た。

〔発明の効果〕

以上の実施例および比較例より明らかなように、本発明
の樹脂組成物の硬化物は常温および低温における弾性率
が小さく、光ファイバの被覆層として用いた場合にはそ
の伝送損失を小さいものとすることができる。しかも熱
安定性が高いためにこれら特性の経時安定性を優れたも
のとすることができる。また、樹脂組成物液は無溶媒で
ありながら粘度が比較的低いため塗布性が良く、また硬
化速度が大きいので高い作業性を有するものである。

さらにこの硬化物は、低温特性、高温特性、電気特性、
耐加水分解性、抗張水性、耐薬品性、可とう性にも優れ
たものである。

それ故、本発明の硬化性樹脂組成物は光ファイバの被覆
材料を始めとする各種のコーティング剤、塗料、接着剤
、インキ、含浸材、電気絶縁剤等に幅広く、かつ有効に
利用することができる。具体的には光学ガラス繊維の硬
化被膜、プラスチック光ファイバの被膜、ガラス瓶等の
破損防止被覆剤、プリント基板用含浸剤、コンデンサー
素子等の電気部品の被覆剤に使用するのに好適なもので
ある。

Claims

【特許請求の範囲】１、１分子中に１以上２未満の官能基を有しかつ水素添
加率が２０％以上５０％未満である水素添加ジエン重合
体から誘導される変性ジエン重合体であって、前記水素
添加ジエン重合体が主鎖に有する炭素−炭素二重結合と
は異なる重合性二重結合が導入されている変性ジエン重
合体を主成分とする硬化性樹脂組成物。２、特許請求の範囲第１項記載の樹脂組成物の硬化物か
らなる被覆層を有する被覆光ファイバ。