JPS61116595A - 感熱孔版印刷用原紙 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱孔版印刷用原紙に関し、さらに詳しくは熱
可塑性合成樹脂フィルムを多孔性支持体に接着させてな
る感熱孔版印刷用原紙およびその製法に関するものであ
る。

（従来の技術） 従来、熱可塑性樹脂フィルムを多孔性薄葉紙などの多孔
性支持体に接着剤によって貼り合わせ、かつフィルム表
面に原稿との融着防止のための剥離剤層を設けた感熱孔
版印刷用原紙が知られている。このような孔版印刷用原
紙に用いる熱可塑性合成樹脂フィルムとしては、例えば
塩化ビニリデン−塩化ビニルの共重合体、プロピレンを
主成分とする共重合体フィルム、ポリエステルフィルム
などが用いられ、また多孔性支持体としては天然繊維、
化学繊維等を絡み合わせた薄葉紙、シート、不織布等が
用いられている。またこられを貼り合わせる接着剤とし
ては酢酸ビニル系接着剤、アクリル系接着剤、ゴム系接
着剤等が用いられている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、従来の感熱孔版印刷用原紙の製法に一般
においては、接着剤として溶剤または分散剤を多く使用
するために、接着後の溶剤の乾燥に時間がかり、生産効
率が悪いという欠点がある。

また一般に広く使用されている酢酸ビニル系接着剤は、
耐溶剤性に劣るため、印刷中にインキ中の溶剤（特に極
性溶剤）に侵されやすく、例えば同じ画像を２日間にわ
たって印刷する場合、感熱孔版印刷用原紙は印刷機上で
インキと触れた状態で１晩放置されるが、この間に酢酸
ビニル系接着剤で接着した原紙はインキ中の溶剤により
徐々に侵され、放置後、印刷しても画像が不鮮明になり
、本来の耐刷枚数を達成することができないという欠点
がある。

本発明の目的は、上記従来技術の欠点をなくし、溶剤の
使用量が比較的少ないか、またはラミネート方式によっ
ては溶剤を全く要しない接着剤を用い、製版性および耐
刷性が良好で、２日間以上にわたって印刷が可能な感熱
孔版印刷用原紙およびそめ製法を提供することにある。

（問題点を解決する手段） 本発明者らは、従来製版が困難とされてきたウレタン系
接着剤の使用について種々検討したところ、硬化後の流
動開始温度および塗布量を調節することにより熱可塑性
合成樹脂フィルムと多孔性支持体を比較的強固に接着さ
せることができる上、この接着剤層の反応は硬化後、通
常の感熱処理、例えば赤外線ランプやフランシェランプ
等を使用した感熱製版により良好な穿孔性を有すること
を見出し、また熱可塑性合成樹脂フィルムと多孔性支持
体を上記ウレタン系接着剤で接着させる際に一定の圧力
以上で多孔性支持体を所定の塗布量のウレタ“ン系接着
剤の層に埋め込むように圧着させることにより、より強
固な接着性を得ることを見いだして本発明に到達したも
のである。

本発明の感熱孔版印刷用原紙は、加熱により穿孔が可能
な熱可塑性合成樹脂フィルムを該加熱により実質的に変
化しない多孔性支持体に接着させた感熱孔版印刷用原紙
において′、接着剤に主としてウレタン系接着剤を用い
ぞ前記合成樹脂フィルムと多孔性支持体とを接着させた
ことを特徴とする。

また本発明の感熱孔版印刷用原紙の製法は、加熱により
穿孔が可能な熱可塑性合成樹脂フィルムを該加熱により
実質的に変化しない多孔性支持体に接着させる感熱孔版
印刷用原紙において、接着剤に主としてウレタン系接着
剤を用い、かつ接着時に２　ｋｇ　／　ｇ以上で圧着、
硬化させることを特徴とする。

本発明に用いるウレタン系接着剤は、ポリオールとポリ
イソシアネートとを含む組成物（イソシアネート基−水
酸基（ＮＣＯｌｏ、Ｈ）が１．１以上）を反応させて得
られるプレポリマーを主体とする末端イソシアネートプ
レポリマー輯成物である。

該組成物は、鎖延長剤、例えば水、グリコ−ル、ジアミ
ンなどにより主として鎖状分子として硬化させるため、
プレポリマーの末端をＮＧＯ基とする必要があり、プレ
ポリマー１分子中にＮＧＯ基を少な（とも２個有するこ
とが望ましい。また硬化は鎖状で行なわれることが穿孔
性において有利であるため、ポリオールはジオールが好
ましく、またポリイソシアネートはジイソシアネートが
好ましい。

本発明に用いるポリオールの例としては、ポリエチレン
グリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（Ｐ
ＰＧ）、ポリオキシエチレン−ポリプロピレンブロック
共重合体、ポリテトラメチレングリコール、ポリテトラ
メチルエチレングリコール、ポリブタジェングリコール
、水添ポリブタジェングリコール、ビスフェノールＡベ
ースジオールなどのポリエーテルポリオール、アクリル
ポリオール、２価アルキルアルコール、例えば１゜４−
ブタンジオール、１．３−ブチレングリコール、ヘキシ
レングリコール等、ポリエステルポリオールやその他の
活性水素含有化合物が挙げられる。

本発明に用いられるポリイソシアネートとしては、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤｒ）　、２
．４−ジイソシアネート−１−メチルシクロヘキサン、
２．６−ジイソシアネート−１−メチルシクロヘキサン
、ジイソシアネートシクロブタン、テトラメチレンジイ
ソシアネート、０−１ｍ−１およびｐ−キシリレンジイ
ソシアネート（ＸＤＩ）、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、ジメチルジシクロヘキシルメタンジイソ
シアネート、ヘキサヒドロメタキシリデンジイソシアネ
ート（ＨＸＤＩ）、およびリジンジイソシアネートアル
キルエステル（該アルキルエステルのアルキル部分は１
〜６個のアルキル基を有することが望ましい）等のよう
な脂肪族または脂環式ジイソシアネート：トリレン−２
，４−ジイソシアネート（ＴＤＩ）、）リレン−２，６
−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４°−ジ
イソシアネート（ＭＤＩ）　、３−メチルジフェニルメ
タン−４，４゛　−ジイソシアネート、ｍ−およびｐ−
フェニレンジイソシアネート、クロロフェニレン−２，
４−ジイソシアネート、ナフタリン−１，５−ジイソシ
アネート、ジフェニル−４，４°−ジイソシアネート−
３，３′　−ジメチルジフェニル、１．３．５−トリイ
ソプロピルベンゼン−２，４−ジイソシアネートおよび
ジフェニルエーテルジイソシアネート等の芳香属ポリイ
ソシアネート：並びにこれらの混合物および多量体（通
常２〜５量体）が用いられる。

本発明に用いる接着剤組成物を製造する方法は、段階的
に製造する方法でも一括仕込みによる製造方法でもよい
。例えば一括仕込みによる方法では、ポリオールとポリ
イソシアネートを所定の割合で一括して仕込み、さらに
必要に応じて溶剤および触媒を同時に仕込み、攪拌しな
がら密閉容器中、または窒素気流下に５０〜１２０℃で
反応させ、ウレタン化反応を終結させる。その後、必要
に応じて溶剤を留去させて反応生成物（プレポリマー）
を得る。段階的に製造する方法では、ポリイソシアネー
トを所定の当量のイソシアネート基が残るように予め反
応させ、ついで所定の割合のポリオールを化学量論的に
反応させるように仕込み、同様にウレタン化反応を終結
させればよい。

本発明に用いるウレタン系接着剤の反応硬化後の流動開
始温度は、穿孔性の点から２４０℃以下が望ましく、特
に２３０℃以下が望ましい、得られた硬化物の流動開始
温度があまり高過ぎると製版時に熱により完全に開孔（
穿孔）されず、良好な画像が得られないことがあり、ま
た低すぎると接着性が低下する。上記流動開始温度が高
過ぎる場合には、前記プレポリマーに流動開始温度低下
剤を添加することができる。流動開始温度低下剤として
は、ウレタン反応に寄与しない熱可塑性樹脂、例えばワ
ックス、ロジン、ロジンエステル、石油樹脂、熱可塑性
ウレタン分岐反応抑制剤（例えばブタジェンスルホン、
パラトルエンスルホン酸、リン酸エステル類ホウ酸エス
テル類）等を添加することができる。

本発明において、上記ウレタン系接着剤の塗布量は、０
．３〜２．５　ｇ　／　ｒｄの範囲が適当であり、好ま
しくは０．５〜１．５ｇ／ｍ２である。この塗布量が０
．３ｇ／ｒｒｒ未満では接着力が弱くなり、フィルムと
多孔性支持体が剥がれやすくなる。また２）５ｇ／ｎ？
を超えると、加圧接着によって接着剤層が薄くなっても
接着剤そのものが多過ぎて感熱穿孔が十分に行なわれず
、良好な画像が得られない。好ましい塗布量は０．５〜
１．２ｇ／ｎｒである。

本発明に用いるウレタン系接着剤（プレポリマー）の２
５℃における粘度は、生産性の面から固形分ＩＯθ％に
おいて１０．０００ｃｐｓ以上が好ましく、より好まし
くは５００００ｃｐｓ以上である。熱可塑性樹脂フィル
ムと多孔性支持体とを接着させた後、完全に硬化するま
でには、常温で通常２４〜４８時間を要するが、接着剤
の粘度が低過ぎると硬化するまでに接着剤が巻き取った
原紙のフィルム面に転移したり、また巻き取ったロール
を立てて保存する場合に接着剤が下方に流下し、接着剤
層のムラを生ずることがある０本発明に用いる接着剤は
、ラミネート方式によっては溶剤の使用量が少ないか、
または全く要しない。

本発明に用いる熱可塑性樹脂フィルムは、感熱孔版印刷
に使用し得る熱可塑性樹脂フィルム（特に高配向または
延伸フィルム）であればよく、例えばポリエステル、ポ
リ塩化ビニリデン、塩化ビニリデン−塩化ビニルの共重
合体、プロピレンを主成分とする共重合体等のフィルム
が用いられ、ポリエステル（ＰＥＴ）系フィルム、ポリ
塩化ビニリデン系フィルムが適している。

また多孔性支持体としては、加熱時に実質的に穿孔性を
有せず、印刷時にインキが通過する多孔質のもであれば
よく、例えばマニラ麻、ポリエステル繊維の薄葉紙また
は不織布、ポリエステル繊維、絹のスクリーン紗等が好
適なものとしてあげられる。

本発明においては、熱可塑性樹脂フィルムと多孔性支持
体をウレタン系接着剤で接着させた後、２ｋｇ／−以上
の圧力で加圧して接合させることが好ましいが、この圧
力が２ｋｇ／−未満の場合は、接着剤層に多孔性支持体
が十分埋め込まれず、また接着剤層も厚くなるため、製
版時の穿孔性および接着性が低下する。この加圧操作は
、接着面を均一に加圧できるものであればどのような方
法でもよく、プレスローラー等を用いて容易に実施する
ことができる。

本発明の感熱孔版印刷用原紙の製法のテスト的方法を述
べれば、前述のように調製されたウレタン系プレポリマ
ー接着剤を、必要に応じて若干の溶剤を加えた後、平滑
面のあるホントプレート上に載置した熱可塑性樹脂フィ
ルム上にメーヤーバーによって均一に塗布し、溶剤を揮
発させた後、多孔性支持体を接着剤の塗布面に重ね合わ
せ、ホットプレートを６０℃以上に加熱し、多孔性支持
体の上から金属ローラーを当てて２　ｋｇ／ｃｄ以上の
圧力を加えた後、常温で２４〜４８時間を放置し、空気
中の水分と反応させて接着剤を硬化させる。

その後原紙をホットプレート上から剥がし、フィルム面
に剥離剤を塗布し、本発明の感熱孔版印刷用原紙を得る
。このようにして得られた感熱孔版印刷用原紙は、第１
図に示すように多孔性支持体１が接着剤層２に埋め込ま
れた形になっており、その上に熱可塑性合成樹脂フィル
ムが接着され１、さらにその上に剥離剤層４が付着され
ている。第１図に示すように接着剤層２の中に多孔性支
持体の一部が埋め込まれたような構造になるので、接着
力が向上し、ウレタン系接着剤自体の耐溶剤性などの耐
久性と相まって耐刷性が向上するとともに、接着時の加
圧によって接着層が薄く構成されるため、製版時の穿孔
性が向上し、良好な解像力を得ることができる。

（発明の効果） 本発明によれば、接着性、耐溶剤性等に優れ、印刷機に
かけた場合にもインキによって容易に侵されず、２日以
上にわたって印刷する場合にも耐刷性が良好で、かつ穿
孔性、解像性にも優れた感熱孔版印刷用原紙を得ること
ができ、また無溶剤型ラミネータを使用すれば本質的に
溶剤の揮発工程を要することなく、高い生産性をもって
製造することができる。

以下、本発明を具体的な実施例によりさらに詳細に説明
する。

（実施例） 実施例１ ポリプロピレングリコール（分子量１０００）１．００
０ｇ、ジフェニルメタン４，４′−ジイソシアネー）　
　４７．５ｇ　（ＮＧＯｌｏＨ−１，９）、および触媒
としてリン酸　０．２ｇを反応器内に仕込み、窒素気流
下で、７０℃、４時間反応させ、ウレタンプレポリマー
接着剤を得た。この接着剤の粘度は８０．０００ｃｐｓ
／２５℃、完全湿気硬化後の流動開始温度は２０８℃で
あった。なお、流動開始温度は、高化式フローテスター
を用い、荷重２０ｋｇ、オリフィス径１．　ＯＸ　１．
　Ｏ霞、昇温速度６℃／　ｍ　ｉ　ｎで測定した値であ
る（以下、同じ）。

このようにして得られたウレタンプレポリマー接着剤を
１００℃に加熱し、やはり１００℃に加熱された無溶剤
型ラミネーターの塗布ローラーに供給し、ポリエステル
フィルム（厚さ２μ）と多孔性支持体（８，５ｇ／ｎｆ
マニラ麻薄葉紙）を貼り合わせた。貼り合わせた時の圧
力（ローラー間の圧力）は５　ｋｇ／ｃｄ、接着剤の塗
布量は０．８ｇ１０ｆであった。なおこの工程において
、分解物または気化物の発生は全く認められなかった。

以上のように作“成された感熱孔版印刷用原紙を用いて
感熱式謄写製版機（リソグラフＦＸ７２００、理想科学
工業■製）によって目盛３の位置で製版し、印刷機（リ
ングラフＡＰ７２００、理想科学工業■製）によりて製
版、印刷を行なったところ、良好な画像が得られた。

、上記製版機で製版した原紙にインキを付着させて１２
時間放置した後、上記と同様に印刷を行なう耐刷試験を
行なったところ、６５００枚まで良好に印刷することが
できた。

実施例２ 実施例１と同様にして製造したウレタンポリマー接着剤
を酢酸エチルに溶解して５％溶液とし、接着剤溶液を作
成した。

次に平滑面のあるホットプレート上に厚さ２μのポリエ
ステルフィルムを載置し、前記接着剤溶液を１０ミルの
メーヤーバーによって均一に塗布した０次に熱風で溶剤
を揮発させた後（固型分としては約１　ｇ／ｃｄの塗布
量）、多孔性支持体を接着剤層の上に重ねた。多孔性支
持体としてはマニラ麻薄葉紙（８，５ｇ／ｎｆ）を用い
た０次にホットプレートを６０℃に加温し、多孔性支持
体の上から金属ローラーを当て、３瞳／−で加圧した。

金属ローラを除去した後、２４〜４８時間積層体を放置
し、空気中の湿分により接着剤を硬化させた。

さらにこの積層体からなる原紙のフィルム面上にステア
リン酸石ケンからなる剥離剤を塗布し、本発明の感熱孔
版印刷用原紙を作成した。

上記原紙を用いて感熱式謄写製版機（リソグラフＦＸ７
２００．理想科学工業（株）製）によって目盛３の位置
で製版し、印刷機（リングラフＡＰ７２００、理想科学
工業（株）製）によって印刷を行なった。その結果、良
好な印刷物が得られた。

上記製版機で製版した原紙にインキを付着させて１２時
間放置した後、上記と同様に印刷を行なう耐刷試験を行
なった。その結果４０００枚まで印刷することができ、
良好な耐剛性を有することがわかった。

実施例３ ポリプロピレングリコール（分子量２０００）２６０　
ｇ、°ビスフェノールＡ／プロピレンオキシド付加物（
分子量５７５、商品名アデカポリエーテルＢＰＸ−３３
、旭電化（株）製）　　４５ｇ。

およびジフェニルメタン４．４゛−ジイソシアネート　
１００ｇ　（上記組成物のＮＧＯｌｏＨ−１゜９）を反
応器に仕込み、窒素気流中で７０℃、４時間反応させて
ウレタンプレポリマー接着剤を得た。この接着剤の粘度
は１３０，０００ｃｐｓ／２５℃であり、その完全湿気
硬化後の流動開始温度は２２５℃であった。

上記の接着剤の５％酢酸エチル溶液を用い、実施例２と
同様にして感熱孔版印刷用原紙を作成し、実施例２と同
様に製版印刷を行なったところ、良好な印刷物が得られ
た。また実施例１と同様な耐刷試験を行なったところ、
５０００枚まで印刷することができた。

実施例４ ブチレンアジペート（分子量２０１）０）　　２００ｇ
１ジフェニルメタン４，４°　−ジイソシアネート　４
７．５ｇ（以上のＮＧＯｌｏＨ−１，９）を反応器に仕
込み、窒素気流下に８０℃、４時間反応させてプレポリ
マー（１）を得た。またＰＰＧ（分子量２０００）　　
２００　ｇ、ジフェニルメタン４，４゛　−ジイソシア
ネート　４７．５ｇ（上記のＮＧＯｌｏＨ−１，９）を
反応器に仕込み、窒素気流下に８０℃、４時間反応させ
てプレポリマー（ｎ）を得た。上記（Ｉ）、（Ｉｔ）の
プレポリマーを７０：３０　（重量％）で混合したもの
を接着剤として用いた。この接着剤の粘度は１００．０
００ｃｐｓ／２５℃であり、完全湿気硬化後の流動開始
温度は２２８℃であった。

この接着剤の５％酢酸エチル溶液を用い、実施　′例２
と同様にして感熱孔版印刷用原紙を作成し、実施例２と
同様な製版印刷を行なったところ、良好な印刷物が得ら
れた。また実施例１と同様な耐刷試験を行なったところ
５０００枚まで良好に印刷することができた。

実施例５ ポリプロピレングリコール（分子量４００）１６０ｇ、
）リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）６０ｇ１ジフェニ
ルメタン４，４”　−ジイソシアネート　７０ｇ１０ジ
ンエステル（商品名エステルガムＨＤ、荒用化学（株）
製）　　　１００ｇ（以上のＮＧＯｌｏＨ−１，５５）
を反応器に仕込み、窒素気流下に８０℃、３時間反応さ
せ、ウレタンプレポリマー接着剤を得た。この接着剤の
粘度は４００．０００ｃｐｓ／２５℃であり、また湿気
硬化後の流動開始温度は１９８℃であった。

この接着剤の５％酢酸エチル溶液を用い、実施例２と同
様にして感熱孔版印刷用原紙を作成し、実施例２と同様
に製版印刷を行なったところ、良好な印刷物が得られた
。また実施例１と同様な耐刷試験を行なったところ、５
５００枚まで良好に印刷することができた。

比較例１ 酢酸ビニル系接着剤５％のメタノール溶液を１０ミルの
メーヤーバーにてポリエステルフィルム（厚さ２μ）に
塗布し、乾燥する前にマニラ麻薄葉紙（８，５ｇ／ｎｆ
）を重ね合せ、その後熱風にて乾燥した。さらにフィル
ム表面に剥離剤（ステアリン酸石ケン）を塗布した。こ
のようにして得られた感熱孔版印刷用原紙に対して実施
例２と同様な製版、印刷を行ない、実施例１と同様な耐
刷試験を行なったところ、２０００枚までしか印刷する
ことができなかった。

比較例２ ポリプロピレングリコール（分子量２０００）２００　
ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート３３．６ｇ（上記
１７１ＮＧＯ１０Ｈ−２，０）を反応器に仕込み、窒素
気流下で８０℃、４時間反応させ、ウレタンプレポリマ
ー接着剤を得た。この接着剤の粘度は５，０ＯＯｃｐｓ
／２５℃であり、また湿気硬化後の流動開始温度は２０
０℃であった。

実施例１と同様にして感熱孔版印刷用原紙を作成しよう
と試みたが、ロール状に巻いて常温放置中に接着剤がだ
れて接着ムラが生じた。

比較例３ 、実施例１と同様に反応させて得られたウレタンプレポ
リマー接着剤を、密閉状態で１２０℃、２４時間加熱処
理し、新たなウレタンプレポリマー接着剤を得た。この
接着剤の粘度は１４０，０００　ｃ　ｐ　ｓ／２５℃で
あり、完全湿気硬化後の流動開始温度は２４５℃であっ
た。この接着剤の５％酢酸エチル溶液を接着剤として用
い、実施例２と同様にして感熱孔版印刷用原紙を作成し
、実施例１と同様な製版、印刷を行なったところ、この
原紙は感熱部が十分に開孔せず、良好な画像は得られな
かった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明による感熱孔版印刷用原紙の構成を模
式的に示す説明図である。 １・・・多孔性支持体、２・・・接着剤層、３・・・熱
可塑性合成樹脂フィルム、４・・・剥離層。 代理人　弁理士　川　北　武−長 ！１１１１剤層 熱可塑性＠脂フィルム 接着剤層 多孔牲支荷体 手続補正書 昭和５９年１２月　６日 １、事件の表示 昭和５９年　特許願　第２３７８８８号２）発明の名称 感熱孔版印刷用原紙 ３、［正をする者 住　所　東京都港区新橋２丁目２０番１５号名　称　理
想科学工業株式会社 代表者　羽　山　　昇　（外１名） ４、代理人〒１０３ 住　所　東京都中央区日本橋茅場町−丁目１１番８号７
、補正の内容 （１）明細書筒１０頁工４行目のｒｌ、２ｇ１ｒｄＪを
’１．５ｇ／ｄ、に改める。 （２）Ｂ１１！ｌｉ書第１９頁１４行目の「荒用化学（
株荒用化学工業（株）Ｊに改める。 以上

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）加熱により穿孔が可能な熱可塑性合成樹脂フィル
   ムを該加熱により実質的に変化しない多孔性支持体に接
   着させた感熱孔版印刷用原紙において、接着剤に主とし
   てウレタン系接着剤を用いて前記合成樹脂フィルムと多
   孔性支持体とを接着させたことを特徴とする感熱孔版印
   刷用原紙。
2. （２）特許請求の範囲（１）において、該ウレタン系接
   着剤の塗布量が０．３〜２．５ｇ／ｍ＾２であり、該接
   着剤の２５℃における粘度が固型分１００％において１
   ０，０００ｃｐｓ以上である感熱孔版印刷用原紙。
3. （３）特許請求の範囲（１）において、該接着剤の反応
   硬化後の流動開始温度が２４０℃以下である感熱孔版印
   刷用原紙。
4. （４）加熱により穿孔が可能な熱可塑性合成樹脂フィル
   ムを該加熱により実質的に変化しない多孔性支持体に接
   着させる感熱孔版印刷用原紙の製法において、接着剤に
   主としてウレタン系接着剤を用い、かつ接着時に２ｋｇ
   ／ｍ＾２以上で圧着、硬化させることを特徴とする感熱
   孔版印刷用原紙の製法。
5. （５）特許請求の範囲（４）において該接着剤の塗布量
   が０．３〜２．５ｇ／ｍ＾２であり、該接着剤の２５℃
   における固型分１００％において１００００ｃｐｓ以上
   である感熱孔版印刷用原紙の製法。
6. （６）特許請求の範囲（４）において、前記硬化後の接
   着剤の流動開始温度が２４０℃以下であることを特徴と
   する感熱孔版印刷用原紙。