JPS61115912A - 新規ランダム多元共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は透明性に優れており、かつ耐熱性、耐熱老化性
、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性及び剛性などの機械的
性質のバランスのとれた新規ランダム共重合体を提供す
ることを目的とし、更に詳しくは１．　４．　５．８−
ジメタノ−１ｍ　２．３ｓ　４．４ａｔ　５１８１８ａ
−オクタヒドロナフタレン類（又はテトラドデセンとも
いう：以下ＤＭＯＮ類と略称することがある）とエチレ
ンの２成分モノマーに、炭素原子数３以上のα−オレフ
ィン及び／又はシクロオレフィンの第３成分、第４成分
のモノマーを加えて重合されて得られる３元ランダム共
重合体又は４元ランダム共重合体に関する。

〔従来技術〕

透明性に優れた合成樹脂としては、ポリカーボネートや
ポリメタクリル酸メチルあるいはポリエチレンテレフタ
レートなどが知られている。たとえばポリカーボネート
は透明性と共に耐熱性、耐熱老化性、耐衝撃性にも優れ
た樹脂でちる。しかし強アルカリに対しては容易に侵さ
れて耐薬品性に劣るという問題がある。ポリメタクリル
酸メチルは酢酸エチルやアセトン、トルエンなどに侵さ
れ易く、エーテル中で膨潤を起こし、更に耐熱性も低い
という問題がある。またポリエチレンテレフタレートは
耐熱性や機械的性質に優れ・るものの強酸やアルカリに
弱く、加水分解を受は易いという問題がある。

一方、汎用樹脂として有名なポリオレフィンは、耐薬品
性、耐溶剤性に優れ、又機械的性質に優れたものが多い
が、耐熱性の乏しいものが多く、結晶性樹脂であるが由
に透明性〈劣る。一般にポリオレフィンの透明性改善に
は造核剤を添加して結晶構造を微細化するか、もしくは
急冷を行って結晶の成長を止める方法が用いられるが、
その効果は十分とけ言い難い。むしろ造核剤のような第
三成分を添加することはポリオレフィンが本来有してい
る優れた諸性質を損なう虞もあり、又急冷法は装置が大
掛かりになるほか、結晶化度の低下に供って耐熱性や剛
性なども低下する虞がある。

そこで本出願人は、透明性を有しながら耐熱性、耐熱老
化性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、機械的性質のバ
ランスのとれた合成樹脂が得られないか研究を重ねた結
果、エチレンと特定の嵩高なコモノマーとの共重合体が
目的を達成できることを見い出し、特願昭５９−１６９
９５号においてその技術内容を開示した。

エチレンと嵩高なモノマーとの共重合体については、た
とえば米国特許公報第２，８８３，３７２号にエチレン
と２．６−シヒドロジシクロベンタジエンとの共重合体
が開示しである。しかしこの共重合体は剛性、透明性の
バランスは優れているもののガラス転位温度が１００℃
近辺であって耐熱性に劣る。又エチレンとエチリデンノ
ルボルネンの共重合体も同様の性質を示す。ところが本
出願人が見い出したＤＭＯＮ類をコモノマーとしたエチ
レン共重合体は、透明性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特
性及び剛性などの機械的性質に優れると共に、一般にガ
ラス転移温度が１００℃以上であるために耐熱性に優れ
、また不飽和結合を有していないために長期的な耐熱老
化性にも優れている。本出願人がエチレンと共重合させ
るために使用したコモノマーであるＤＭＯＮ類は、すで
に特公昭４６＝１４９１０号公報あるいは特開昭５８−
１２７７２８号公報にてポリマーのモノマーとして使用
されうることが開示しである。しかし前者はＤＭＯＮ類
の単独重合体またはＤＭＯＮ類とノルボルネンタイプの
コモノマーとの共重合体に関するものであり、後者はＤ
ＭＯＮ類の単独又は共重合に関して分子量調整剤として
の鎖状オレフィンの使用を教示しているが、開環重合体
を対象とするものであるので、下記一般式（イ）に示し
ｔようにポリマー主鎖中に不飽和結合を有した構造とな
っており、耐熱老化性が劣るものしか得られない。一方
出願人提案の共重合体は下記一般式［１１）に示すよう
な構造を主構造とするものであって、不飽和結合を実質
的に有さないか又は有していたとしても非常に少ないた
めに化学的に安定であって耐熱老化性に優れるものと考
えられる。

このように出願人提案の共重合体と特公昭４６−１４９
１０号公報及び特開昭５８−１２７７２８号公報の重合
体とは全く構造が異なるものであって、両特許公報に開
示された技術内容をもってしても出願人提案の共重合体
は得られない。

本発明は上記の特願昭５９−１６９９５号において提案
した新規ランダム共重合体の改良に関するものであって
、すなわち先に提案のランダム共重合体のモノマー成分
に更に炭素原子数６以上のα−オレフィン又はシクロオ
レフィンあるいはその両者を加えて得られる３元又は４
元共重合体に関する。そして本発明のこのランダム多元
共重合体に関しては、今までに記述した先行文献には全
く記載されていないし、その開示内容をもってしても得
ることができないのは勿論である。

〔発明の構成〕

すなわち本発明は 囚　下記式ＩＩ）で示される１、４．５．８−ジメタノ
−’Ｉｓ　２％　３．４％　４？Ｌ％　５％　８．８ａ
−オクタヒドロナフタレン類（ＤＭＯＮ類）及びエチレ
ン及び炭素原子数３以上のα−オレフィン及び／又はシ
クロオレフィンとからなるランダム多元共重合体であっ
て、 （ここでＲ＋、Ｒ２は水素、アルキル、ハロゲンであっ
て、各同−又は異なっていてもよい。）ｔＢ）ｚテレン
／ＤＭＯＮ類（モル比）Ｚ＞ｆ９５１５〜５／９５、 （Ｃ）〔炭素原子数３以上のα−オレフィン及び／又は
シクロオレフィン）／ＤＭＯＮｉ（モル比）カ９５１５
〜２０／８０、 の）　　ＤＭＯＮ類単位が主として下記式（ＩＩ）で示
される構造をとり、 （Ｅ）　　１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度ｒ
ｖ）が０．００５〜２０ｄｌ／９、 で定義づけられる新規ランダム多元共重合体である。

本発明の要旨は以上のとおりであるが、更に詳細に説明
すると、本発明のランダム多元共重合体は以下の６種類
の態様を含む。

［１１ＤＭＯＮ類／エチレン／炭素原子数３以上のα−
オレフィンからなる３元共重合体、 ｌｌ１Ｉ　　ＤＭＯＮ類／エチレン／シクロオレフィン
カラする６元共重合体、 ＠）ＤＭＯＮ類／エチレン／炭素原子数６以上のα−オ
レフィン／シクロオレフィンからなる４元共重合体。

更に本発明の新規ランダム多元共重合体には少量のジエ
ン成分が含まれていてもよい。

又本発明においてシクロオレフィンなる言葉は、後で詳
しく述べるが通常言われているシクロオレフィンのほか
にスチレン類や不飽和多環式炭化水素化合物（橋かけ結
合があってもよい）も含むものとする。

以下、本発明のランダム多元共重合体を構成する各種モ
ノマー成分と重合体の性質について詳述する。

ＤＭＯＮ類 本発明のランダム多元重合体の原料となるＤ　ＭＯＮ類
は、ノルボルネン類とシクロペンタジェントラ次式に示
すように縮合することにより容易に展進できる。

この一般式の中でＲ１，Ｒ２は水素又は直鎖状、分岐鎖
状、環状のアルキル基又はハロゲンであって、各同−又
は異なっていてもよい。

ＤＭＯＮ類の具体的な例としては、たとえば１，４゜５
．８−ジメタノ−ｉ、　２１３ｔ　４１４ａ、　５．８
．８ａ−オクタヒドロナフタレンのほかに、２−メチル
−１，４゜５．８−ジメタノ−１，２，３，４，４ａ、
　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−エチル
−１，４，５，８−ジメタノ−１，２＋　３．４４ａ、
　５．８．８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−プロピ
ル−１，４，５，８−ジメタノ−１＊　２．３．４．４
ａ、　５．８＋　８ａ−オクタヒドロナフタレン、２−
へキシル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２゜３、４
．　ａａ、　５．８＋　８ａ−オクタヒドロナフタレン
、２−ステアリル−１，４，５，８−ジメタノ−１，２
，３゜４、４ａ、　５．８．８ａ　−オフｆｉ　ヒドロ
ナツタＬ／７．２，３−ジメチル−１，４，５，８−ジ
メタノ−１，２，３，４゜４ａ＋　５ｖ　８＋　８ａ−
オクタヒドロナフタレン、２−メチル−３−エチル−１
，４，５，８−ジメタノ−１，２，３゜４、４ｆａ、　
５．８．８＆　−オクタヒドロナツタｖ：ｙ、’ｌ−ク
ロロー１．４．５．８−ジメタノ−Ｌ　２＋　３１＋’
４ｔ　４ａ。

５、８．８＆−オクタヒドロナフタレン、２−プロモー
１、４．５．８−ジメタノ−１＋　２＋　３＋　４４ａ
、　５＋　８，８ａ。

−オクタヒドロナフタレン、２−フルオロ−１，４゜５
．８−ジメタノ−１９２Ｔ　３ｙ　４．４２Ｌ、　５．
８．８乙−オクタヒドロナフタレン、２．３−１７クロ
ロー１．４．５゜８．８ａ−ジメタノ−Ｌ　２＋　３，
４４ａ、　ｓｌ　ａ、　８ａ−オクタヒドロナフタレン
、２−シクロへキシル−１゜４、５．８−ヅメタノー１
．２．３．４．４ａ、　５＋　８．８ａ　−オクタヒド
ロナフタレン、２−インブチル−１，４゜５．８−ジメ
タノ−１，２１３，４，４ａ、　５．８１８ａ−オクタ
ヒドロナフタレンなどが例示できる。これらの中で好適
な、ものは１１ｆ、ａ２のいずれかが炭素原子数１ない
し２０のアルキル基で置換されたものである。

炭素原子数６以上のα−オレフィン 炭素原子数３以上のα−オレフィンとしては、直鎖状又
は分岐鎖状のものであって、たとえばプロピレン、イソ
プロピレン、１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１
−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセンなどが挙げられる。これらの中では、
炭素原子数６〜１２とくに３〜６のα−オレフィンが好
ましい。

シクロオレフィン 本発明のランダム多元共重合体構成モノマー成分の一つ
であるシクロオレフィンとは、すでに述べたように通常
の意味で使用されるシクロオレフィンのほか、ヌチレン
数や不飽和多環式炭化水素化合物も含む広い概念の言葉
である。

！　リ具体的Ｋｌｄ、シクロブテン、シクロペンテン、
シクロヘキセン、３．４−ジメチルシクロペンテン、６
−メチルシクロヘキセン、２−（２−メチルブチ／Ｌ”
ｌ　−１−シクロヘキセン、スチレン、α−メチルスチ
レン、ノルボルネン、メチルノルボルネン、エチルノル
ボルネン、イソブチルノルボルネン、　２．３゜ろａ、
　７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデ
ン、３ａ、　５ｔ　６．７ａ−テトラヒドロ−４，７−
メタノ−１Ｈ−インデンなどを挙げることができる。こ
れらの中ではノルボルネン、メチルノルボルネン、エチ
ルノルボルネン等のノルボルネン環を有するシクロオレ
フィンが好ましい。

ランダム多元共重合体の性質 前記ＤＭＯＮ類、炭素原子数６以上のα−オレフィン、
シクロオレフィン及びエチレンとから構成されるランダ
ム多元共重合体の性質としては、（Ｂ）エチレン／ＤＭ
ＯＮ類（モル比）が９５１５〜５／９５、とくに９０／
１０〜２０／８０の範囲にあり、又１ｃＩ　ｒ炭素原子
数６以上のα−オレフィン及び／又はシクロオレフィン
］　／ＤＭＯＮ類（モル比）が９５１５〜２０／８０、
とくに９０／１０〜３０／７０の範囲にある。そしての
）ＤＭＯＮ類は、ランダム多元共重合体中において主と
なる構造で共重合されている。又第３成分のシクロオレ
フィンとしてＤＭＯＮ類と同じような橋かけ不飽和多環
式炭化水素化合物を使用していても、開環反応は生ぜず
主としてＤＭＯＮ類と同様の構造全とる。

したがって本発明のランダム多元共重合体の沃素価は通
常５以下、その多くは１以下である。父上記のような構
造をとることはＣ１Ｃ１３−Ｎによっても裏付けられる
。よって本発明のランダム多元共重合体は化学的に安定
な構造であり、耐熱老化性に優れた重合体となる。

新規ランダム多元共重合体は、１３５℃、デカリン中で
測定した極限粘度〔η〕が０．００５〜２０ｄｌｙｙで
ある。とくにワックス用途に使用するときは０．０１〜
０．３ｄｌ／Ｖが好ましく、更に０．０５〜０．２ｄｌ
／Ｐの範囲が好ましい。父通常の合成樹脂用途の場合に
はとくに０．５〜１０ｄｌ／ｒ、更には０．８〜８　ｄ
ｉ／ｒの範囲が好ましい０ 又新規ランダム多元共重合体は、一般に非晶性又は低結
晶性であり、好ましくは非品性である。したがって透明
性が良好である。一般にはＸ線による結晶化度が５％以
下、その多くは０チ、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で融
点が観察されないものが多い。

新規ランダム多元共重合体の別の性質としてガラス転移
温度及び軟化温度が高いことが挙げられる。

すなわち動的粘弾性測定計（ＤＭＡ）によるガラス転移
温度（Ｔｆ）が通常８０〜１９０℃、多くが１００〜１
９０℃の範囲内に測定される。またＴＭＡ　（Ｔｈｅｒ
ｍ。

−ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎａｌｙｓｅｒ　：デュポ
ン社製）によって荷重４９２、石英針（直径０．６３５
７７１　）を用イテ昇温速度５℃／ｍｉｎの条件下、針
が０．１″ｍ侵入する温度すなわち軟化温度が通常７０
〜１８０℃、多くが９０〜１８０℃の範囲内に測定され
る。

また熱分解温度は、熱入びん（ＴＧＡ　：理学電機社製
）を用いて窒素気流下で１０℃／ｗｉｎの速度で昇温し
た減量開始温度を熱分解温度とすると、通常３５０〜４
２０℃、多くが６７０〜４００℃の範囲内にある。

機械的性質として曲げ弾性率が通常ｌＸ１０’〜６ｘｌ
Ｑ’Ｋｙ／−の範囲内にあり、曲げ降伏強度も通常３０
０〜１５００Ｋｉ／ｃｒＡの範囲内にある。

密度は、密度勾配管による方法（ＡＳＴＭ　Ｄ１５０５
）で通常０．８６〜１．１Ｏｆ／ｃｓｌ、その多くが０
．８８〜１．０８１７ｃｄの範囲にちる。また屈折率（
ＡＳＴＭＤ５４２　）は１．４７〜１，５８、多くが１
．４８〜１．５６の範囲内であり、実質的に非晶性でめ
るので霞度（ヘイズ：　ＡＳＴＭ　Ｄ１００３）が通常
２０冬以下、多くが１０チ以下である。

電気的性質として、ＡＳＴＭ　Ｄ　１５０による誘電率
（１ＫＨｚ）は１．５〜３．０、多くは１．９〜２．６
、誘電正接は９　Ｘ　１０−’〜８Ｘ１０−’、多くは
３　Ｘ　１０−’〜９×１０−５の範囲内にある。そし
て、耐薬品性にも優れており、酸やアルカリに実質的に
ほとんど変化をうけない。

また別には、本発明の新規ランダム多元共重合体は、特
願昭５９−１６９９５号で開示したものに比較して、Ｄ
ＭＯＮ類の含量を少なくしても、高いガラス転移点を示
す。すなわち同一ガラス転移点のものを比較すると、Ｄ
ＭＯＮ類／エチレン組成に比べてＤＭＯＮ類／エチレン
／α−オレフィン及び／又はシクロオレフィンの組成の
方が単価の高いＤＭＯＮ類を少なくすることが可能であ
ろう 本発明の新規ランダム多元共重合体は、透明性、耐熱性
、耐熱老化性、機械的性質、誘電特性、耐薬品性、耐溶
剤性に優れたバランスを有しておるので、たとえばその
低分子量体は合成ワックスとしてロウツク用途、マツチ
軸木含浸剤、紙加工剤、サイズ剤、ゴム老化防止剤、段
ボール耐水化剤、化成肥料遅効化剤、蓄熱剤、セラミッ
クバインダー、紙コンデンサ−、電線、ケーブル等の電
気絶縁材、中性子減速材、繊維加工助剤、建材撥水剤、
塗装保護剤、つや出し剤、チクソトロピー付与剤、鉛筆
・クレヨンの芯複度付与剤、カーボンインキ基材、静電
複写用トナー、合成樹脂成形用滑剤、離型剤、樹脂着色
剤、ホットメルト接着剤、潤滑用グリースなどの分野に
利用できる。又その高分子量体は光学用レンズ、光ディ
スク、光ファイバー、ガラス窓用途などの光学分野、電
気アイロンの水タンク、電子レンジ用品、液晶表示用基
板、プリント基板、高周波用回路基板、透明導電性シー
トやフィルムなどの電気分野、注射器、ピペット、アニ
マルゲージなどの医療、化学分野、カメラボディ、各種
計器類ハウジング、フィルム、シート、ヘルメットなど
種々の分野で利用できる０ 本発明の新規ランダム多元共重合体は周知の方法によっ
て成形加工される。たとえば単軸押出機、ベント式押出
機、二本スクリュー押出様、円錐型二本スクリュー押出
機、コニーダー、プラティフィケーター、ミクストルー
ダー、二軸コニカルスクリュー押出機、遊星ねじ押出機
、歯車型押出機、スクリューレス押出機などを用いて押
出成形、射出成形、プロー成形、回転成形などを行う。

また成形加工にあたっては、必要に応じて周知の添加剤
すなわち耐熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、スリップ
剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、無機および
有機の充填剤、染料、顔料などを添加してもよい。

このような添加剤としては、たとえばフェノール系また
は硫黄系酸化防止剤が例示できる。フェノール系酸化防
止剤としては、九とえば２，６−シーｔｅｒｔ−ブチル
−ｐ−クンゾール、ステアリル（３，３−ジメチル−４
−ヒドロキシベンジル）チオグリコレート、ステアリル
−β−（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノール）プロピオネート、ジステアリル−５，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジルホス
ホネート、　　２．４．６−　）リス（３’、　５’−
ジーｔｅｒｔ−−ｆｆルー４−　ヒドロキシベンジルチ
オ）−１，！１．５−トリアジン、ジステアリル（４−
ヒドロキシ−３−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルベンジ
ル）マロネー）、２．２’−メチレンビス（４−メチル
−６−ｔａｒｔ−ブチルフェノール）、４．４’−メチ
レンビス（２１６−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェノール）
、２．２’−メチレンビスＣ６−（１−メチルシクロヘ
キシル）ｐ−クレゾール〕、ビス〔３゜５−ビスｒ４−
ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブチリッ
クアシドコグリコールエステル、４．４′−ブチリデン
ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、　　
１，１．３−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス！”２−ｔ
１９ｒｔ−ブチル−４−メチル−６−（２−ヒビドロキ
ク−３−ｔａｒｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェ
ニル〕テレフタレート、１，３．５−）リス（２，６−
シメチルー３−ヒドロキシ−ａ−ｔｅｒｔ−ブチル）ベ
ンジルイソシアヌレートｓ　　１ｒ　５ｔ　：）　　）
リス（３，５−シーｔ８ｒｔ−ブチルー４−ヒドロ千ジ
ベンジル）−２，４，６−）リスチルベンゼン、テトラ
キス〔メチレン−３−（３，５−シーｔ８ｒｔ−ブチル
ー４−ヒドロ千ジフェニル）グロビオネート〕メタン。

１、３．５−）リス（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー
４−ヒドロキシベンジル）インシアヌレート、１，３．
５−トリスｒ（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシフェニル）グロビオニルオキシエチル〕イソシ
１ヌレート、２−オクチルチオ−４，６−ジ（４−ヒド
ロキシ−６，５−ジーｔｅｒｔ−ブチル）フェノキシ−
１，３，５−）リアジン、４，４−チオビス（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）などのフェノール類及
び４．４′−ブチリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル（例えば
重合度２．３．４．５．６．７．８．９．１０など）な
どの多価フェノール炭酸オリゴエステル類が挙げられる
。

硫黄系酸化防止剤としてはたとえばジラウリル−、シミ
リスチル−、ジステアリル−などのジアルキルチオジプ
ロピオネート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、
ステアリル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価ア
ルコールＣ例えばグリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリ
スヒドロキシエチルインシアレート）のエステル（例え
はペンタエリスリトールテトララウリルチオプロピオネ
ート）が挙げられる。

また別には含リン化合物を配合してもよく、たとえばト
リオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、
トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジ・−ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ホスアアイト、トリフェニルホスファイト、トリ
ス（ブトキシエチル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、テト→（トリデシル）−１，１，
３−）リス（２−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（
Ｃ１２〜Ｇ＋５混合アルキル）−４，４’−イソブロビ
リデンジフェニルジホヌファイト、テトラ（トリデシル
）−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト、トリス（３
，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）ホスファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル
）ホスファイト、水素化−４，４′−イソプロピリデン
ジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニ
ル）・ビス（４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−
６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）〕・１，６−ヘキサ
ンジオールジホスファイト、フェニル・４，４′−イン
プロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホ
スファイト、ビス（２，４−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２
，６−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−メチルフェニル）ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、トリスＣ４，４’
−イソプロピリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノ
ール）〕ホスファイト、フェニル・ジインデシルホスフ
ァイト°、シ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール
ジホスファイト）、トリス（１，３−ジ−ステアロイル
オキシインプロビル）ホスファイト、４．４’−インプ
ロビリデンビス（２−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）・
ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９゜１０−ジ−ヒ
ドロ−９−オキサ−１０−ホス７アフエナンスレンー１
０−オ千サイド、テトラキス（２，４−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−４，４’−ピフェニレンジホスホナ
イトなどが挙げられる。

また６−ヒドロキシクロマン誘導体たとえばα、β、γ
、δの各種トコフェロールやこれらの混合物、２−（４
−メチル−ペンタ−６−エニル）−６−ヒドロキシクロ
マンの２，５−ジメチル置換体、２，５．８−トリメチ
ル置換体、２，５，７．８−テトラメチル置換体、２．
２．７−ドリメチルー５−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒド
ロキシクロマン、２，２．５−）リメチルー７−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロマン、２，２゜５−ト
リメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチル−６−ヒドロキシクロ
マン、２．２−ジメチル−５−ｔａｒｔ−ブチル−６−
ヒドロキシクロマンなど、 また別には一般式 ％式％ （ここでＭはＭｇ、ＣａまたはＺｎ、Ａは水酸基以外の
アニオンｓＸｓ’ｌおよび２は正数、ａは０または正数
をあられす）で示される複化合物、たとえばＭｇ６Ａ１
２（ｏＨ）１６Ｃｏ３・４Ｈ２０、Ｍｇ、Ａ／　２（Ｏ
Ｈ）２ｏＣ○、　、　５Ｈ５Ｈ２Ｏ１，ｋｇ　２（ＯＨ
）、、Ｃｏ、・４Ｈ２０、Ｍｇ、ｏＡｔ　２（ＯＨ）２
２（Ｃｏ、）２−４Ｈ２０、Ｍｇ６Ａ１２（ＯＨ）、６
ＨＰＯ４・４Ｈ２０、Ｃａ６Ａｚ　２（ＯＨ）、６Ｃｏ
３−４Ｈ２０゜Ｚｎ６Ａｒ　２（ＯＨ）、６Ｇｏ、−４
Ｈ２０゜Ｚｎ６Ａｚ２（ＯＨ）、６Ｓ○４・４Ｈ２０、
Ｍｇ６ＡＪ２（ＯＨ）、６Ｓｏ４．４Ｈ２０゜Ｍｇ、６
ｋｌ　２（ＯＨ）、□Ｇｏ、　−３Ｈ２０す、！：ｆ配
合Ｌテしよい。

更に別には特表昭５５−５０１１８１号公報に開示され
ているよりな６−フェニル−２−ベンゾフラノン、６−
７エニルー４，６−ジーｔ−ブチル−２−ベンゾフラノ
ンなどの２−ベンゾフラノン骨格の酸化防止剤を配合し
てもよい。

光安定剤としてはたとえば、２−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オ、ク
トキシベンゾフェノン％　２．２’−ジ−ヒドロキシ−
４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノンなどのヒドロキシベンゾフェノン類、２−
（２’−ヒドロキシ−３’　−ｔｅｒｔ−ブチル−５′
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアシー乞　
２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−ジーｔｅｒｔ−
ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５′−メチル７エ二ル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’、５’−
ジーｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリアゾールな
どのベンゾトリアゾール類、フェニルサリシレート、ｐ
−ｔｅｒｔ−プチルフェニルサリシレート、２，４−ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルフェニル−３，５−ジーｔｅｒｔ−
４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシペンツ゛エート
ナトのベンゾエート類、２．２’−チオビス（４−ｔｅ
ｒｔ−オクチルフェノール）　Ｎｉ塩、（２，２’−チ
オビス（４−ｔａｒｔ−オクチルフェノフ−）　）　）
　−ｎ−ブチルｌ　ミｙ　Ｎｉ、（６，５−ジーｔ　ｅ
ｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホン酸モ
ノエチルエステルＮ１塩などのニッケル化合物類、α−
シアノ−β−メチル−β−（ｐ−メトキシフェニル）ア
クリル酸メチルなどの置換アクリロニトリル類及ヒＮ’
−２−エチルフェニル−Ｎ−エトキシ−５−ｔｅｒｔ−
ブチルフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−２−エチルフェ
ニル−Ｎ／　　２−エトキシフェニルシュウ酸ジアミド
などのシュウ酸ジアニリド類、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジン）セパシェード、ポリ（
Ｂ　６−（１，、１，３，３−テトラメチルブチル）イ
ミノｌ−１，３，５−１−リアジン−２゜４−ジイル（
４−（２，２，６，６−チトラメチルピペリジル）イミ
ノ）へキサメチレン）、２−（４−ヒドロキシ−２，２
，６，６−テトラメチル−１−ピペリジル）エタノール
とコハク酸ジメチルとの縮合物などのヒンダードアミン
化合物類が挙げられる。

滑剤としてはたとえばバラフィンワックス、ポリエチレ
ンワックス、ポリプロピレンワックスなどの脂肪族炭化
水素類、カプリン類、ラウリン酸、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、マーガリン酸、ステ、アゴノン酸、アラキシ
ン酸、ベヘニン酸などの高級脂肪酸類またはこれらの金
属塩類、すなわちリチウム塩、カルシウム塩、ナトリウ
ム塩、マグネシウム塩、カリウム塩など、パルミチルア
ルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコールな
どの脂肪族アルコール類、カプロン酸アミド、カプリル
酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリル酸アミド、ミリ
スチン酸アミド、バルミチン酸アミド、ステアリン酸ア
ミドなどの脂肪族アミド類、脂肪酸とアルコールとのエ
ステル類、フルオロアルキルカルボン酸またはその金属
塩、フルオロアルキルスルホン酸金属塩などのフッ素化
合物類が括げられる。

充填剤としては、ガラス繊維、銀又はアルミニウムコー
トガラス繊維、ステンレス線維、アルミニウム繊維、チ
タン酸カリウム繊維、炭素繊維、ケプラー■繊維、超高
弾性ポリエチレン繊維などの無機または有機の繊維状奔
填剤、タルク、炭酸カルシウム、水酸化マグネシウム、
酸化カルシウム、硫酸マグネシウム、グラファイト、ニ
ッケル粉、銀粉、銅粉、カーボンブラック、錯コートガ
ラスピーズ、アルミニウムコートガラスピーズ、アルミ
ニウムフレーク、ステンレスフレーク、ニッケルコート
グラファイトなどの粉末状、粒状、フレーク状の無機ま
たは有機の充填剤が例示できる。

さらに本発明の新規ランダム多元共重合体は公知の種々
の重合体と配合して使用することも可能であろうかかる
重合体の例としては、 （イ）　１個または２個の不飽和結合を有する炭化水素
から誘導される重合体、 具体的にはポリオレフィン友とえは架橋構造を有しても
よいポリエチレン、ポリプロビレ７、ポリインブチレン
、ポリメチルブテン−１、ポリ４−メチルペンテン−１
，ポリプデンー１．ポリイソプレン、ポリブタジェン、
ポリスチレン、 または前記の重合体を構成するモノマー同志の共重合体
たとえばエチレン・プロピレン共重合体、プロピレンリ
プテン−１共重合体、プロピレン−イソブチレン共重合
体、スチレン・インブチレン共重合体、スチレン・ブタ
ジェン共重合体、エチレンおよびプロピレンとジエンｔ
とえばヘキサジエン、シクロペンタジェン、エチリデン
ノルボルネンなどとの３元共重合体、 あるいはこれらの重合体のブレンド物、グラフト重合体
、ブロック共重合体など、 （ロ）ハロゲン含有ビニル重合体、 具体的にはポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ
フッ化ビニル、ポリクロロプレン、塩素化ゴムなど、 Ｐｉ　　α、β−不飽和酸とその誘導体から誘導される
重合体、具体的にはポリアクリレート、ポリメタクリレ
ート、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリル、ま
たは前記の重合体を構成するモノマーとその他の共重合
可能なモノマーとの共１合体たとえば、アクリロニトリ
ル・ブタジェン・スチレン共重合体、アクリロニトリル
−スチレン共重合体、アクリロニトリル・スチレン・ア
クリル酸エステル共重合体など、 に）不飽和アルコールおよびアミンまたはそのアシル誘
導体またはアセタールから誘導された重合体、具体的に
はポリビニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、ポリステア
リン酸ビニル、ポリ安息香酸ビニル、ポリマレイン酸ビ
ニル、ポリビニルブチラール、ポリアリルフタレート、
ポリアリルメラミン、または前記重合体を構成するモノ
マーとその他の共重合可能なモノマーとの共重合体たと
えばエチレン・酢酸ビニル共重合体など、 咋）　エポキシドから誘導された重合体、具体的にはポ
リスチレンオをシトまたはビスグリシジルエーテルから
誘導された重合体など（へ）ポリアセタール、 具体的にはポリオキシメチレン、ポリオキシエチレン、
コモノマーとしてエチレンオキシドを含むようなポリオ
キシメチレンなど。

（ト１　ポリフェニレンオキシド、 チ　ポリカーボネート、 （カ　ポリスルフォン、 凶　ポリウレタンおよび尿素樹脂、 四　ジアミンおよびジカルボン酸および／またはアミノ
カルボン酸または相応するラクタムから誘導されたポリ
アミドおよびコポリアミド、具体的にはナイロン６、ナ
イロン６６、ナイロン１１、ナイロン１２など。

（ヲ）　ジカルボン酸およびジアルコールおよび／また
はオキシカルボン酸または相応するラクトンから誘導さ
れたポリエステル、 具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリ１．４−ジメチロール・シクロヘ
キサンテレフタレートナト、 （ワ１　アルデヒドと７エノール、尿素ま念はメラミン
から誘導された架橋構造を有しｔ重合体、具体的にはフ
ェノール・・ホルムアルデヒド樹脂。

尿素・ホルムアルデヒド樹脂、メラミン・ホルムアルデ
ヒド樹脂など、 Ｗｌ　　アルキド樹脂。

具体的にはグリセリン・フタル酸樹脂など、（ヨ１　飽
和および不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとのコポ
リエステルから誘導され、架橋剤としてビ皐ル化合物を
使用して得られる不飽和ポリエステル樹脂ならひにハロ
ゲン含有改質樹脂、（り）　天然重合体、 具体的にはセルロース、ゴム、蛋白質、あるいはそれら
の誘導体たとえ、ば酢酸セルロース、プロピオン酸セル
ロース、　酢！セルロース、セルロースエーテルなど、 が例示できる。又合成ワックスとして用いる際には、公
知の種々のワックスを混合してよいことは勿論である。

更には本発明の共重合体同志全混合してもかまわないっ 本発明の新規ランダム多元共重合体を製造するには、前
述のモノマー成分を、周知のチーグラー系触媒により重
合すればよい。

本発明において使用されるチーグラー系触媒とは、高活
性触媒として知られているマグネシウム化合物に担持さ
れたメタン化合物、あるいはバナジウム系化合物とアル
キルアルミニウム系化合物のような還元剤とよりなる触
媒である。

マグネシウム化合物に担持されたチタン化合物としては
、少なくともマグネシウム、チタンおよびノーロゲンを
含有する複合体であり、マグネシウム化合物とチタン化
合物とを加熱もしくは共粉砕などの手段により密に接触
せしめて得られる化合物で好ましくけ該複合体中に含有
されるハロゲン／チタンのモル比か約４を毬えるもので
、常温におけるヘキサン洗浄手段でチタン化合物を実質
的に脱離しないものをいう。

良好なる複合体は、ハロゲン／チタン（モル比）が約４
を越え、好ましくは約５以上、さらに好ましくは約８以
上、マグネシウム／チタン（モル比）が約３以上、好ま
しくは約５ないし約５０１．複合体に電子供与体を含む
場合は電子供与体／チタンｃモル比）が約０．２ないし
約６．好ましくは約０．４ないし約６、一層好ブしくけ
約０．８ないし約２であって、その比表面積が約３ｒｒ
ｆ／Ｐ以上、一層好ましくは約４０ｒｎ”／Ｐ以上、さ
らに好ましくは約１００出麿／２以上である。また、複
合体のＸ線スペクトルが、出発マグネシウム化合物の如
何にかかわらず非品性を示すか、又はマグネシウムシバ
ライドの通常の市販品のそれに比べ、非常に非晶化され
た状態にあることが望ましいワ 複合体を製造する手段の例として、例えば特開昭４８−
１６９８６号、特開昭５Ｏ−ＩＣ１８３８５号、％開昭
５０−１２６５９０号、特開昭５１−２０２９７号、特
開昭５１−２８１８９号、特開昭５１−９２８８５号、
特開昭５１−１２７１８５号、特開昭５１−１３６６２
５号、特開昭５２−８７４８９号、特開昭５２−１００
５９６妥、特開昭５２−１０４５９３号、特開昭５２−
１４７６８８号、特開昭５３−２５８０号、１９７５年
１１月１２日付イタリア特杷願などに記載の手段をｆｌ
Ｊ示できる。

ハナジ＋７ム化合物としては、ＶＣｌ４、ＶＢｒ４．　
ＶＣｌ３、Ｖ　Ｂｒ、等の／ＳＯゲン化バナジウム、Ｖ
ＯＣ６，、ＶＯＢｒ、、ＶＯＣｌ２．　ＶＯＢｒ２等の
オキシハロゲン化バナジウムあるいはＶＯ（ＯＲ）ｎＸ
、ｎ（ｉだし、Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、Ｏｗｎ
≦３）なる式で示されるバナジウム化合物が挙げられる
。これらの中では炭化水素可溶性のバナジウム化合物と
くにオキシ・・ロゲン化バナジウム又はＶＯ（ＯＲ）ｎ
Ｘ、−ｎで示される化合物が好適である。前記ＶＯ（Ｏ
Ｒ）ｎＸ、−１で示される化合物においては、Ｒは脂肪
族、脂環族又は芳香族の炭化水素基であり、好ましくは
脂肪族の炭化水素基で炭素原子数１〜２０、とくには１
〜３のものがよい。又ｎはＯ＜ｎ＝３、好ましくは１≦
ｎ≦１．５の範囲である。このようなバナジウム化合物
の例としテハ、ＶＯ（ＯＣＨ，＞Ｃ１２、ＶＯ（ＯＣＨ
，）２Ｃ１゜ＶＯ（ＯＣＲ，）、、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）
（Ｊ２、ＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）、、５Ｃ１１，５、ＶＯ（
ＱＣ２Ｈ，）２ＣＬＶＯ（ＯＣ２Ｈ５）　３、ＶＯ（Ｏ
Ｃ２Ｈ５）４．５Ｂｒ１．５、ＶＯ（ＱＣ，Ｈ，）Ｃ６
，、ＶＯ（ＱＣ，Ｈ，）　４．ｓ　ＣＬ、ｓ、ＶＯ（Ｑ
Ｃ３Ｈ，）２ＣＡ、　ＶＯ（ＱＣ３Ｈ，）　、　。

ＶＯ（Ｏｎ−Ｃ，Ｈ７）Ｃ／１２、ｖｏ　（Ｏｎ　　ｃ
ａ　Ｈ？　）　２Ｃ１ｖＶＯ（Ｏｉｓｏ　Ｃ４Ｈ９）、
（Ｊ、ＶＯ（Ｏｓｅｃ　Ｃ４Ｈ，）、、ＶＯ（ＱＣ５Ｈ
，１）１．５ＣＩ、５あるいはこれらの混合物などを挙
げることができるっこれらはＶＯＣ７Ｊ５とアルコール
を反応させたり、あるいは■○Ｃ１，と■０（ＯＲ）３
を反応させることによって容易に得ることができるつア
ルキルアルミニウム化合物は、一般式Ｒ’ｍＡＪＸ’、
−ｍ（ただしＲ′は炭化水素基、Ｘ′はハロゲン、０〈
・ｍ≦３）で示される。このアルキルアルミニウム化合
物は、たとえばトリアルキルアルミニウム、ジアルキル
アルミニウムハライド、アルキルアルミニウムシバライ
ドあるいはこれらの任意の混合物あるいけこれらとアル
キルアルミニウムトリハライドとの混合物などを例示す
ることができる。

重合は、炭化水素媒体中で行われる。たと對、ば。

ヘキサン、ヘプタン、オクタン、灯油のような脂肪族炭
化水素、シクロヘキサンのような脂環族炭化水素、ベン
ゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素を単
独で又は混合して溶媒に用いることができる。

重合は、反応媒体中、たとえばチタン系化合物とアルキ
ルアルミニウム系化合物の場合前者が０．００１〜１０
ミリモル／ｌ、好ま］７くは０，０１〜５ミリモル／ｌ
の濃度になるように調整し、又後者はＡβ／Ｔｉ（モル
比）が５以上、好ましくけ１Ｑ００以下、とぐに好まし
くは１０〜１００となるように調整される。

７バナジウム系化合物とアルキルアルミニウム系化合物
の場合、前者が０．０１〜５０ミリモル／ハ好ましくは
００１〜１０ミリモル／ｌの濃度になるように調整し、
後者はＡｌ／Ｖ（モル比）が２以上、好ましくけ５０以
下、とくに好ましくは６〜２０となるように調整される
。これらの触媒系の中ではとくに後者のバナジウム系を
使用するものが好適である。

ＤＭＯＮ類及びエチレン並びに炭素原子数３以上のα−
オレフィン及び／又はシクロオレフィンを共重合する場
合、これら七ツマー成分の仕込み比は所望するランダム
多元共重合体の組成、反応媒体の種類。

重合温度、圧力、触媒の種類によっても異なるが、一般
に反応媒体中のエチレン／ＤＭＯＮ類のモル比が１／１
００〜１００／１好ましくは１／１０〜１０／１となる
よう調整し、更に〔炭素原子数３以上のα−オレフィン
及び／又はシクロオレフィン）／ＤＭＯＮｉのモル比が
１００／１〜１／１００．好ましくは１０／１〜１１５
０となるよう調整する。重合温度は一５０〜３００℃、
好ましくは一３０〜２００℃、重合圧力は０〜１００”
Ｐ／ｃＡ、好ましくは０〜５０にり／Ｃ逼に・保持され
るう重合体の分子量調整のため適宜、水素のような分子
量調整剤を存在させることもできる。

〔実施例〕

以下本発明の内容を好適な実施例を用いて更に詳細に説
明するが１本発明の内容はその目的が損われない限り如
何なる態様も可能であって、これらの例に伺ら制限され
るものではない。

実施例１ 充分乾燥した５　００　ｍｌのセバヲプルフラスコに撹
拌羽根、ガス吹込管、温度計及び滴下ロートラ取り付は
充分窒素で置換した。

このフラスコにモレキュラーシープで脱水乾燥したトル
エン２５０ｍβを入れた。

窒素流通下フラスコに、ＤＭＯＮ類として表１のｍｉ３
．ＥＨ’、シクロオレフィンとして表１の（力を６．８
２、エチルアルミニウムセスキクロリドを２．５ミリモ
ル、滴下ロートにバナジウムオキシトリクロリド（Ｖｏ
ｃｚ、）を０．２５ミリモル加えた。

ガス吹込管全通して乾燥したエチレン２０Ａ／ｈｒ、窒
素４０＃／ｈｒの混合ガスを１０℃に制御したフラヌコ
に１０分間通したつ 滴下ロートからエチルアルミニウムセスキクロリド全滴
下して共重合反応を開始し、前記の混合ガスを通しなが
ら１０℃で３０分間共重合反応を行った。

共重合反応中の溶液は均一透明であり、共重合体の析出
は認められなかった。

メタノール５ｍ！を重合溶液に添加して共重合反応を停
止したり 反応停止後の重合液を大量のメタノールおよびアセトン
中に投入して共重合体を析出させ、さらにアセトンで洗
浄後、６０℃で一昼夜真空乾燥し、共重合体ｓ、ｉｒ’
６得た。

１３Ｃ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体中のエチレン組
成は５５モル４，１３５℃デカリン中で測定した極限粘
度〔η〕は４．２ｄ６／Ｐ、　　ηつ素価は０．７であ
った。またＡＳＴＭ　Ｄ１５０５による密度は１．００
９　ｙ／ｃｒＩＬ３ｃｌ、　ッ？また、力学物性を測定
するために、２３０℃ｈｏｔｐｒｅｓｓにより１龍又は
２玉厚さのプレス成形シートを作成したつこれらのシー
トを用いて、Ｘ線回折を行ったところ、結晶による散乱
は観察されず、結晶化度（Ｗｃ）は０チであった。また
、透明性は、ＡＳＴＭ　Ｄ　　１００３−５２に準拠し
た霞度（ヘイズ）計で１１ＩＩＫシートについて測定し
たところ８チであった。

ＡＳＴＭ　Ｄ　５４２による屈折高（ｎＤ）は１．５２
７であった。曲げ弾性率及び曲げ降伏強度は、２１ｔＮ
厚プレスシートを用い、ＡＳＴＮ　Ｄ　７９０に準拠し
て測定したところ、それぞれ２．２　ｘ　１０　’ＭＰ
／ｃＪ、９５０ＩＰ／Ｊであった。ガラス転移温度Ｔｇ
は、デュポン社製ＤｙｎａｍｉｃＭｅｃｈａｎｉｃａｌ
　Ａｎａｌｙｓｅｒ　（ＤＭＡ　）により、損失弾性率
Ｅ“を５℃／ｍｉｎの昇温速度で測定し、そのピーク温
度から求めたところ１３５℃であう九。さらに融点Ｔｍ
　！ｉ　ｓデュポン社製９９０タイプのＤＳＣにより１
０℃／ｍｉｎの昇温速度で一１２０℃〜４００℃の範囲
で測定したところ、融解曲線（ピーク）は観察されなか
った。熱入びん（ＴＧＡ）により熱分解温度を測定した
ところ６８１℃であったり 電気的性質は、安藤電気製誘電体損測定装置で、１　Ｋ
Ｈｙにて測定したところ、誘電率は２．１誘電正接（ｔ
ａｎδ）が３．ＯＸ　１０−’であった。さらに、耐薬
品性を調べるために、室温でプレス成形品を硫酸（９７
％）、アンモニア水（２０４）、アセトン、酢酸エチル
などに２０時間侵して外観を観察したところ、色変化、
透明性低下、変形、溶解、クラック発生などの性状はま
ったく見られなかった。

実施例２〜１４ 実施例１において共重合反応中件を表２に記載した如く
変える以外は同様な操作を行い表２の結果を得た。伺表
２、表５には実施例１の条件および結果を列記した。

実施例１５ 実施例１の重合において、（７）を入５ｔ、（力）を入
５ｔ。

エチルアルミニウムセスキクロリドを２５ミリモル、　
　　゛バナジウムオキシクロリドのかわりに、ジクロロ
エトキシオキンパナジウムヲ２．５ミリモル使用し、エ
チレンの流量を８０ｎ／ｈｒ、窒素のかわりに水素を８
０１／ｈｒ、重合温度を３０℃とした他は、同様にして
共重合反応を行なったり 共重合体を３．８１得ることができ、共重合体中のエチ
レン含量は５９モルチ、エチルノルボルネン含量は２０
モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度〔η〕
は０．１０．＝ｌつ素価は０．６であったつエミラー回
転粘度計（Ｙａｇａｍｉ社製）で、７５Ｇｒｐｍ、２８
０’Ｃにて測定し念ところ、　　１ｏｓｏｃｐであった
。

ホリマーを２００℃で１１！Ｌｍ厚さのプレス成−トニ
成形し、測定試験片を作成した。シートは、相当脆い性
質であった。Ｘ線回折による結晶化度は、０％であり、
デュポン社製示差走査熱量計９９０（ＤＳＣ）で５℃／
ｍｉｎの昇温速度で測定したところ、融解ピークは見と
められず、また、ガラス転移温度は、１２３℃であった
。デュポン社製針入度測定装置（ＴＭＡ　：Ｔｈｅｒｍ
ｏｍｅｃｈａｎｉｃａｌ　Ａｎｅｌｙｓ、ｅｒ、荷重４
９２．０．０２５インチ石英針）による１０℃／ｍｉｎ
の昇温速度の軟化温度は、１２０℃であった。ＡＳＴＭ
　Ｄ’１００３−５２に準拠した霞度（ヘイズ）は、１
２チであった。さらに、耐溶媒性を−べるために、試験
片を、９７係硫酸、２ｆＭアンモニア水、アセトン、酢
酸メチルなどに２０時間浸漬した後、外観観察したとこ
ろ、色、透明性の低下などは昭められなかった。

表１ 〔発明の効果〕

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）下記式（ I ）で示される１、４、５、８
   −ジメタノ−１、２、３、４、４ａ、５、８、８ａ−オ
   クタヒドロナフタレン類（以下ＤＭＯＮ類と略称する）
   及びエチレン及び炭素原子数 ３以上のα−オレフィン及び／又はシクロ オレフィンとからなるランダム多元共重合 体であって、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここでＲ＾１、Ｒ＾２は水素、アルキル基、ハロゲン
   であって、各同一又は異なっていて もよい。） （Ｂ）エチレン／ＤＭＯＮ類（モル比）が９５／５〜５
   ／９５、 （Ｃ）〔炭素原子数３以上のα−オレフィン及び／又は
   シクロオレフィン〕／ＤＭＯＮ類 （モル比）が９５／５〜２０／８０、 （Ｄ）ＤＭＯＮ類単位が主として下記式（II）で示され
   る構造をとり、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （Ｅ）１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度〔η〕
   が０．００５〜２０ｄｌ／ｇ、 で定義づけられる新規ランダム多元共重合 体。
2. （２）ＤＭＯＮ類及びエチレン及び炭素原子数３以上の
   α−オレフィンとからなる特許請求の範囲第１項記載の
   新規ランダム多元共重合体。
3. （３）ＤＭＯＮ類及びエチレン及びシクロオレフィンと
   からなる特許請求の範囲第１項記載の新規ランダム多元
   共重合体。
4. （４）ＤＭＯＮ類及びエチレン及び炭素原子数３以上の
   α−オレフィン及びシクロオレフィンとからなる特許請
   求の範囲第１項記載の新規ランダム多元共重合体。