JPS61100495A - 感熱転写記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は多数回使用できる感熱転写記録媒体の製造方法
に関する。詳しくは、使用回数に伴う濃度低下が小さく
、低エネルギーで印字可能であって高感度であり、かつ
高濃度で解像力に優れている感熱転写記録媒体の製造方
法に関する。

［従来技術］ 多数回使用を目的とした感熱転写記録媒体の製造方法と
しては、例えば特開昭５７−１８５１９２号に、多孔質
紙と高分子フィルムを張り合わせた後、熱溶融性インク
を多孔質紙に含浸させる方法が記載されている。

しかしこの方法では多孔質紙と高分子フィルムを張り合
わせることが煩雑であるという欠点があり、さらに形成
された多孔性層にインクを均一に含浸させることが困難
であるという欠点がある。

また特開昭５４−６８２５３号には、樹脂成分と、この
樹脂成分と不混和性の熱溶融性物質と着色剤を溶剤に溶
解し、支持体に塗布した後、溶剤成分を蒸発させること
により、微細多孔性層中にインクの固体連続層を形成さ
せる方法について記載されている。しかしこの方法では
熱溶融性インクを溶剤に溶かすため着色剤の種類によっ
ては低融点樹脂と着色剤の分離が生ずるという欠点があ
り、さらに溶剤を用いることは安全衛生という作業環境
の面で不利であるという欠点がある。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明は、上記の欠点を解決し、低エネルギー印字が可
能であって高感度であり、かつ使用回数　　　′に対す
る濃度低下が少なくて、高濃度の色素転写像を多数回に
亘って得ることができる感熱転写記録媒体の製造方法を
提供することを技術的課題とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、鋭意研究を続けた結果、支持体上に着色
剤、熱溶融性物質及び電子線硬化型樹脂を含むインク組
成物を塗布した後、電子線照射を行い、該インク組成物
を硬化することによって上記課８（目的）力【達成され
ることを見出し、本発明に至った。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明に用いられるインク組成物には電子線硬化型樹脂
、低融点物質、着色剤が含有される。

本発明に用いられる電子線硬化型樹脂とは、電子線によ
り重合可能な不飽和結合を有する化合物であって、例え
ばビニルないしビニリデン炭素舎炭素二重結合を好まし
くは複数個有する化合物であり、アクリロイル基、アク
リル７ミド基、アリル基、ビニルエーテル基、ビニルチ
オエーテル基等を含む化合物及び不飽和ポリエステルで
ある。

特にアクリロイル基、メタクリロイル基を直鎖の両末端
に有する化合物が好ましく、例えば新中村化学社製のＮ
Ｋエステル、東亜合成化学社製の７０ニツクスＭシリー
ズ製品等を用いることができる。これらは単独又は２ｇ
以上を併用して用いることができる。

更にこれらの化合物には炭素−炭素不飽和結合を分子内
に有する七ツマ−を添加することができる。かかるモノ
マーとしては例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、アクリル酸メチル及びその同族体であるメタクリ
ル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、アクリル７ミド、メタクリルアミド、酢酸ビ
ニル、プロピオン酸ビニル等が挙げられ、上記分子内に
有する不飽和結合は２個以上であってもよい。

上記電子線硬化樹脂は熱溶融性物と不相溶、相溶のいず
れであってもよいが不相溶の方がより好ましい。

本発明において用いられる熱溶融性物質は熱溶　　　　
　　　　　　　１融性物質のいずれであってもよいが、
融点（柳本ＭＰＪ−２型による測定値）が４０〜１２０
℃の固体または半固体状物質であるものが好ましく、具
体例としては、例えばカルナバロウ、木ロウ、オウリキ
ュリーロウ、ニスパルロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫
ロウ、セラフクロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワ
ックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ、オ
シケライト、セレシン等の鉱物ロウ等のワックス類の他
に；パルミチン酸、ステアリン酸、マルがリン酸、ベヘ
ン酩等の高級脂肪酸；バルミチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、マルガニルアルコ
ール、ミリシルアルコール、エイコサノール等の高級ア
ルコール；パルミチン酸セチル、パルミチン酸ミリシル
、ステアリン酸セチル、ステアリン酸ミリシル等の高級
脂肪酸エステル；アセトアミド、プロピオン酸アミド、
パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、アミドワッ
クス等のアミド類：エステルガム、ロジンマレイン酩樹
脂、ロジンフェノール樹脂、水添ロジン等のロジン誘導
体；フェノール樹脂、テルペン樹脂、シクロペンタジェ
ン樹脂、芳香族系樹脂等の軟化点５Ｇ−１２０℃の高分
子化合物：ステ７リルアミン、ベヘニルアミン、パルミ
チンアミン等の高級アミン類；ポリエチレングリコール
４０００．ポリエチレングリコール６０００等のポリエ
チレンオキ・サイド等が挙げられ、これらは単独で用い
られてもよいし併用してもよい、これらの中、パルミチ
ン酸７ミド、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、
アミドワックス等の高級アミドが特に好ましい。

本発明に用いられる着色剤は、色素の中から適宜選択す
ればよく、直接染料、耐性染料、塩基性染料１分散染料
、油溶性染料等の染料、及び各種顔料の中から選ぶこと
ができる。具体的には下記のものが挙げられる。！＋１
も、黄色色素としては、カヤロンポリエステルライトイ
エロー５Ｇ−３（日本化薬）、オイルイエロー５−７（
白土）、アイゼンスピロンＧＲＨスペシャル（保土谷）
、スミプラストイエローＦＧ（住人）、アイゼンスピロ
ンイエローＧＲＨ（保土谷）１等が好適に用いられる、
赤色色素としては、ダイアセリトンファストレッドＲ（
三菱化成）、ダイアニツクスブリリアントレッドＢＳ−
Ｅ　（三菱化成）、スミプラストレッドＦＢ（住人）、
スミプラストレッドＨＦＧ（住人）、カヤロンポリエス
テルピンクＲＣＬ−Ｅ　（日本化薬）、アイゼンスピロ
ンレッドＧＥＨスペシャル（保土谷）、等が好適に用い
られる。青色色素としては、ダイアセリトンファストブ
リリアントブルーＲ（三菱化成）、ダイアニックスプル
ーＥＢ−Ｅ　（三ｆ化１＆）　、カヤロンポリエステル
ブルーＢ−５Ｆコンク（日本化薬）、スミプラストブル
ー３１（住人）、スミプラストブルーＧ（住人）等が好
適に用いられる。

また、黄色顔料としては、ハンザエロー３Ｇ、タルドラ
ジンレイク等が用いられ、赤色顔料としては、ブリリア
ントカルミンＦＢ−ピュアー（山陽色；に）、ブリリア
ントカルミン６Ｂ（山場色素）、アリザリンレイク等が
用いられ、青色顔料としては、セルリアンブルー、スミ
カブリントシアニンブルー〇Ｎ−０（住人）、フタロシ
アニンブルー等が用いられ、黒色顔ネ；ｌとしては、カ
ーボンブラック、オイルブラック等が用いられる。この
他、金属粒子や金属酸化物を用いてもよい。

本発明のインク組成物には樹脂を含有せしめることが好
ましい１本発明に用いる樹脂としては軟化点（環珠法に
よる測定値）が４０〜２００℃のものが好ましく、親木
性ポリマー、＠水性ポリマーのいずれでも用いることが
できる。親水性ポリマーとしては、例えばゼラチン、ゼ
ラチン誘導体、セルロース誘導体、カゼイン等の蛋白質
、デンプン等の多糖類等の天然物および天然物誘導体、
ポリビニルアルコール リルアミド重合体等の水溶性ポリビニル化合物のような
合成水溶性ポリマー、さらに、ビニル系。

ポリウレタン系のポリマーラテックスが挙げられる．ａ
水性ポリマーとしては、米国特許３、１４２，５８８号
、同３，１４３，３８８号、同３，０８２．８７４号、
同３，２２０，８４４号、同３，２８７．２８８号、同
３、４１１．１１１１号に記載の合成ポリマーを例とし
て挙げることができる。

好ましいポリマーとしては、ポリビニルブチラール、ポ
リビニルホルマール、ポリエチレン。

ポリプロピレン、ポリアミド、エチルセルロース、セル
ロースアセテート、ポリスチレン、ポリエチルアクリレ
ート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニ
ル−エチルアクリレートコポリマー、塩化ビニル−エチ
ルアクリレート−マレイン酸−ターポリマー，ポリメチ
ルメタクリレートのようなアクリル樹脂、ポリイソブチ
レン、エステルガムのようなロジン誘導体等が挙げられ
る．本発明では、これらの樹脂の中から。

１種又は２種以上組合せて用いられる。

本発明のインク組成物には柔軟剤として低軟化点重合体
、例えば低分子量ポリエチレン、エチレン−エチルアク
リレート共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等を
添加してもよい．又インク組成物を混合分散する際の電
子線硬化樹脂の熱重合を防ぐために重合禁止剤を添加剤
として加えてもよい．さらに必要に応じて希釈溶媒を用
いてもよい。

本発明のインク組成物の組成比は限定的ではないが、組
成駒組：ｌｉＳ：　１００部（重量部、以下同じ．）に
対し、熱溶融性物質が２０〜８０部、着色剤が５〜２０
部、電子線硬化樹脂が３０〜７０部、そして樹脂が３０
部以下（好ましくは１〜３０部）である。

本発明の製造方法は上記のような構成を有するインク組
成物を支持体上に接着層を介し，または介さずに塗布し
た後、電子線照射を行い，該インク組成物を硬化させる
点に特徴があり，これにより色材層が得られる．該本発
明による色材層の厚みは限定的ではないが、２〜２０部
ｍが好ましく。

より好ましくは２．５〜１５ＡＬ＋ｗである。

本発明において電子線照射に供される電子線特性として
は、電子線加速器を用いて加圧電圧が１００　〜１００
ＯＫＶ　、好ｔ　ｌ，　＜　ハ１５０　−３００ＫＶ　
トナルようにし、吸．収線量０．５　〜２０Ｍｒａｄ、
好ましくは。

２〜１０Ｍｒａｄになるようにするのがよい。

本発明において、電子線照射に用いる電子線加速器とし
ては、エレクトロカーテンシステム。

ファンデグラフ型のスキャニング、タプルスキャニング
システム等のいずれでもよい。

なお、電子線の照射に際しては、Ｎ２　、Ｈ＃、Ｃ（ｈ
等の不活性ガスの雰囲気中で照射してもよい。

本発明においては、上記のような電子線照射によって硬
化樹脂の三次元網目構造が形成される。

本発明の色材層用インク組成物の塗布方法としては、リ
バースロールコータ−法、押出コーター法、グラビアコ
ーター法やワイヤバー塗布法等、公知の任意の技術を採
用できる。

上記接着層としては、支持体及びインク層に対して接着
するものならなんでもよく、特に高分子化合物が好まし
い、具体例としては、エチレン−エチルアクリレート樹
脂、エチレン−酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる
。該接着層の厚みは限定的ではないが、０．１〜４．０
　ｐ、ｍが好ましく、より好ましくは０．３〜１．０　
ｐ−ｍである。

支持体としては、耐熱強度を有し１寸法安定性および表
面平滑性の高い支持体が望ましい、耐熱強度としては、
ｆ−マルヘッド等の熱源の加熱温度により軟質化、可だ
化しない支持体としての強靭さを保持する強度と寸法安
定性を必要とし、表面平滑性としては、支持体上の熱溶
融性物質含有層が良好な転写率を示すに充分な平滑度が
望まれる。平滑度は、ベック試験機による平滑度試験（
ＪＩＳ　Ｐ　８１１９）で１ｏｏｓａｃ以上のものがよ
く、３００ｓｅｃ以上であると、より良好な転写率で再
現性のめる画像が得られる。材料としては、例えば、普
通紙、コンデンサー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙
類、あるいはポリエステル、ポリカーボネート、ポリエ
チレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド等
の樹脂フィルム類および紙−樹脂フィルム複合体、アル
ミ箔等の金属シート等が使用される。支持体の厚さは良
好な熱伝導性をうる上で通常約ＢＯμ層以下、特に１．
５〜１５Ｂｍであるのが好ましい、なおまた、本発明の
感　　　　　　　　　　　１熱転写記録媒体は、保護層
その他の層を有していてもよく、またその支持体裏面側
の構成は任意である。

［発明の効果］ 本発明によれば、従来の感熱転写記録媒体の製造方法に
おいてみられた欠点、即ち形成された多孔性層に、後か
らインク組成物を含浸させる必要がないと共に、またこ
の従来の場合の困難さがなく、溶剤使用に伴う不利が全
くない。

また熱溶融性インク層（色材層）中に電子線照射により
三次元網目構造が形成されるため、単位体積あたりのイ
ンク量が大きくとれ１Ｍ厚を薄くすることができる。そ
の結果多数回感熱転写記録媒体（インクシート）のもつ
最大の欠点である感度不足を改善できる。

更に本発明法によれば、実施例からも明らかなように、
低エネルギーで印字可能であって、かつ高濃度で解像力
に優れている良好な印字品質を与える多数回使用感熱転
写記録媒体を得ることができる。

［実施例］ 以下実施例を挙げるが１本発明の実施態様がこれらに限
定されることはない、なお、以下に用いる「部」とは「
重量部」を示す。

実施例　１ カーボンブラック　　　　　　　　２０部カルナバワッ
クス　　　　　　　　２０部マイクロクリスタリンワッ
クス　　２０部（日石マイクロ１５５） 上記混合物を１００℃で加熱しながら、サンドグライン
ダーで４ｈｒ分散した。これを８０℃に冷却した後、こ
の中にオリゴエステルアクリレート（東亜合成化学社製
　７０ニツクスＭ−８１００）を６０部入れ、再び０．
５ｈｒ分散した。

この分散液を厚さ３．３ル腸のポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上にウェットｌＩＱ厚１０．ｏｐ−になる
ようにワイヤーバーで塗布した。

塗布されたものに加速電圧２００にＶ、ビーム電流８．
４ｍＡで６　Ｍｒａｄの吸収線量になるように電子線を
照射した。このように作成された感熱転写記録媒体をシ
リアル型サーマルプリンターにて０．４ｍＪ／ｄａｔの
エネルギーを与えてベタ黒印字を行った。被転写紙とし
ては石版の上質紙（８０ｇ／■２）を用いた。

その結果１０回まで濃度低下の起こらない均一な記録が
できた。第１図にその結果を示す、同図において横軸が
印字回数、縦軸が転写濃度である。

実施例　２ カーボンブラック　　　　　　　　　２０部カルナバワ
ックス　　　　　　　　　２０部マイクロクリスタリン
ワックス　　　２０部（日石マイクロ１５５） エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　２０部（日本ユニ
カー社製Ｎ　Ｕ　Ｃ３１８０）上記混合物ｔ−ｔｏｏ℃
で加熱しながら、サンドグラインダーで４ｈｒ分散した
。これを８０”０に冷却した後、この中にポリエチレン
グリコール＃８００シアクリレイト（新中村化学社製Ｎ
ＫエステルＡ　−１４Ｇ）を４０部入れ、再び０．５ｈ
ｒ分散した。

一方厚さ３．３４ｍのポリエチレンテレフタレートフィ
ルム上にあらかしめ接着層として乾燥１１λ厚が１．０
４ｍになるようにエチレン−エチルアクリレート樹脂の
キシレン溶液を塗布し、乾燥させた後、上記分散液をウ
ェット膜厚１０．Ｏｇｍになるようにワイヤーバーで塗
布した。

塗布されたものに加速電圧２００　ＫＶ、ビーム電流８
．４ｍＡで６Ｍｒａｄの吸収線量になるように電子線を
照射した。このように作成された感熱転写記録媒体を実
施例１と同様にシリアル型サーマルプリンターにて０．
４ｍＪ／ｄａｔのエネルギーを与えてヘタ黒印字を行っ
た。

その結果１０回まで濃度低下の起こらない均一な記録が
できた。第１図にその結果を示す。

比較例 実施例２と同様に接着層を塗設した支持体に特開昭５４
−６８２５３号の実施例に従って下記混合物を混合分散
したものを、ワイヤーパーを用いて塗布した。

塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体　　１０部　　　　　
　　　　　　１カーボンブラツク　　　　　　　　　　
４部カルナバワックス　　　　　　　　　　７部カスタ
ーワックス　　　　　　　　　１１部酢酸エチル　　　
　　　　　　　　　５１部トルエン　　　　　　　　　
　　　　　１７部次にこれを６０℃、３０分加熱後、さ
らに１００°Ｃで１時間加熱後冷却して室温に戻し、膜
厚１０．０ルｍの色材層を有する感熱転写記録媒体を得
た。これを実施例１．２と同様に印字を行った所。

第１図のような結果になった。

このことから本発明で製造した感熱転写記録媒体は転写
濃度が高く、多数回性能に優れていることが判かる。

【図面の簡単な説明】 第１図は実施例１．２及び比較例の結果を示すグラフで
ある。 同図において横軸は印字回数、縦軸は転写濃度であり、
■は実施例１の結果を示し、■は実施例２のｉ果を示し
、■は比較例の結果を示す。 第　　１　　図 神謬回Ｌ−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に着色剤、熱溶融性物質及び電子線硬化型樹脂
   を含むインク組成物を塗布した後、電子線照射を行い、
   該インク組成物を硬化することを特徴とする感熱転写記
   録媒体の製造方法。