JPS61179787A - 感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は感熱転写記録媒体に関し、詳しくは熱溶融性色
材層の膜剥れを防止でさ、多数回印字用として好適に用
い得る感熱転写記録媒体に関する。

［従来の技術］ 従来、支持体と熱溶融性色材層との間に介在させる接着
層としては、ポリエステル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂（特開昭５
５−１０５５７９号公報参照）、ポリアミド樹脂（特開
昭５６−１１６１９３号公報参照）、ポリビニルブチラ
ール樹脂、エポキシ樹脂（特開昭５７−３６６９８号公
報参照）、飽和線状ポリエステル樹脂（特開昭５９−９
６９９２号公報参照）が用いられる旨開示されている。

［発明が解決しようとする問題点１ しかるに、従来の熱溶融性色材層は、ワックス、高級脂
肪酸等の極性の比較的小さな化合物を主成分として使用
しているため、支持体にポリエステル樹脂、ポリイミド
樹脂等の極性の比較的大きなポリマーフィルムを使用し
た場合に、ポリビニルブチラール樹脂、エポキシ樹脂、
或はポリエステル樹脂等の極性の比較的大きな接着性物
質を接着層に用いると、支持体との接着力は強まるもの
の１色材層との接着力が弱く、色材層と接着層との界面
で膜剥れを起しやすく、多数回印字を得ることが難しい
、特に印加電力を大きくしたとき、あるいは色材層に界
面活性剤等の添加剤を混入せしめた場合にｍ著となる。

また、接着層はその組成物としてエチレン−エチルアク
リレート共重合体やエチレン−酢酸ビニル共重合体を用
いると、接着性の十分大きいものが得られるが、塗設乾
燥後の接着層が常温でベタつき、その上に熱溶融性色材
層を塗設する際、塗布ムラになり、転写画像にムラが生
ずる等のトラブルを起しやすい。

更に工場生産技術的にも無接触搬送設備等の特殊なもの
を必要とするため、生産コスト高につながる。

そこで、本発明は支持体と色材層との接着力を強固にし
、且つ色材層の膜剥れを防止でき、特に印加重力を増加
したときや界面活性剤等の添加物を混入させた場合にも
前記膜剥れが生ずることなく、安定した良好な多数回印
字が得られ、更に塗設乾燥後の接着層が常温でベタつく
ことがないため、その上に熱溶融性色材層を塗設するの
が容易であり、ムラのない転写画像を得ることができる
感熱転写記録媒体を提供することを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ 本発明者は、鋭意研究を続けた結果、支持体上に接着層
を介して熱溶融性色材層を有する感熱転写記録媒体にお
いて、該接着層に高級脂肪酸、高級アルコール、油脂、
ワックスの中から選ばれる少なくとも１種の化合物（以
下１本発明化合物という）、及び高分子化合物（以下、
本発明高分子化合物という）を含有せしめることによっ
て上記技術的課題が解決され１本発明の目的が達成され
ることを見出し、本発明に至った。

以下、本発明について詳述する。

本発明の感熱転写記録媒体は支持体上に接着層が形成さ
れ、その上に熱溶融性色材層がＩＭ又は２層以上に形成
されたものである。なお色材層が２層以上に形成される
場合、各色材層間には中間層が設けられてもよい。

本発明の接着層は、基本的には本発明化合物及び本発明
高分子化合物からなり、必要に応じて他の物質が含有さ
れる。

本発明化合物である高級脂肪酸としては、例えば、パル
ミチン酸、ステアリン酸、マルがリン酸、ベヘン酸等が
挙げられ、高級アルコールとしては、例えば、パルミチ
ルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコ
ール、マルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エ
イコサノール等が挙げられ、油脂としては、例えば、天
然油脂（パーム油、豚油、牛油、羊油等）、パルミチン
酸セチル、バルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル
、ステアリン酸ミリシル等が挙げられ、ワックスとして
は、例えば、カルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロ
ウ、エスパルトロウ等の植物ロウ、蜜ロウ、昆虫ロウ、
セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウ、パラフィンワック
ス、マイクロクリスタリンワックス、エステルワックス
、酸化ワックス等の石油ロウ、モンタンロウ、オシケラ
イト、セレシン等の躯物ロウ、α−オレフィン−無水マ
レイン酸共重合体等の合成ワックス等が挙げられる。

本発明の接着層に用いられる本発明化合物は。

上記化合物の中から任意に１種又は２種以上を選択して
組合せ使用することができ、特に後述の熱溶融性色材層
に含まれる低融点物質の１つと同じ化合物を選択使用す
ることは好ましいことであ　・る。

本発明の接着層に用いられる本発明高分子化合物として
は、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂。

塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラー
ル樹脂、エポキシ樹脂、エチレン−エチルアクリレート
、エチレン−ブチルアクリレート、塩化ビニル−エチル
アクリレート等の７クリレ一ト系共重合体、エチレン−
酢酸ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル等の酢酸ビニル系
共重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジェン、ポ
リ酢酸ビニル等が挙げられ、これらのうちから任意にＬ
種又は２種以上を選択して組合せ使用することができる
。この中でもアクリレート系共重合体、酢酸ビニル系共
重合体、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカー
ボネート樹脂、ポリアクリロニトリルブタジエンが好ま
しい。

本発明高分子化合物の物性としては、融点（柳本ＭＰＪ
−２型による測定値）又は軟化点（環球法による測定値
）が４０℃以上のもが好ましく、より好ましくは６０℃
以上のものである。

本発明の接着層を構成する本発明化合物と本発明高分子
化合物の組成比は、本発明化合物が２〜５０％であるの
が好ましく、より好ましくは５〜４０％であり１本発明
高分子化合物が５０〜９８％であるのが好ましく、より
好ましくは６０〜９５％である。支持体との接着を強め
るという点では本発明高分子化合物が５０％以上である
ことが好ましく、一方、色剤層との接着、ベタつきとい
う点では９８％以下であることが好ましい。

本発明の接着層に必要に応じて含有される上記本発明化
合物及び本発明高分子化合物以外の物質としては、例え
ば界面活性剤等が挙げられる。

本発明の接着層を支持体の上に形成する方法としては、
例えば、ホットメルトコーティング法やソルベントコー
ティング法があり２塗布方法としては、リバースロール
コータ−法、押出しニーター法、グラビアニーター法及
びワイヤーバー法等が採用される。前記方法によって形
成された接着層の厚さは、　０．１〜３ＪＬｍが好まし
く、より好ましくは０．３〜１ｇｒａとされればよい。

本発明の接着層の上に塗設される熱溶融性色材層として
は、各種熱溶融性色材層を特別の制限なく用いることが
できるが、以下に好ましく用いられる熱溶融性色材層に
ついて説明する。

本発明における熱溶融性色材層に用いられる熱溶融性物
質は、常温において固体であり、加熱により可逆的に液
相となる低融点物質であり、具体例としては１例えばカ
ルナバロウ、木ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルト
ロウ等の植物ロウ。

蜜ロウ、昆虫ロウ、セラフクロウ、鯨ロウ等の動物ロウ
、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス
、エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モン
タンロウ、オシケライト、セレシン等の鉱物ロウ、α−
オレフィン−無水マレイン酸共重合体等の合成ワックス
等のワックス類の他に；パルミチン酸、ステアリン酸、
マルガリン酸、ヘヘン酸等の高級脂肪酸；バルミチルア
ルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール
；マルガニルアルコール、ミリシルアルコール、エイコ
サノール等の高級アルコール；パルミチン酸セチル、パ
ルミチン酸ミリシル、ステアリン酸セチル、ステアリン
酸ミリシル等の高級脂肪酸エステル；アセトアミド、プ
ロピオン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸
アミド、アミドワックス等のアミド類等が挙げられ、こ
れらは単独で用いられてもよいし併用してもよい、これ
らの中、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オ
レイン酸アミド、アミドワックス等の高級アミドが特に
好ましい、また特開昭５４−６８２５３号公報に記載さ
れている「常温で固体の熱可融性固体状成分」を用いて
もよい。

本発明の熱溶融性色材層には、界面活性剤を含有せしめ
ることができる。該界面活性剤としては、ノニオン系界
面活性剤、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性
剤１両性界面活性剤等のいずれでもよく、例えばポリエ
チレングリコール、ポリエチレングリコールモノエステ
ル、ポリエチレングリコールジエステル、ポリオキシエ
チレンソルビタンエステル、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル、ポリグリセリンエステル等のノニオン系界面活性剤
二オクタデシルアミン酢酸塩、アルキルトリメチルアン
モニウムクロライド、ポリオキシエチレンオクタデシル
アミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、高分子ア
ミン等のカチオン系界面活性剤：脂肪酸ンーダ石ケン、
脂肪酸カリ石ケン、ステアリン酸石ケン、アルキルエー
テルサルフェー）　（Ｈａ塩）、マツコラアルコール、
硫酸エステルナトリウム塩、ドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム、ノルマルドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム（ソフト型）、アルキルメチルタウリン酸ナト
リウム、オレオイルメチルタウリン酸ナトリウム、ジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム、高分子型陰イオン（
ポリカルポン酸型）等の７ニオン系界面活性剤：　ヒド
ロキシエチルイミタゾリン硫酸エステル、イミタゾリン
スルホン酸、フルキルアミノ酸等の両性界面活性剤が挙
げられる。

本発明の熱溶融性色材層に用いられる着色剤は、各種色
素の巾から適宜選択すればよく、好ましくは直接染料、
酸性染料、ｊｉ！基性染料１分散染料、油溶性染料（含
金属油溶性染料を含む）等の中から選ぶことができる０
本発明の色材層に用いる色素としては、熱溶融性物質と
共に転写（移行）　ｉＴ能な色素であればよいので、上
記の他、顔＃ｌであってもよい、なお、具体的には下記
のものが挙げられる。即ち、黄色色素としては、カヤロ
ンポリエステルライトイエロー５Ｇ−３（日本化薬）、
オイルイエロー５−７（白土）、アイゼンスピロンイエ
ローＧＲＨスペシャル（保土谷）、スミプラストイエロ
ーＦＧ（住人）、アイゼンスピロンイエローＧＲＨ（保
土谷）、等が好適に用いられる。赤色色素としては、ダ
イアセリトンファストレッドＲ（三菱化成）、ダイアニ
ツクスブリリアントレッドＢＳ−Ｅ　（三菱化成）、ス
ミフラストレ＝・１・ＦＢ（住人）、スミプラストレッ
ドＨＦＧ　（住人）、カヤロンポリエステルピンクＲＣ
Ｌ−Ｅ　（日本化薬）、アイゼンスピロンレット’　Ｇ
　Ｅ　Ｈスペシャル（保土谷）、等が好適に用いられる
。青色色素としては、ダイアセリトンファストブリリア
ントブルーＲ（三菱化成）、ダイアニックスプルーＥＢ
−Ｅ　（三菱化ｒ＆）、カヤロンポリエステルブルーＢ
−ＳＦコンク（日本化薬）、スミプラストブルー３Ｒ（
住人）、スミプラストブルーＧ（住人）等が好適に用い
られる。

また、黄色顔料としては、ハンザエロー３Ｇ、タルドラ
ジンレイク等が用いられ、赤色顔料としては、ブリリア
ントカルミンＦＢ−ピュアー（山陽色素）、ブリリアン
トカルミン６Ｂ（山陽色素）、アリザリンレイク等が用
いられ、青色顔料としては、セルリアンブルー、スミカ
ブリントシアニンブルー〇Ｎ−０（住人）、フタロシア
ニンブルー等が用いられ、黒色顔料としては、カーボン
ブラック、オイルブラック等が用いられる。これらのう
ち、カーボンブラックが好ましく用いられる。

本発明の熱溶融性色材層の組成比は限定的ではないが、
熱溶融性色材層の固型分総量１００部（重驕部、以下同
じ）に対し、熱溶融性物質が３０〜８５部（より好まし
くは４０〜９０部）１着色剤が５〜４０部（より好まし
くは１０〜３５部）、界面活性剤が０〜θ０部（より好
ましくは５〜５０部）であることが好ましい。

本発明の熱溶融性色材層には、上記成分の他、接着層に
含有される高分子化合物と同様の高分子化合物や各種添
加剤（例えば、ひまし油、アマニ油、オリーブ油の如き
植物油、鯨油の如き動物油及び鉱油）等が含有せしめら
れてもよい。

本発明の熱溶融性色材層は、上記接着層と同様にして該
接着層の上に塗設され、その厚さは３〜５０ｇｍとされ
るのが好ましく、より好ましくは５〜２０ＩＬ＋１とさ
れればよい、なお多層構成の場合、色材層の厚さは、感
熱転写１回分の厚さであってもよいし、あるいは多数回
可能な厚さであってもよい。

本発明の感熱転写記録媒体に用いられる支持体は、耐熱
強度を有し１寸法安定性および表面平滑性の高い支持体
が望ましい、材料としては、例えば普通紙、コンデンサ
ー紙、ラミネート紙、コート紙等の紙類、あるいはポリ
エチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン
、ポリプロピレン、ポリイミド等の樹脂フィルム類およ
び紙−樹脂フィルム複合体、アルミ箔等の金属シート等
がいずれも好適に使用される。支持体の厚さは良好な熱
伝導性を得る上で通常約８０４＋ｓ以下、好ましくは１
〜２５１Ｌ■、より好ましくは１．５〜１５終鳳、特に
好ましくは１．５〜８終曹の範囲にあることである。な
お、本発明の感熱転写記録媒体は、オーバーコート層（
例えば保護層）を有していてもよく、またその支持体裏
面側の構成は任意であり、スティッキング防止層等のバ
ッキング層を設けてもよい。

［実施例］ 以下実施例を挙げるが、本発明がこれにより限定される
ことはない、なお、以下に用いる「部」とは「屯敲部」
を示す。

実施例　１ ３．５鉢−厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの
上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、８０℃
で送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０．８ｐ
ｍの接着層を得た。この接着層はベタつきがない良好な
層であった。

ポリエステル　　　　　　　　　　　４部（東洋紡社製
　　バイロン−２００） エステルワックス　　　　　　　　０．８部（ヘキスト
社製　ヘキストＦ） メチルエチルケトン　　　　　　　２６部キシレン　　
　　　　　　　　　６９．２部次に下記組成物Ａをサン
ドグラインダーを用いて１００°Ｃにて４時間分散処理
を行って分散物を得た。

〔組成物Ａ〕

カーボンブラック　　　　　　　　１５部パラフィンワ
ックス　　　　　　　４０部（日木精蝋社製５ＰＯＩ４
５　） カルナバワックス　　　　　　　　２０８Ｉ！（日本フ
ァインンプロダクッ社製） ポリエチレングリコール　　　　　１５部（平均分子琶
４０００） エチレン−酢酸ビニル共重合体　　１０部（日本ユニカ
ー社製ＨＵＧ　３１８０　）この分散物を上記接着層の
上にワイヤバーにてホットメルト塗布を行い、膜厚８．
Ｏｇｍの熱溶融性色材層を有する本発明の感熱転写記録
媒体試料■を得た。

これをシリアル型サーマルプリンターにて０．８ａＪ／
ｄａｔのエネルギーを与えてベタ黒印字を行った。１回
印字後サーマルヘッドの位置を合わせ、記録媒体の同一
部分を使用するようにして、繰り返し印字を３回行った
。このとき被転写紙としてはベック平滑度が１００ｓｅ
ｃである上質紙を用いて印字を行った。

その結果、第１図に示すように、膜剥れが全くなく、３
回印字を行っても濃度低下が少なく、しかも高濃度のム
ラのない印字が得られた。

実施例　２ ３．５ｇｍ厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの
上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、８０℃
で送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０．８１
Ｌ＋＊の接着層を得た。この接着層はベタつきがない良
好な層であった。

ポリウレタン　　　　　　　　　　　４部（日本ポリウ
レタン社製　Ｎ−２３０４）ベヘン酸　　　　　　　　
　　　　０・８部テトラヒドロフラン　　　　　　９５
．２部次に実施例１と同じ熱溶融性物質を上記接着層の
上に塗布を行い、膜厚８．０終履の熱溶融性色材層を有
する本発明の感熱転写記録媒体試料■を得た。

これをこれを実施例１と同様にベタ黒印字を行った。

その結果、第１図に示すように、膜剥れが全くなく、３
回印字を行っても濃度低下が少なく、シかも高濃度のム
ラのない印字が得られた。

実施例　３ ３．５ＪＬＩｌ厚のポリエチレンテレフタレートフィル
ムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、８
０℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０．
８＃Ｌｍの接着層を得た。この接着層はベタつきがない
良好な層であった。

エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　４．０部（日本ユ
ニカー社製　ＮＵｏ　３１８５　　）無水マレイン酸−
オレフイン共重合体０．８部（三菱化成社製　ダイヤカ
ルナ３０） キシレン　　　　　　　　　　　　　８５．２部次に下
記組成物Ｂをサンドグラインダーを用いて１００℃にて
４時間分散処理を行って分散物を得た。

〔組成物Ｂ〕

カーボンブラック　　　　　　　　　　１５部パラフィ
ンワックス　　　　　　　　　４０部（日本粘蝙社製５
ＰＯ１４５） 無水マレイン酸−オレフィン共重合体　３５部（三菱化
成社製　ダイヤカルナ３０） エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　　１０部（日本ユ
ニカー社製ＮＵ０３１８Ｇ　）この分散物を実施例１と
同じように上記接着層の上に塗布を行い、膜厚８．Ｏｇ
ｍの熱溶融性色材層を有する本発明の感熱転写記録媒体
試料（役を得た。

これをを実施例１と同様にベタ黒印字を行った。

その結果、第１図に示すように、膜剥れが全くなく、３
回印字を行っても濃度低下が少なく、しかも高濃度のム
ラのない印字が得−られた。

比較例　１ ３．５ｗ層厚のポリエチレンテレフタレートフィルムの
上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、８０℃
で送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０．８ｐ
Ｌ＋＊の接着層を得た。

ポリエステル　　　　　　　　　　　４部（東洋紡社製
　　バイロン−２００） メチルエチルケトン　　　　　　　２８部キシレン　　
　　　　　　　　　　７０部この接着層の上に、実施例
１と同じ組成の熱溶融性色材層を膜厚８．ＱＪＬ閣とな
るように塗設して感熱転写記録媒体試料■を得た。

これを実施例１と同様に多数回ベタ黒印字を行なおうと
した。

その結果、第１図に示すように、１回目の転写量が大き
く、２回目の印字の濃度が急激に低下してしまい、多数
回性の劣る感熱転写記録媒体であった。

比較例　２ ３．５ＪＬｍ　Ｊｌのポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、
８０℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０
．８＃Ｌｍの接着層を得た。

ポリウレタン　　　　　　　　　　　４部（日本ポリウ
レタン社製　Ｎ−２３０４）テトラヒドロフラン　　　
　　　　８６部この接着層の上に、実施例１と同じ組成
の熱溶融性色材層を膜厚８．Ｏｇｍとなるように塗設し
て感熱転写記録媒体を得た。

これを実施例１と同様に多数回ベタ黒印字を行なおうと
した。

その結果、第１図に示すように、１回目の転写がか大き
く、２回目の印字の濃度が急激に低下してしまい、複数
回性の劣る感熱転写記録媒体であった。

比較例　３ ３．５終ｍ　厚のポリエチレンテレフタレートフィルム
の上にワイヤーバーを用いて下記組成物を塗布し、８０
℃で送風乾燥させた。このようにして乾燥膜厚が０．８
４　ｍの接着層を得た。この接着層は少しへ夕つきのあ
る層であった。

エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　４．０部（日本ユ
ニカー社製　ＮＵＣ３１８５）キシレン　　　　　　　
　　　　　　　８部部この接着層の上に、実施例３と同
じ組成の熱溶融性色材層を膜厚８．Ｏ＃Ｌｍとなるよう
に塗設して感熱転写記録媒体を得た。

これを実施例′３と同様に多数回ベタ黒印字を行なおう
とした。

その結果、第１図に示すように、３回の印字は可使であ
ったが、得られた画像には、濃度ムラが認められた。

なお、上記実施例１〜３において、印加電力０．９■Ｊ
／ｄａｔのエネルギーに変化させたことのみ異ならせて
、感熱転写記録媒体■〜■について実験を行ったところ
、実施例１〜３と同様の結果が得られた。

［発明の効果］ 本発明によれば、支持体と色材層との接着力を強固にし
、膜剥れを防止することにより、安定した多数回印字が
可能であり、且つ接着層を塗設乾燥後にベタつきがない
ため、色材層の塗設が容易であり、更にムラのない転写
画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例及び比較例の結果を示すグラフであり
、縦は光学反射濃度、横は印字回数を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に接着層を介して熱溶融性色材層を有する感熱
   転写記録媒体において、該接着層が高級脂肪酸、高級ア
   ルコール、油脂、ワックスの中から選ばれる少なくとも
   １種の化合物、及び高分子化合物を含有することを特徴
   とする感熱転写記録媒体。