JPS6096640A - 重合体アロイ - Google Patents
重合体アロイInfo
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- JPS6096640A JPS6096640A JP59206977A JP20697784A JPS6096640A JP S6096640 A JPS6096640 A JP S6096640A JP 59206977 A JP59206977 A JP 59206977A JP 20697784 A JP20697784 A JP 20697784A JP S6096640 A JPS6096640 A JP S6096640A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L35/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L35/06—Copolymers with vinyl aromatic monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は重合体組成物（ｐｏｌｙ＋ｎｅｒ ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｉｏｎｓ ）に関する。
ｓｉｔｉｏｎｓ ）に関する。
Ｌり詳細には本発明は互に充分に相客しうる重合体を見
い出したことに関する。
い出したことに関する。
そのよＶ特許の態様の一つでは本発明はメチルメタクリ
レート／Ｎ−フェニルマレイミド及びスチレン／無水マ
レイン酸の共重合体Ｌｖなるｊｌ（合体アロイ（ｐｏｌ
ｙｍｅｒ ａｌｌｏｙｓ ）に関する。
レート／Ｎ−フェニルマレイミド及びスチレン／無水マ
レイン酸の共重合体Ｌｖなるｊｌ（合体アロイ（ｐｏｌ
ｙｍｅｒ ａｌｌｏｙｓ ）に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする問題点〕
重合体が互に相客し難いことは良く立証されている。そ
して重合体の作業しうる組合わせＶＣ達することはそれ
が科学であるのと同じくまだ運と技術である。
して重合体の作業しうる組合わせＶＣ達することはそれ
が科学であるのと同じくまだ運と技術である。
従来用飴１重合体アロイ」及び［重合体ブレンド（ｐｏ
ｌｙＩｎｅｒ ｂｌｅｎｄ ） Ｊ又は［ポリブレンド
（ｐＯｌｙｔ）ｌｅｎｄＪ Ｊは互に交押して用いられ
た。技術的にはそして本明細書において用いられるよう
に用語１−重合体アロイ」に互に充分に相合しうる重合
体の組合わせを意味する。対照的に１重合体ブレンド」
又は「ポリブレンド」は互に充分には相容しない樹脂を
物理的に組合わす仁とにエフ形成される。
ｌｙＩｎｅｒ ｂｌｅｎｄ ） Ｊ又は［ポリブレンド
（ｐＯｌｙｔ）ｌｅｎｄＪ Ｊは互に交押して用いられ
た。技術的にはそして本明細書において用いられるよう
に用語１−重合体アロイ」に互に充分に相合しうる重合
体の組合わせを意味する。対照的に１重合体ブレンド」
又は「ポリブレンド」は互に充分には相容しない樹脂を
物理的に組合わす仁とにエフ形成される。
代表的には重合体アロイが充分に相容していること即ち
充分な混和性の証明はガラス転移温度分析に請求められ
るような全熱カー学的混オロ性に工９示される〇 〔問題点を解決するための手段〕 本発明にエノ１．ば第−及び第二の重合体よりなる重合
体アロイが提供され、第一の重合体はメチルメタクリレ
ートの繰返し単位（ｒｅｃｕｒｒｉｎｇ ｕｎｉｔｓ
）及びヘーフェニルマレイミドの繰返し単位のランダム
共重合体でありそして第二の重合体はスチレンの繰返し
単位、無水マレイン酸の繰返し単位そして任意にＮ−フ
ェニルマレイミドの繰返し単位のランダム共重合体又は
ターポリマー（ｔｅｒｐｏｌｙ＋ｎｅｒ ）でありそれ
にＬυ第−及び第二の重合体に互に充分に相容する。
充分な混和性の証明はガラス転移温度分析に請求められ
るような全熱カー学的混オロ性に工９示される〇 〔問題点を解決するための手段〕 本発明にエノ１．ば第−及び第二の重合体よりなる重合
体アロイが提供され、第一の重合体はメチルメタクリレ
ートの繰返し単位（ｒｅｃｕｒｒｉｎｇ ｕｎｉｔｓ
）及びヘーフェニルマレイミドの繰返し単位のランダム
共重合体でありそして第二の重合体はスチレンの繰返し
単位、無水マレイン酸の繰返し単位そして任意にＮ−フ
ェニルマレイミドの繰返し単位のランダム共重合体又は
ターポリマー（ｔｅｒｐｏｌｙ＋ｎｅｒ ）でありそれ
にＬυ第−及び第二の重合体に互に充分に相容する。
一つの態様において重合体アロイはスチレン／無水マレ
イン酸共重合体とメチルメタクリレート／Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体とのアロイである。
イン酸共重合体とメチルメタクリレート／Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体とのアロイである。
他の態様において重合体アロイはスチレン／無水マレイ
ン酸／Ｎ−フェニルマレイミドターホリマートメチルメ
タクリレート／Ｎ−７工ニルマレイミド共重合体とのア
ロイである。
ン酸／Ｎ−フェニルマレイミドターホリマートメチルメ
タクリレート／Ｎ−７工ニルマレイミド共重合体とのア
ロイである。
他の態様において重合体アロイはスチレン／アクリロニ
トリル共重合体重９なる。
トリル共重合体重９なる。
他の態様において重合体アロイはスチレン／アクリロニ
トリル／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーエクなる
。
トリル／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーエクなる
。
又他の態様において少くとも１種の重合体はゴム（ｒｕ
ｂｂｅｒ Ｊ Ｋ化学的にグラフト（ｇｒａｆｔ）しテ
ィる０ 本発明の重合体アロイを製造するのに用いられるのに適
したランダムメチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレ
イミド共重合体は約１００，０００〜約ｓｏｏ、ｏｏｏ
好ましくは２５０，０００〜３５０．ｆＪＬｌｌ） の
範囲内のピーク分子量を有しよう。共重合体は溶液、バ
ルク又は懸濁における遊離基重合によジ製造されつる。
ｂｂｅｒ Ｊ Ｋ化学的にグラフト（ｇｒａｆｔ）しテ
ィる０ 本発明の重合体アロイを製造するのに用いられるのに適
したランダムメチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレ
イミド共重合体は約１００，０００〜約ｓｏｏ、ｏｏｏ
好ましくは２５０，０００〜３５０．ｆＪＬｌｌ） の
範囲内のピーク分子量を有しよう。共重合体は溶液、バ
ルク又は懸濁における遊離基重合によジ製造されつる。
共重合体は約１〜約５０重量％のべ一フェニルマレイミ
ド及び９９〜５０Ｍ量％のメチルメタクリレートエフな
るだろう。好ましくは共重合体は懸濁重合により製造さ
れそして１〜４０Ｍ量チのヘーフェニルマレイミド及び
９９〜６０重量％のメチルメタクリレートエフなるだろ
う。
ド及び９９〜５０Ｍ量％のメチルメタクリレートエフな
るだろう。好ましくは共重合体は懸濁重合により製造さ
れそして１〜４０Ｍ量チのヘーフェニルマレイミド及び
９９〜６０重量％のメチルメタクリレートエフなるだろ
う。
ゴムに化学的にグラフトしたメチルメタクリレ−）／Ｎ
−フェニルマレイミドの共重合体は又使用に好適である
。そしてそれらの使用は得られた重合体アロイの衝撃強
度の性質を増大するのに役立つだろう。ゴムに重合体を
化学的にグラフトする方法は公升であり列えは米国特許
第３．４８９．８２２号を参照されたい。
−フェニルマレイミドの共重合体は又使用に好適である
。そしてそれらの使用は得られた重合体アロイの衝撃強
度の性質を増大するのに役立つだろう。ゴムに重合体を
化学的にグラフトする方法は公升であり列えは米国特許
第３．４８９．８２２号を参照されたい。
分子量を維持するために任意の市販されている抗酸化剤
を用いて任意の型の加熱加工前にメチルメタクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体を安定化する必要が
ある。好ましい抗酸化剤はＮ、Ｎ−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミンとトリス（七）及びジノニル）フェニ
ルホスファイトとの等重量％混合物である。用いられる
抗酸化剤の全量は重合体アロイの全ｔｌｔ％に加えて約
１〜約２重量％の範囲内でなければならない。
を用いて任意の型の加熱加工前にメチルメタクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体を安定化する必要が
ある。好ましい抗酸化剤はＮ、Ｎ−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミンとトリス（七）及びジノニル）フェニ
ルホスファイトとの等重量％混合物である。用いられる
抗酸化剤の全量は重合体アロイの全ｔｌｔ％に加えて約
１〜約２重量％の範囲内でなければならない。
本発明の重合体アロイを製造するのに用いられるのに適
したランダムヌチレン／無水マンイン酸共重合体又はス
チレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニルマレイミドター
ポリマーは約９５〜約１２．５重量％の無水マレイン酸
（９，９〜１３．１モルチ）又は約６〜約９重−ｍ％の
無水マレイン酸及び約３〜約８重量−〇Ｎ−フェニルマ
レイミドニジなろう。共重合体又はターポリマーは又１
００，０Ｕｔｌ〜約３００，０００の範囲内のピーク分
子゛駄ｗ廟しなければならない。本発明の使用に適した
スチレン／無水マレイン酸共重合体又はスチレン／無水
マレインｄ／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーは溶
液又はバルクの遊離基重合により製造されつる。
したランダムヌチレン／無水マンイン酸共重合体又はス
チレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニルマレイミドター
ポリマーは約９５〜約１２．５重量％の無水マレイン酸
（９，９〜１３．１モルチ）又は約６〜約９重−ｍ％の
無水マレイン酸及び約３〜約８重量−〇Ｎ−フェニルマ
レイミドニジなろう。共重合体又はターポリマーは又１
００，０Ｕｔｌ〜約３００，０００の範囲内のピーク分
子゛駄ｗ廟しなければならない。本発明の使用に適した
スチレン／無水マレイン酸共重合体又はスチレン／無水
マレインｄ／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーは溶
液又はバルクの遊離基重合により製造されつる。
最も好ましいのは半連続バルク重仕法である。
ゴムに化学的にグラフトしたスチレン／無水マレイン酸
共重合体及びスチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニル
マレイミドターポリマーも又使用に適している。ゴムに
化学的にグラフトした京合体の製法は公知である。ゴム
修飾スチレン／無水マレイン酸共重合体は又［ダイラー
ク（Ｄｙｌａｒｋ月スチレン性共重合体の名の下でアト
ランチツク・リッチフィールド・カンパニー（Ａｔｌａ
ｎｔｉｃ Ｒｉｃｈ−ｆｉｅｌｄ Ｃａｎｐａｎｙ ）
の一部門ＡＩもＣ（Ｊケミカル１１カンパニーから市販
されている。
共重合体及びスチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェニル
マレイミドターポリマーも又使用に適している。ゴムに
化学的にグラフトした京合体の製法は公知である。ゴム
修飾スチレン／無水マレイン酸共重合体は又［ダイラー
ク（Ｄｙｌａｒｋ月スチレン性共重合体の名の下でアト
ランチツク・リッチフィールド・カンパニー（Ａｔｌａ
ｎｔｉｃ Ｒｉｃｈ−ｆｉｅｌｄ Ｃａｎｐａｎｙ ）
の一部門ＡＩもＣ（Ｊケミカル１１カンパニーから市販
されている。
本発明のＭ曾体アロイは又スチレン／アクリロニトリル
共重合体又はスチレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニ
ルマレイミドターポリマー、ｃ９なってもよくそしてな
お充分な混和性を示す。これはメチルメタクリレート／
Ｎ−フェニルマレイミド共車台体が一力でスチレン／無
水マレイン酸共電合体又はＮ−フェニルマレイミド含自
ターポリマーと他方でスチレン／アクリロニトリル共重
合体又はスチレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマ
レイミドターポリマーとの曲の相客（混オｌ）剤として
働＜ ７ｊめである。しかしもしメチルメタクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド共車台体が相浴剤として役立
つならはそれが重合体マトリックスに基いて少くとも３
０重量％の闇で用いられてガラス転移温度分析によりめ
られて完全な熱力学的混オロ注を示す重合体アロイを生
じさせる必峻がある。もし３０重量％エリ少く用いられ
るとアロイエＶむしろポリブレンドが生ずる。
共重合体又はスチレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニ
ルマレイミドターポリマー、ｃ９なってもよくそしてな
お充分な混和性を示す。これはメチルメタクリレート／
Ｎ−フェニルマレイミド共車台体が一力でスチレン／無
水マレイン酸共電合体又はＮ−フェニルマレイミド含自
ターポリマーと他方でスチレン／アクリロニトリル共重
合体又はスチレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマ
レイミドターポリマーとの曲の相客（混オｌ）剤として
働＜ ７ｊめである。しかしもしメチルメタクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド共車台体が相浴剤として役立
つならはそれが重合体マトリックスに基いて少くとも３
０重量％の闇で用いられてガラス転移温度分析によりめ
られて完全な熱力学的混オロ注を示す重合体アロイを生
じさせる必峻がある。もし３０重量％エリ少く用いられ
るとアロイエＶむしろポリブレンドが生ずる。
本発明の重合体アロイに用いられるのに通したランダム
スチレン／アクリロニトリル共重合体は市販されており
そして約５〜約３５重駄チの範囲内のアクリロニトリル
（好ましくは約１４〜約３０）を含むように選択されよ
う。共重合体は又約１００．０００〜約３０（１，００
０の範囲内のピーク分子量を有しなければならない。
スチレン／アクリロニトリル共重合体は市販されており
そして約５〜約３５重駄チの範囲内のアクリロニトリル
（好ましくは約１４〜約３０）を含むように選択されよ
う。共重合体は又約１００．０００〜約３０（１，００
０の範囲内のピーク分子量を有しなければならない。
適当なスチレン／アクリロニトリル共重合体はＩ”ラス
）うｙ（ｒｕｓｔｒａｎ）」ＳＡＮレジンの名の下でモ
ンサントーカンバニーの一部門のモンサント・グラスチ
ックスφアンド会しジンズ脅カンパニーから７ｂ販され
ている。特に適当な共重合体はラストラン−３１及びラ
ストラン−３３である。
）うｙ（ｒｕｓｔｒａｎ）」ＳＡＮレジンの名の下でモ
ンサントーカンバニーの一部門のモンサント・グラスチ
ックスφアンド会しジンズ脅カンパニーから７ｂ販され
ている。特に適当な共重合体はラストラン−３１及びラ
ストラン−３３である。
ラストラン５ＡＮ３ルジンは２３．５重量−のアクリロ
ニトリルケ含みｌｚｓ、ｕｏｏのピーク分子量を有する
。
ニトリルケ含みｌｚｓ、ｕｏｏのピーク分子量を有する
。
ラストラン８ＡＮ３３Ｖジンｉ ３３．２重量％のアク
リロニトリルを含みそして１０５，０００のピーク分子
量を肩する。
リロニトリルを含みそして１０５，０００のピーク分子
量を肩する。
本発明において使用するのに適したスチレン／アクリロ
ニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーは又浴
液、ノクルク又は懸濁の遊離基重合により製造されつる
。ターポリマーは約６５〜７３重量ｌ ％のスチレン、
２０〜３４重量％のアクリロニトリル及びｌ〜７ｍ諷％
の上Ｎ−フェニルマレイミドの範囲内エリなろう。ター
ポリマーのピーク分子量は約１００，０００〜約ｓｏｕ
、ｏｏｏの範囲内になければならない。
ニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーは又浴
液、ノクルク又は懸濁の遊離基重合により製造されつる
。ターポリマーは約６５〜７３重量ｌ ％のスチレン、
２０〜３４重量％のアクリロニトリル及びｌ〜７ｍ諷％
の上Ｎ−フェニルマレイミドの範囲内エリなろう。ター
ポリマーのピーク分子量は約１００，０００〜約ｓｏｕ
、ｏｏｏの範囲内になければならない。
又使用するのに適しているのはゴムに化学的にグラフト
したスチレン／アクリロニトリル共重合体又ｆｉＮ−フ
ェニルマレイミド含イ１ターポリマーである。
したスチレン／アクリロニトリル共重合体又ｆｉＮ−フ
ェニルマレイミド含イ１ターポリマーである。
ゴムにグラフトした的に適当なスチレン／アクリロニト
リル共重合体はユニロイヤルーインコーボレーテツド（
Ｕｎｉｒｏｙａｉ Ｉｎｃ、 ）の一部門の二二ロイヤ
ル・ケミカルから市販されている１−ロヤレン（Ｌ（ｏ
ｙａｌｅｎｅ ） Ｊ ＰＭ ＩＯＯｏ レジンである
。
リル共重合体はユニロイヤルーインコーボレーテツド（
Ｕｎｉｒｏｙａｉ Ｉｎｃ、 ）の一部門の二二ロイヤ
ル・ケミカルから市販されている１−ロヤレン（Ｌ（ｏ
ｙａｌｅｎｅ ） Ｊ ＰＭ ＩＯＯｏ レジンである
。
ロヤレンＰＭＩ（ＩＩＪＯレジンは約２６重４２１％の
スチレンマトリックスアクリロニトリル金貸ヲ有するＥ
ＰＤＭゴムによりグラフトされたスチレン／アクリロニ
トリル共重合体（８７ｋＮ−ｇ−１らＰｌ）Ｍ）（５０
： ５０重量％）である。
スチレンマトリックスアクリロニトリル金貸ヲ有するＥ
ＰＤＭゴムによりグラフトされたスチレン／アクリロニ
トリル共重合体（８７ｋＮ−ｇ−１らＰｌ）Ｍ）（５０
： ５０重量％）である。
ゴムにグラフトしたスチレン／アクリロニトリル／Ｎ−
フェニルマレイミトリーポリマーハ市販されているとは
知られていない。しかしこのＨ料は公知の方法例えば米
国特許第３．４８９．８２２号ｑつ実施例Ｉに教示され
ている方法を用いて製造されうる。
フェニルマレイミトリーポリマーハ市販されているとは
知られていない。しかしこのＨ料は公知の方法例えば米
国特許第３．４８９．８２２号ｑつ実施例Ｉに教示され
ている方法を用いて製造されうる。
本発明の二相系重合体アロイは重合体マ） ＩＪラック
ス基いて即ち任意のゴムの重量？除いて約１〜約９９重
量％の範囲内の量のそれらの重合体成分のそれぞれエリ
な９うる０ スチレン／アクリロニトリル共重合体又はターポリマー
が又第三の成分として重合体重ロイに用いられそして充
分な混和性が得られるならば相容剤として働くメチルメ
タクリレ−）／Ｎ−フエニルマレイミド共重合体は重合
体マトリックスに基いて約３０〜約８０重量％の量で存
在しそして他の成分のそれぞれは重合体マトリックスに
基づいて約６０〜約ｌＯ重敏チの範囲内の量で存在し工
う０重合体マトリックスに基いて約３０重量％より少い
量用いることはガラス転移温度分析により確認して完全
ではない熱力学的混和性を示すポリブレンドを生じさせ
よう。
ス基いて即ち任意のゴムの重量？除いて約１〜約９９重
量％の範囲内の量のそれらの重合体成分のそれぞれエリ
な９うる０ スチレン／アクリロニトリル共重合体又はターポリマー
が又第三の成分として重合体重ロイに用いられそして充
分な混和性が得られるならば相容剤として働くメチルメ
タクリレ−）／Ｎ−フエニルマレイミド共重合体は重合
体マトリックスに基いて約３０〜約８０重量％の量で存
在しそして他の成分のそれぞれは重合体マトリックスに
基づいて約６０〜約ｌＯ重敏チの範囲内の量で存在し工
う０重合体マトリックスに基いて約３０重量％より少い
量用いることはガラス転移温度分析により確認して完全
ではない熱力学的混和性を示すポリブレンドを生じさせ
よう。
本発明の重合体アロイは任意の適当な方法を用いて製造
されよう。好ましくはアロイは二軸スクリュー押出機、
単一軸スクリュー押出機など會含む任意の通常の高ぜん
断溶融混合装置ケ用いてアロイの軟化点、！：９冒い温
度で溶融混合することにエフ製造さルる。重合体アロイ
の押出物はペレットに切られそして射出成型９回転成型
、圧縮成型などを會む通常の成型法の任意のものを用い
て成型（ｍｏｌｄＪされる。用語「成型法」は丁べての
シート及びプロフィル押出を包含することを意味する０ 〔実施例〕 本発明の材料及び方法を記述したので本発明全説明する
のに働く下記の実施例全参考にされたい。
されよう。好ましくはアロイは二軸スクリュー押出機、
単一軸スクリュー押出機など會含む任意の通常の高ぜん
断溶融混合装置ケ用いてアロイの軟化点、！：９冒い温
度で溶融混合することにエフ製造さルる。重合体アロイ
の押出物はペレットに切られそして射出成型９回転成型
、圧縮成型などを會む通常の成型法の任意のものを用い
て成型（ｍｏｌｄＪされる。用語「成型法」は丁べての
シート及びプロフィル押出を包含することを意味する０ 〔実施例〕 本発明の材料及び方法を記述したので本発明全説明する
のに働く下記の実施例全参考にされたい。
例１
本例は本発明の重合体アロイを製造するのに用いられる
のに適したメチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイ
ミド共本曾体の製造を示す。
のに適したメチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイ
ミド共本曾体の製造を示す。
くえん酸塩（ｃｉｔｒａｔｅ ）瓶に５２５ｙ−のメチ
ルメタクリレート、 １７．５７のヘーフェニルマレイ
ミド、１４０７の蒸留水、懸濁剤としての水溶液中の９
．１ｆｆｉ−ｊｔ％燐酸三カルシウム１０ Ｆｌｌｌ
、 Ｏ，ｌ ４７のｔ−プチルバオクトエート及び０．
０６ｉ７−のｔ−プチルパーベンゾエートヲ装入した。
ルメタクリレート、 １７．５７のヘーフェニルマレイ
ミド、１４０７の蒸留水、懸濁剤としての水溶液中の９
．１ｆｆｉ−ｊｔ％燐酸三カルシウム１０ Ｆｌｌｌ
、 Ｏ，ｌ ４７のｔ−プチルバオクトエート及び０．
０６ｉ７−のｔ−プチルパーベンゾエートヲ装入した。
くえん酸塩瓶′（ｆ−９５Ｃで３時間次に１３５Ｃで２
時間瓶重合器においた。回収されたピークは２３．５重
Ｓ【％のＮ−フェニルマレイミドを含みそして１４３の
′ｖｇ（Ｃ９Ｉ）ＳＣ）及び３６５，０００のピーク分
子量を示した。
時間瓶重合器においた。回収されたピークは２３．５重
Ｓ【％のＮ−フェニルマレイミドを含みそして１４３の
′ｖｇ（Ｃ９Ｉ）ＳＣ）及び３６５，０００のピーク分
子量を示した。
例■
本例は本発明の重合体アロイを製造するのに用いられる
のＩＣ通したスチレン／無水マレイン酸共重合体の製造
全説明するのに役立つ。
のＩＣ通したスチレン／無水マレイン酸共重合体の製造
全説明するのに役立つ。
樹脂ケトルに１０００ ｉ）のスチレン単量体及び２．
０デの過酸化ベンゾイルを装入した。９００１のスチレ
ン及び１００ｇ−の無水マレインａｔ を含む溶液′ｆ
ｒ、８７〜９０Ｃで３０時間連続的に加えた。すべての
スチレン／無水マレイン酸溶液が加えられたならばＪＸ
応をテトラヒドロフラン１０ｍｒ中の１．０１のヒドロ
キノンにより終了させた。本合体シロップｙ、（ｌｕｕ
ｕｐのテトラヒドロフランに、ｃｖ希釈しそしてメタノ
ール中に沈でんさせた。この反応手順は単量体の５υ％
ｉｍ會生じさせ最終の共重合体の無水マレイン１４＆、
＠鼠は約ｌＯ恵世襲であった。
０デの過酸化ベンゾイルを装入した。９００１のスチレ
ン及び１００ｇ−の無水マレインａｔ を含む溶液′ｆ
ｒ、８７〜９０Ｃで３０時間連続的に加えた。すべての
スチレン／無水マレイン酸溶液が加えられたならばＪＸ
応をテトラヒドロフラン１０ｍｒ中の１．０１のヒドロ
キノンにより終了させた。本合体シロップｙ、（ｌｕｕ
ｕｐのテトラヒドロフランに、ｃｖ希釈しそしてメタノ
ール中に沈でんさせた。この反応手順は単量体の５υ％
ｉｍ會生じさせ最終の共重合体の無水マレイン１４＆、
＠鼠は約ｌＯ恵世襲であった。
共重合体は溶融加工のため安定化されそして押出されテ
ストのサンプルは射出成型された。
ストのサンプルは射出成型された。
１３１表はスチレン／無水マレイン酸共重合体の物理的
回置の値をボ丁のに役立つ。
回置の値をボ丁のに役立つ。
第１表
ＩｌｌｇＵ ＊ １２４
ビ一ク分子蛍 −−１７０，０００
＊ガラス転移温匿のデータは示差スキャニング・カロリ
メトリイ（１）ＳＣ）により得られそしてフロリー・フ
オクス（Ｆ’１ｏｒｙＪ’ｏｘ ）関係式に適用された
。
メトリイ（１）ＳＣ）により得られそしてフロリー・フ
オクス（Ｆ’１ｏｒｙＪ’ｏｘ ）関係式に適用された
。
例門
本例は本発明に用いられるのに適したスチレン／無水マ
レイン酸／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーの製造
ｋｍ明するのに役立つ。
レイン酸／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーの製造
ｋｍ明するのに役立つ。
樹脂ケトルに１りｌｌｌにおけるように装入した。
９００？のスチレン、ｓａＬ！−の無水マレイン酸及ｒ
ｊ４５ｆのＮ−フェニルマレイミドを含むｍ液を作りそ
してＩＨＪ ｌに記載されたものと全く同じ方法で添加
した。反応全５０％転換で終了させ８８４ｊ１（ｉ ％
のスチレノ、７．５重量饅の無水マレイン酸及び４．１
車量チのＮ−フェニルマレイミドの組成含有するター
ポリマー全得た。
ｊ４５ｆのＮ−フェニルマレイミドを含むｍ液を作りそ
してＩＨＪ ｌに記載されたものと全く同じ方法で添加
した。反応全５０％転換で終了させ８８４ｊ１（ｉ ％
のスチレノ、７．５重量饅の無水マレイン酸及び４．１
車量チのＮ−フェニルマレイミドの組成含有するター
ポリマー全得た。
第■表はスチレン／無水マレインＩｆｆ／Ｎ−フェニル
マレイミドターポリマーの物理的性質の値を示すのに役
立つ。
マレイミドターポリマーの物理的性質の値を示すのに役
立つ。
１ｒｇＣ＊ １２５．５
ピ一ク分子諷 −−１６５，ＵＩＪＵ
＊ガラス転移温紋データは１）ＳＣＩＣより得られそし
てフローリイ・フオクス関係式に適用された。
てフローリイ・フオクス関係式に適用された。
例ＩＶ
本例は本発明の重合体アロイの製造を示す。
例Ｉで製造されたメチルメタクリレート／Ｎ−フェニル
マレイミド共重合体ビーズ５００ ｊｉ”ｉ例１ｉｃお
いて製造されたスチレン／無水マレイン酸共重合体ベン
ツ） ５ ｔｌ （１７とともに約２７１Ｃ（５２０Ｆ
Ｊで溶Ｉ？ｉ！ｌ！混合した。
マレイミド共重合体ビーズ５００ ｊｉ”ｉ例１ｉｃお
いて製造されたスチレン／無水マレイン酸共重合体ベン
ツ） ５ ｔｌ （１７とともに約２７１Ｃ（５２０Ｆ
Ｊで溶Ｉ？ｉ！ｌ！混合した。
下記の第■表は谷共車合体成分について別々に見い出さ
れる性質の値と比較して得られたメチルメタクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド−スチレン／無水マレイン敵
本合体アロイについて得られた物理的性質の値を示す。
れる性質の値と比較して得られたメチルメタクリレート
／Ｎ−フェニルマレイミド−スチレン／無水マレイン敵
本合体アロイについて得られた物理的性質の値を示す。
例Ｖ
本実施例は本発明の他の重合体アロイの製造を説明する
。
。
例１で製造された５００ｆＩ−のメチルメタクリレ−）
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体ビーズ全例門で製造
した５００ｙ−のスチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェ
ニルマレイミドターポリマーのペレットとともに約２７
ＩＣ（５２０Ｆ）で溶融混合した。
／Ｎ−フェニルマレイミド共重合体ビーズ全例門で製造
した５００ｙ−のスチレン／無水マレイン酸／Ｎ−フェ
ニルマレイミドターポリマーのペレットとともに約２７
ＩＣ（５２０Ｆ）で溶融混合した。
下記の第１ｖ表は谷７ｉ合体成分について別々に見い出
される性質の１直に比べて得られたメチルメタクリレー
ト／Ｎ−フェニルマレイミド−スチレン／無水マレイン
［／Ｎ−フェニルマレイミド重合体アロイについて得ら
れた物理的性質の値？示す。
される性質の１直に比べて得られたメチルメタクリレー
ト／Ｎ−フェニルマレイミド−スチレン／無水マレイン
［／Ｎ−フェニルマレイミド重合体アロイについて得ら
れた物理的性質の値？示す。
Ｐ
例ｖ１
本例はスチレン／無水マレイン酸共重合体及びスチレン
／アクリロニトリル共重合体に関する三元相容剤として
メチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体が働くことを示すために役立つ。
／アクリロニトリル共重合体に関する三元相容剤として
メチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイミド共重合
体が働くことを示すために役立つ。
第ｖ衣は５種の重合体組成物（１−Ｖ）について得られ
た物理的性質の値を示す。各組成物は約２４９Ｃ（４８
０Ｆ）の溶融混合にエリ製造された０ 組成物ＩはロイヤレンＰＭＩＬ）（ｌレジンとスチレン
／無水マレイン酸（例１１）とのブレンドである。
た物理的性質の値を示す。各組成物は約２４９Ｃ（４８
０Ｆ）の溶融混合にエリ製造された０ 組成物ＩはロイヤレンＰＭＩＬ）（ｌレジンとスチレン
／無水マレイン酸（例１１）とのブレンドである。
組成物ＩＩは本発明のブレンドであってメチルメタクリ
レ−）／Ｎ−フェニルマレイミド１ｔｌｌＪはスチレン
／無水マレイン酸共重合体（例１１）及びロイヤレンＰ
ｉｖＬ １１１００レジンに対する三元相客剤として用
いられる。
レ−）／Ｎ−フェニルマレイミド１ｔｌｌＪはスチレン
／無水マレイン酸共重合体（例１１）及びロイヤレンＰ
ｉｖＬ １１１００レジンに対する三元相客剤として用
いられる。
用いられたメチルメタクリレート／Ｎ−フェニルマレイ
ミド共ｊｋ合体の量ハ重合体マトリックスに基ツいて２
６８車量チであったためアロイエフむしろブレンドが生
じた。
ミド共ｊｋ合体の量ハ重合体マトリックスに基ツいて２
６８車量チであったためアロイエフむしろブレンドが生
じた。
組成物１１［、ＩＶ及び■は本発明の重合体アロイであ
りそれぞれ異った譬の例Ｉのメチルメタクリレート／Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体＊ 例ＩＩ ＋７）スチ
レン／無水マレイン酸及びロイヤレンＰ Ｍ１０００レ
ジンを含む。各アロイは重合体マトリックスの重量に基
づいて３０重Ｍチ、ｃＶ）多いメチルメタクリレート／
Ｎ−フェニルマレイミド共重合体を含んだ。
りそれぞれ異った譬の例Ｉのメチルメタクリレート／Ｎ
−フェニルマレイミド共重合体＊ 例ＩＩ ＋７）スチ
レン／無水マレイン酸及びロイヤレンＰ Ｍ１０００レ
ジンを含む。各アロイは重合体マトリックスの重量に基
づいて３０重Ｍチ、ｃＶ）多いメチルメタクリレート／
Ｎ−フェニルマレイミド共重合体を含んだ。
易 Ｖ 表
性 賀 単位 ＡＳＴｆｖｌ １
（１）ＳＩＪ
＋１＋ｇＣ＊ｌ ２４ 。
Ｌ１９
本カラス・；弘ｇ ｌＩ＋＾ｊ現テータはＩＪ Ｓ Ｃ
により得られぞしてフロー（続き） １１ Ｉ ＩＶ Ｖ ノイ・フォックス関悌式に敢ハ１シ１こ〇前述から明ら
かなように種々の修飾が本発明になされうるだろう。し
かしそれらは本発明の範囲内にあるものと考えられる。
により得られぞしてフロー（続き） １１ Ｉ ＩＶ Ｖ ノイ・フォックス関悌式に敢ハ１シ１こ〇前述から明ら
かなように種々の修飾が本発明になされうるだろう。し
かしそれらは本発明の範囲内にあるものと考えられる。
代理人 弁理士 秋 沢 政 光
他１名
（金 円） 昭和ｆり年１０月ユｒ日
ヶ暑 願昭げ一第スｂ６Ｆり７号
２、讐θ目の名称省令イネ７０イＬグ°゛ｌの撃シゑ３
、補正をする者 事件との関係 出屑濃入
、補正をする者 事件との関係 出屑濃入
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） （ａｒｍ−の重合体がメチルメタクリレートの
繰返し単位及びＮ−フェニルマレイミドの繰返し単位の
ランダム共重合体であり；そして（ｂｌ ｉ二の重合体
がスチレンの繰返し単位、無水マレイン酸の繰返し単位
そして任意にＮ−フェニルマレイミドの繰返し単位のラ
ンダム共重合体又はターポリマーである 第−及び第二の重合体よりなる重合体アロイ。 （２）前記の第二の重合体がスチレン／無水マレイン酸
のランダム共重合体である特許請求の範囲第（１１項記
載の重合体アロイ。 （３）前記の第二の重合体がスチレン／無水マレイン峻
／Ｎ−フェニルマレイミドのランダムターポリマーであ
る時計請求の範囲第（１１項記載の重合体アロイ。 （４１ｔｉｉｌ記第−又は第二の重合体の少なくとも一
つがゴムに化学的にグラフトしている特許請求の範囲第
（１１項記載の重合体アロイ。 （５）コムに化学的にグラフトしたメチルメタクリレ−
）／Ｎ−フェニルマレイミドのランダム共重合体エリな
る特許請求の範囲第（１１ＪＪ４記載の重合体アロイ。 （６）コムに化学的にグラフトしたスチレン／無水マレ
イン酸のランダム共重合体よりなる特許請求の範囲ｉ
（１１項記載の重合体アロイ。 （７）コムに化学的にグラフトしたスチレン／無水マレ
イン酸／Ｎ−フェニルマレイミドのランダムターポリマ
ーエフなる特許請求の範囲第（１）項記載のＭ置体アロ
イ。 （８１Ａｉｌ記の第一の重合体が重合体マトリックスに
基いて約１〜９９重量％の範囲内の量で存在する特許請
求の範囲第（１１項記載の重合体アロイ。 （９）前記の第二の重合体が重合体マトリックスに基い
て約１〜９９重量％の範囲内の量で存在する特許請求の
範囲第（１１項記載の重合体アロイ。 ＯＯ） 前記の第一の重合体が約１〜約５０重量％のＮ
−フェニルマレイミドエフなる特許請求の範囲第（１１
項記載の重合体アロイ。 （ｌυ 前記の第一の重合体が約９９〜約５０重量％め
メチルメタクリレートよりなる特許請求の範囲第（１）
項記載の重合体アロイ。 ０２） 前記の第二の重合体が約９．５〜約１２．５重
ｉ％の無水マレイン酸及び約９０．５〜約８７，５重量
−のスチレンエフなる特許請求の範囲第（２）項記載の
重合体アロイ。 （Ｊ３）前記の第二の重合体が約９１〜約８４重量係の
スチレン、約６〜約９重１ｔ％の無水マレイン酸及び約
１〜約７重敗チのＮ−フェニルマレイミドエフなる特許
請求の範囲第（３）項記載の重合体アロイ。 ＩＪ４） スチレン／アクリロニトリル共重合体より、
なる特許請求の範囲第（１１項記載の重合体アロイ。 （１５） ゴムに化学的にグラフトしたスチレン／アク
リロニトリル共重合体、Ｃりなる特許請求の範囲第ｆ１
１項記載の重合体アロイ。 ９６）：Ｘｆレン／アクリロニトリル／Ｎ−フェニルマ
レイミドターポリマーよりなる特許請求の範囲第（１）
項記載の重合体アロイ。 Ｃ）７） ゴムに化学的にグラフトしたスチレン／アク
リロニトリル／Ｎ−フェニルマレイミドターポリマーよ
りなる特許請求の範囲第（１１項記載の重合体アロイ。 （２））成型物の形の特許請求の範囲第（１１項記載の
重合体アロイ。 （２））（ａｌ （ｉｌ 第一の重合体がメチルメタク
リレートの繰返し単位及び〜−フェニルマレイミドの繰
返し単位のランダム共重合体であす；そしてｕｉ＋ 第
二の重合体がスチレンの繰返し単位、無水マレイン酸の
繰返し単位そして任意にＩＮ−フェニルマレイミドの繰
返し単位のランタム共重合体又はターポリマーである 第−及び第二の重合体重９なる重合体アロイを製造し；
そして （ｂｌ得られた本合体アロイを成型することよりなる成
型物の製法。 （１） 特許請求の範囲第（１９Ｊ墳記載の方法により
製造された成型された重合体アロイ。 （２υ （ａ） Ｍ−の重合体がメチルメタクリレート
の繰返し単位及びヘーフェニルマレイミドの繰返し単位
のランタム共重合体であジ； （ｂｌ ｉ４二のｊｋ重合体スチレンの繰返し、単位、
無水マレイン酸の練返し単位そして任意にＮ−フェニル
マレイミドの繰返し単位のランタム共重合体又はターポ
リマーであり；そして ｔｅｌ 第三の重合体がスチレンの繰返し単位、アクリ
ロニトリルの繰返し単位そして任意にヘーフェニルマレ
イミドの繰返し単位のランタム共重合体又はターポリマ
ーであり； １１１１記の第一の重合体が重合体マ） ＩＪラックス
基いて約３ ｕ ＊ Ｉｄ％よジ少い量で存在する第一
、第二及び第三の重合体よりなるポリブレンド０ （２２）前記の渠−９第二又は第三の重合体の少なくと
も一つがゴムＶこ化学的にグラフトし７Ｃ％ ｔ’ｆ請
求の範囲ｍ （２１）項記載のポリブレンド０
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US538243 | 1983-10-03 | ||
| US06/538,243 US4514543A (en) | 1983-10-03 | 1983-10-03 | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6096640A true JPS6096640A (ja) | 1985-05-30 |
| JPH0699611B2 JPH0699611B2 (ja) | 1994-12-07 |
Family
ID=24146092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59206977A Expired - Lifetime JPH0699611B2 (ja) | 1983-10-03 | 1984-10-02 | 重合体アロイ |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4514543A (ja) |
| EP (1) | EP0136909B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0699611B2 (ja) |
| AU (1) | AU571271B2 (ja) |
| CA (1) | CA1251593A (ja) |
| DE (1) | DE3473159D1 (ja) |
| ES (1) | ES536438A0 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6172048A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性および熱安定性に優れる樹脂組成物 |
| JPS6191239A (ja) * | 1983-09-12 | 1986-05-09 | アトランテイツク・リツチフイ−ルド・カンパニ− | ポリマ−アロイ |
| JPS61179252A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-08-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 |
Families Citing this family (7)
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|---|---|---|---|---|
| US4504627A (en) * | 1983-09-12 | 1985-03-12 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/N-phenylmaleimide copolymer-containing polymer alloys |
| US4663390A (en) * | 1983-10-03 | 1987-05-05 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer containing polymer alloys |
| US4720525A (en) * | 1983-10-03 | 1988-01-19 | Atlantic Richfield Company | Methylmethacrylate/phenylmaleimide copolymer and styrene/maleic anhydride copolymer containing polymer alloys |
| NL8400339A (nl) * | 1984-02-03 | 1985-09-02 | Tno | Samenstelling en werkwijze voor het verduurzamen van hout. |
| US4731418A (en) * | 1986-09-02 | 1988-03-15 | Arco Chemical Company | Diels-Alder graft polymers |
| FR2614897B1 (fr) * | 1987-05-07 | 1991-12-20 | Charbonnages Ste Chimique | Compositions thermoplastiques, contenant un polymere modifie d'ethylene et un polymere d'une olefine en c3-c12, leur procede de preparation et leur application a l'obtention d'articles industriels |
| US5200467A (en) * | 1987-08-06 | 1993-04-06 | Arco Chemical Technology, L.P. | Moldable polyblends containing a polyvinyl chloride resin |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3676404A (en) * | 1970-06-09 | 1972-07-11 | Ici Ltd | Methyl methacrylate copolymers |
| US4129619A (en) * | 1977-12-23 | 1978-12-12 | Arco Polymers, Inc. | Moldable blend of polymethyl methacrylate and styrene-maleimide |
| US4381373A (en) * | 1980-12-11 | 1983-04-26 | Mitsubishi Monsanto Chemical Company | Heat resistant resin composition |
| JPS58225145A (ja) * | 1982-06-21 | 1983-12-27 | Mitsubishi Monsanto Chem Co | 耐熱性樹脂組成物 |
| US4451617A (en) * | 1982-08-16 | 1984-05-29 | Atlantic Richfield Company | Miscible polyblend and molded article produced therefrom |
| US4408010A (en) * | 1982-10-04 | 1983-10-04 | Atlantic Richfield Company | Polyblend of styrene copolymers and molded article produced therefrom |
-
1983
- 1983-10-03 US US06/538,243 patent/US4514543A/en not_active Expired - Lifetime
-
1984
- 1984-09-28 CA CA000464342A patent/CA1251593A/en not_active Expired
- 1984-10-01 EP EP84306701A patent/EP0136909B1/en not_active Expired
- 1984-10-01 DE DE8484306701T patent/DE3473159D1/de not_active Expired
- 1984-10-02 JP JP59206977A patent/JPH0699611B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-10-02 ES ES536438A patent/ES536438A0/es active Granted
- 1984-10-03 AU AU33792/84A patent/AU571271B2/en not_active Ceased
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| JPS6172048A (ja) * | 1984-09-17 | 1986-04-14 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐熱性および熱安定性に優れる樹脂組成物 |
| JPH0367546B2 (ja) * | 1984-09-17 | 1991-10-23 | Sumitomo Naugatuck | |
| JPS61179252A (ja) * | 1985-02-04 | 1986-08-11 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐熱性および耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物 |
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| EP0136909A2 (en) | 1985-04-10 |
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| AU571271B2 (en) | 1988-04-14 |
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