JPS606284B2 - 細粒状の過ホウ酸ナトリウム・一水和物の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は細粒状の過ホウ酸ナトリウム・一水和物の製造
法に関する。

過ホウ酸ナトリウム・一水和物は一方ではその活性酸素
含量（式ＮａＢ０８・ＱＯに相当する理論値１６．０３
％）が増大していることにより且つ他方では過ホウ酸ナ
トリウム四水和物よりも高温で安定であることにより需
要がある。

かくして過ホウ酸ナトリウム４一水和物は特別の洗粉に
ト漂白用の固体組成物に且つ種々の特定の清浄化剤に用
いられる。現在まで、過ホウ酸ナトリウム・一水和物を
製造する通常の方法は四水和過ホウ酸ナトリウムを脱水
するものである。

文献には種々の脱水法が記載されており、特に例えば本
出願人の出願に係るベルギー特許第７１８１６び号明細
書に記載される方法の如き流動床法が記載されている。
しかしながらＬ これらの従来法は２つの連続的な操業
を必要とするという欠点を有し、即ち先ず過ホゥ酸ナト
リウム。

四水和物を製造する操作とこの生成物を脱水する別の操
作とを必要とするものである。更には、活性酸素の損失
は「過ホウ酸ナトリウム・四水和物の過大な乾燥中に見
られる損失と共に過ホウ酸ナトリウム８四水和物の製造
中の損失増大とから見て比較的に高いものである。結局
、得られる生成物は多孔質で脆弱である。水溶液中でホ
ウ素源（ホゥ酸ｔ ホウ砂又はメタホウ酸塩入水酸化ナ
トリウム及び過酸化水素を反応させることにより活性酸
素が高含量の過ホウ酸ナトリウムを１段階で製造する方
法は米国特許第２９３７９９８号明細書の目的である。

しかしながら、この方法は多数の欠点を有する。

それの生産技術は複雑である。また「得られる生成物は
脆弱で極めて微細な粒度分布構造を有し、これは洗粉の
別成分の紬粒と混和し得る寸法の紬粒を得るためには次
後の凝集操作が必要であることを意味する。本発明者は
今般前記の欠点を有しない細粒状の過ホウ酸ナトリウム
・一水和物を製造する特に簡単な方法を見出した。

本発明によると、過酸化水素を含む水溶液とメタホゥ酸
ナトリウムを含む水溶液とを、得ようとする過ホウ酸ナ
トリウム・一水和物紬粒の寸法よりも小さい寸法の種子
粒子を含む流動床式乾燥機に同時に導入し、前記の水溶
液に存在する水を、流動床乾燥機に導入した流動化用ガ
スにより蒸発させることを特徴とする。

耐摩耗性の細粒状の過ホウ酸ナトリウム・一水和物の製
造法が提供される。本発明者により完成された方法は特
に有用であることが判る。

何故ならば良好な流動度と、低い摩耗指数と「洗粉の別
成分の見掛け比重に近い見掛け比重と、前記洗粉の別成
分の寸法と共存する適当な寸法とを有する過ホウ酸ナト
リウム・一水和物の紬粒を１段階で得ることができるか
らである。かくして得られる紬粒はまた理論最大値に極
めて近い活性酸素含量を有するという追加の利点を持つ
。結局、酸素付加した水の損失は５重量％を超えずに製
造中極めて低いものであることが判る。流動床の温度は
、過ホウ酸ナトリウム・一水和物が分解し始める温度を
越えず〜即ち約１００００を越えない。

一般には室温〜１００００であり「 通常３５〜９５ｏ
ｏであり「好ましくは４５〜８５ｏｏである。例えば金
網又は散布板を通して流動床の低部から導入される空気
又は別のガス（ｖｅｃｔｏｒｇａｓ）の温度は、流動床
で維持しようとする温度と除去すべき水の量とガスの流
速とに主として応じて広範囲内で変化することができる
。該温度は１１０〜２５０ｑＣであるのが最も多い。し
かしながら他の温度も同様に適当である。過酸化水素を
含む水溶液は種々の量の過酸化水素を含有できる。

５乃至７５重量％の過酸化水素を含む水溶液を用いるの
が有利であり、１５乃至７の重量％の過酸化水素を含む
のが好ましい。

より低い濃度では経済的な点でほとんど有用ではない。
何故ならば〜 この場合蒸発させるべき水の量が極めて
多いからである。池方トより高濃度を用いるのは極めて
望ましくない。該溶液は取扱うのが危険であるからであ
る。過酸化水素を含む水溶液はまた所要ならばＷ．ＣＳ
ｃｈｕｍｂらによる本（過酸化水素ｔ Ｒｅｉｎｈｃｌ
ｄＰ肋ＩＣｏｒｐＮ．Ｙ１９５５）に記載される如き過
酸化水素の安定性を特に向上させうる或る添加剤を含有
することもできる。

これらの添加剤のうちでは、ナトリウムの錫酸塩及び燐
酸塩が適当である。これらの安定剤を加えることが多い
けれどもこれらが絶対に必要であるというものではない
。これらの安定剤は１００％の過酸化水素の重量につい
て０．００１〜１重量％の割合で一般に用いられる。他
の添加剤も過酸化水素の溶液に加えることもでき、例え
ばＷ Ｎｂｃｈｕにより記載された添加剤（過酸水素及
び過化合物：ＨｙｄｒｏｇｅｎＰｅｒｏ幻ｄｅａｎｄ
ｔｈｅ Ｐｅｒｃｏｍｐｏｕｎ船 Ｖｉｅｎｎａ
ｌ９５１ 、Ｓｐｒｉｎ袋ｒ）の如き過ホウ酸塩安
定剤及び特に硫酸マグネシウムの如き安定剤並びに硝酸
塩の如き腐食防止剤及び柑を調節する薬剤の如き添加剤
を加えることができる。

過ホワ酸塩安定剤は１００％の過酸化水素のｌｋｇ当り
１乃至５０夕の安定剤の割合で用いることができる。し
かしながら、これらの添加剤は絶対に必要であるという
ものではない。メタホウ酸ナトリウムを含む水溶液はそ
の溶解度の範囲内で極めて種々の量のメタホウ酸ナトリ
ウムを含有でき、前記の範囲は勿論溶液の温度の関数で
ある。

一般にＮａＢ０２として計算して５乃至４の重量％のメ
タホウ酸ナトリウムを含む溶液を用いる。ホウ素鉱物に
水酸化ナトリウムの溶液を作用させることにより工業的
に得られる溶液が特に適当である。これらの溶液はＮｂ
Ｂ０２として計算して１０乃至３５重量％のメタホウ酸
ナトリウムを含有するのが普通である。

過酸化水素の溶液とメタホゥ酸ナトリウムの溶液とを同
じ噴射機（ィンゼクタ−）により流動床中に導入する時
に噴射機中に過ホウ酸塩が晶出するのが早過ぎるのを回
避しうる添加剤も過酸化水素を含む溶液に、又はメタホ
ゥ酸ナトリウムを含む溶液に、又は両方の溶液に加える
ことができるが、これは絶対に必要であるというもので
はない。

この目的には例えばへキサメタ燐酸ナトリウムの如き幾
つかの添加剤を用いることができる。流動床に送入され
る過酸化水素：メタホゥ酸ナトリウムのモル比は一般に
殆んど等しい。過酸化水素が極めてわずかに過剰である
のが好ましい。通常この比率は１〜１。１２であり、１
．００１と１．１０との間であるのが好ましい。

より多い量の過酸化水素は有用ではない。何故ならばこ
れらは流動化用ガスによって運び去られて失われるから
である。反応剤の溶液は、２つの別個の噴射機により別
々に又は単一の噴射機により同時に流動床に導入され、
予備混合は噴射機内で又は噴射機への進入時に行うもの
である。これらの溶液は周知の方法により流動床の中心
に真直ぐに導入される。この目的には例えば噴霧器の如
き空気圧噴射機を用いうる。前記溶液の温度は全く広範
囲内で変化することができる。

濃厚な溶液を用いる時には噴射機中での早過ぎる晶出を
回避するように流動床の温度を越えないのが好ましい。
室温と７０３０との間の温度、好ましくは２５ｑｏと５
０ｑｏとの間の温度を一般に用いる。２つの溶液の温度
が同じでなければならないことは必らずしも必要でない
。

流動床を操作する時には、得ようとする過ホウ酸ナトリ
ウム・一水和物の級粒の寸法よりも小さい寸法の種子粒
子を流動床に入れる。

これらの種子粒子は過ホウ酸ナトリウム・一水和物の粒
子であるのが好ましい。他の無機過酸塩の粒子、例えば
過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウム・四水和物又は
水和過燐酸塩の粒子も適当でありうる。これらはまた級
粒中に活性酸素が均質に分散するのを確保するからであ
る。操作中は、得ようとする細粒の寸法よりも４・さい
寸法の種子粒子が流動床に存在することがまた絶対に必
要である。

これらの種子粒子は少くとも一部が、流動床で普通製造
される微細な過ホゥ酸ナトリウム・一水和物よりなる。
流動床中に若干の微細な過ホウ酸ナトリウム・一水和物
を任意に導入することにより又は既に形成された紬粒の
−部を流動床それ自体の中間で機械的に破砕することに
より又はこれらの両方の処理法を同時に用いることによ
り種子粒子の割合を増大させることもできる。流動床に
導入しうる微細な過ホゥ酸ナトリウム・一水和物の粒子
は、乾燥機で製造した過ホゥ酸ナトリウム・一水和物の
余りにも粗い細粒を流動床の外で粉砕した後の製品廃棄
物から得られるか、流動化用ガスにより流動床の外に運
び出された微細物則ち微細粒子を再循環して得られるか
、別法により製造して得られるか又は場合によっては過
ホゥ酸ナトリウム・一水和物粒子を粉砕して得られるか
あるいはこれらの可能な方法の若干から得られる。

流動床の乾燥機に、種子粒子の疑集を機械的に破壊し且
つ同時に種子粒子の形成を促進する１つ又はそれ以上の
装置、例えば粉砕機、縄梓機又は掻取り板を設けること
もできる。

これらの装置は０また流動床が圧縮且つ集擁されるのを
防止することができる。しかしながら、これらの装置は
大規模な流動床ではほとんど用いられない。何故ならば
該流動床では疑集物は形成されないからである。この場
合には、流動床中の種子粒子の割合を増大させることを
望む時には再循環した又は廃棄物の微細な過ホゥ酸ナト
リウム‘一水和物を流動床中に入れるのが一般に好まし
い。流動床中の種子粒子の割合を増大させるのに用いた
技術は流動化ガスによって流動床外に運び出された微細
物を再循遠させることからなるのが好ましい。種子粒子
の固体化合物の給送は何れか公知の方法により、例えば
ベンチュリ系により行うことができる。

固体装入物は一般に０．４側より小さい平均粒径を有し
、０．０１〜０．３５側であるのが最も多い。これらの
数値は単に例として与えているだけであり、相異なる寸
法の粒子を用い縛ることは明らかである。得られる粒子
の寸法は特に流動床中に存在する種子粒子の割合に応じ
て決まり、得られる粒子の寸法は種子粒子の合量に反比
例する。

即ち得られる粒子の寸法は流動床に任意に導入した微細
な過ホゥ酸ナトリウム・一水和物の量に反比例し且つ流
動床に定置しうる機械的な粒子破壊装置（粉砕機）の利
用率に反比例する。得られる粒子の寸法はまた、溶液を
流動床に導入する１つ又はそれ以上の噴射機中のガス圧
に応じて決まり、該粒子の寸法は圧力に反比例する。

即ち種子粒子を導入するか又は紬粒を流動床内部で破砕
することにより流動床中の種子粒子の割合を変えること
により、あるいは噴射機の圧力を変えることにより「あ
るいはまたこれらの２つの方法を同時に用いることによ
り、得られる紬粒の寸法を所望の値に調節するのは比較
的容易である。 ．本法
は連続的に又は断続的に行うことができる。

流動床式乾燥機は円筒形状〜円筒一円錐状、平行六面体
状又は本法を行いうる何れか別の形状のものであること
ができる。得られる紬粒は何れか公知の工夫により取出
すことができ、例えば乾燥機の底部を経由して又は乾燥
機の基部に取付けた小さな側方管を経由して飛出させる
（ｅｌｕｍａｔｉｏｎ）ことにより又は小さな側方管を
経由して流出させることにより取出すことができ、即ち
この側方管は流動床の高さを測定するものである。

流動床から発生するガスは例えばサイクロンの如き微細
物分離器を通過する。

抜出したガスは大気に放出するか又は場合によってはガ
スが含む水蒸気を乾燥又は凝縮により除去した後に一部
又は全部を流動床に再循環させることができる。本法は
「例えば本法を実施する仕方を示す添附図面の第１図及
び第２図に示した如き装置で行うことができる。第１図
は、空気の如きガスにより流動化される粒子床１を示し
「 この空気はルート２３により供給されて予熱器３中
で予熱されてからルート２により反応系に入り、空気の
温度は温度調節器４により調節される。

熱風は風箱５に入り、格子６を通って領域７を有する流
動床１に達する。領域７の上方ではある割合の微細物を
流動床に返送させうるものである。格子６の中心は関孔
１５で穿孔されており〜該関孔を固定した刃付きスクレ
ーパ１６が通ることができる。管体２４は粉砕機を流動
床の基部に導入することができる。流動床から発生する
ガスはルート８を通って微細物収集器又はサイクロン９
に入り、通気筒１０を通って該装置から出て行く。

微細物は１１で回収する。１１で回収された全ての微細
物から特に成る種子粒子は振動通路１２を経由して、ル
ート１４により圧縮空気を供給したベンチュリ管１３を
用いて流動床に送入される。

ルートー８キこより過酸化水素を含有する溶液は「所要
の温度に維持した恒温貯蔵タンク１７から出て行き、且
つルート２５によりメタホウ酸ナトリウムを含有する溶
液は「 また所要の温度に錐持した陣温貯蔵タンク２６
から出て行き、前記の温度は同じでも異なっても良い。

前記の２つの溶液を混合し、ルート２０‘こより圧縮空
気を供給した噴霧器１９を用いて流動床中に噴露し、前
記の空気は２１で再加熱する。紬粒化した生成物は２２
により流出させるか又は２７により飛出させるかにより
収集する。

第２図は第ｊ図に示したのと同様の装置を示すが「第２
図では１つの噴霧器の代り‘こ２つの噴霧器を用い、反
応器の基部を経由して飛出し‘こより生成物を取出すた
めの設備はない。ルート１８により過酸化水素を含む溶
液は、所望の温度に維持した恒温貯蔵タンク１７から出
て行き、２０ａにより圧縮空気を供給した噴霧器１９ａ
を用いて流動床中に噴霧し、前記の空気は２１ａで再加
熱する。

ルート２５によりメタホウ酸ナトリウムを含む溶液は、
所望の温度に維持した恒温貯蔵タシク２６から出て行き
、２０ｂにより圧縮空気を供給した噴霧器１９ｂを用い
て流動床中に頃霧し「前記の空気は２１ｂで再加熱する
。

この装置の他の特徴は第１図に示した装置の特徴と同じ
である。

本発明の方法を応用することにより優れた物性の過ホゥ
酸ナトリウム・一水和物含有紬粒が得られる。

これらの紬粒は、自由流動時に０．４０〜１，０ｋ９／
ｄで、好ましくは０．４５〜０．９５【９／ｄあの見掛
け比重と、２５０夕の重量分の細粒が短足分析漏斗の閥
孔（直径１６肌）を通過するに要する時間で表わして１
硯砂を超えない流動度と、１０％を越えない摩耗指数と
を特徴とするものである。得られる紬粒の寸法は極めて
広範囲内で変化することができる。

全て同じ細粒を製造するのが好ましく、該紬粒の粒度分
布は洗浄剤粉末の別成分の粒度分布に近いものである。
一般に、紬粒の少くとも約８０％が０．１〜１．５側の
直径を有するような粒度分布が特に適当である。該粒子
の平均直径が０．３〜０．７柳であるのが有利である。
しかしながら、紬粒製造法の条件を変更することにより
、流動度と見掛け比重と摩耗指数とに関して生成物の特
性をなお維持しながらもより大きい又はより４・さし、
細粒を製造することができる。本発明の方法により得ら
れる紬粒生成物は従来得られた生成物と比較して特に有
用であることが判る。

何故ならば、本発明の生成物はより良い摩耗指数とより
良い流動度と極めて低い微細物含量とを組合せて有する
からである。更には、本発明の生成物は凝集しない。

本発明で記載した摩耗指数は標準ＩＳＯノＴＣ４７／Ｗ
ＧＩ１（セクレタリアート８６）英国標準研究機関（Ｂ
ｒｉｔｉｓｈＳｔａｎｄａｒｄｓｌｎｓｔｉｔ山ｉｏｎ
）の１６７に記載された方法によって測定する。

このＩＳＯ試験によれば、その領域としてこの国際標準
規格は粗粒子状過ホゥ酸ナトリウムの摩耗による崩壊を
測定する方法を明記しており；その原理として小さな流
動床で空気の高速ジェット流により細粒状試料を崩壊さ
せ、流動化前及び後で試料の粒度変化から崩壊（摩耗）
の量を計算し、節（スクリーン）を通過する物質の割合
（％）増大として表わすことから成り；用いる装置とし
ては試料分割器と、節試験機（Ｓｉｅｖｅｔｅｓｔｅｒ
）、即ちＲｏｔａｐ機と、直径２０仇舷、絹の関孔寸法
５００山及び１５０ｒの試験節（Ｔｅｓｔｓｉｅｖｅｓ
）と、ガスケット及びフランジと縫合せた直径２５側の
ガラス管を有する摩耗装置と、直径９仇舷厚さ３側の不
銭鋼製関孔板（中心は０．４側の孔が穿孔されている）
と流量計（そ／分）とが挙げられている。また操作方法
としては「２９５〜３０５夕の試料を採取し、試料分割
器上で区分けして各々約５０夕の試料６個を得、これら
の試料のうちの１つと節分折に用い、別の試料を摩耗に
用いる。筋試験機中に試験節を設け、振蜜期間中にスク
リーンがゆっくりと回転するように機械を調整する。１
つの試料を節試験機上の最上位のスクリーンに運搬し、
タイマーを１０分にセットし試験機を始動させる。

振濠が終了した後に、節を取り去り、１５０仏筋の底部
を細心に払いのけて浅皿に移し次いで浅皿中の物質を細
心に刷毛取りして適当な秤量血に移す。第１図に示した
如き摩耗装置を組立て、別の試料を該装置に移送し、ガ
ラス管の頂部に集塵装置を配置し、シリンダー弁を開放
して空気（６。

１５〜７４２５〆／分）を流動床に入釆させ、圧力調整
器を調節して所要の入口圧力（２９０〜３３皿Ｎ′力）
を得る。

１０分後にシリンダー弁を閉鎖し、集塵装置を取り去る
。

摩耗管を反転し軽くた）くことにより試料を最上位のス
クリーン（５００〆）に移送し、試料を１０分間節分す
る。５００ｒ節の底部を細心に刷毛取りしてｉ５０り筋
に移し、１５０仏節の底部を０．０１２の単位まで刷毛
取る。

かくして摩耗率は摩耗前後で１５０〆試験筋を通過する
物質の割合（％）の差異により表わす。

本発明で記載した自由流動時の見掛け比重は、粉砕し得
る粉末及び金属粉末の見掛け比重を測定するのにそれぞ
れ推奨されるＡＳＴＭ標準Ｄ３９２−３８及びＢ２１２
−４８に記載された方法と同機の方法によって測定する
。しかしながら用いた装置はわずかに異なる。該装置は
円錐台形の漏斗よりなり、これの大きな基部は５３肋の
直径を有し、完全に開放し得る栓を取付けた小さな基部
は２１側の直径を有し、両基部同志間の高さは５８側で
あり有効容量は約６０めである。容量５０地の円筒状バ
ケツは３７側の内径を有し高さは約４６柳である。

前記漏斗の基部をバケツの底部より上方６５側の所に定
置する。用いた方法はＡＳＴＭ標準に記載したのと同じ
である。漏斗上の栓を閉鎖し、漏斗に試験すべき生成物
を充填し「漏斗の上緑を直線プレード‘こより平らにな
らす。バケツを漏斗より下の中心に定置しトキ全を開放
する。供試材料を流出させた後に「バケツの上面を平ら
になす。自由流動時の見掛け比重はｋｇで表わしたバケ
ツ中の供試材料の重量とｄめで表わしたバケツの容量と
の間の比率に等しい。生成物の流動度は特定量の生成物
が目盛りを付けた漏斗の足の開孔を通過するに要する期
間によって特徴付けられる。

この方法はＡＳＴＭ標準Ｄ３９２−３８に記載した方法
とや）同様である。用いる装置は研摩した不銭鋼製逆止
め弁を有する漏斗から成り〜これの円錐角は６０ｏであ
り「内隆は１８仇ゆであり足の長さは１６５肋である。
足の内径は１６肌である。流動度試験は２５０多の生成
物を漏斗に導入し「逆止め弁を開放した後に流動時間を
測定することから成る。過ホゥ酸ナトｌｊゥムＱ一水和
物の耐凝集性は次の凝集試験によって測定する。

スクリュートップ（ｓｃｒｅｗｔｏｐ）を備えた２５０
洲のガラス容器の２〆３を過ホゥ酸ナトリウム。一水和
物で充填しも５５００の炉に２期時間配置する。生成物
の凝集を次の評価尺度により評価し「次いで観察する：
１０ 生成物は乾燥した砂の様に自由に流動する
９ 生成物は若干途切れながら容易に流動する。

８乃至５ 部分的な凝集が生起する４乃至ｉ 全体的な
凝集が生起する 本発明を説明するためにト本法を実施する仕方の実施例
を以下に示すがト本発明の範囲はこれらに限定されるも
のではない。

以下に記載した袋層及び操作法の代りをこ当業者に周知
の均等物を用いることもできる。

実施例 １乃至５ 以下に再現した試験は第量図及び第２図に示した装置と
同じ種類の装置中で連続的に行う。

用いた円筒断面の乾燥機は相異なる直径の２断面よりな
る。下方断面は１５２肋の直径を有し「空気散布格子よ
り上方のその高さは９１５柵であり、しかるに上方断面
領域７は３０３側の直径と３０仇咳の高さとを有する。
ガス散布被けま直径０．５柵の関孔で穿孔された不銭鋼
板から成る。この板は「固定した掻取り刃が通過し得る
ように（試験１乃３及び試験５）又は生成物が所要なら
ば飛出し‘こより取出し得るように（試験４）、直径２
０柵の開孔によって中心が穿孔されている。スクレーパ
は５０回転ノ分の速度で回転する。得られた紬粒は流動
床の基部から飛母し１こより敬出す（試験４）か又はガ
ス散布格子より１１０側上方の流動床の足部に位置させ
た側方管により取出す（試験５）か又はガス散布格子か
ら４００職（試験１及び２）又は６５物肋（試験３）の
処に位置させた管２２を経由して流出させることにより
敬世す。

ガス散布板を通して加熱した空気の流れを導入すること
により粒子床を流動化させる。

最初から乾燥機はも過ホゥ酸ナトリウム。四水和物の脱
水により得られた過ホゥ酸ナトリウム。一水和物を収容
する。該袋入物の平均直蓬は０．３２柳である。流動床
の中心に突込んだ１つ又は２つの噴霧器により過酸化水
素の水溶液とメタホウ酸ナトリウムの水溶液とを乾燥機
に連続的に供給する。硫酸マグネシウムと同様に「過酸
化水素の水溶液はまた約５乃至１０加地の錫酸ナトリウ
ムと匹敵しうる量の燐酸ナトリウムとを含有する。通常
の操業条件を以下の表１に示す。

紐粒の粒度分布は「サイクロンから入来する微細物、１
腕の齢での製品廃棄物を粉砕することから得られる微細
物及び０．１２５柳の節を通過した製品から得られる微
細物を反応器に導入することにより調節する。表 ｉ ※ これらの試験では粉砕機を管２４を経由して装入し
、該粉砕機は像ゞ６０秒二館に４秒操業する。

※※ 収率は最終製品に存在する安定剤を考慮して全Ｎ
ａＢ０２に関して計算する。

得られた生成物の袴鞍は表３に示してある。比較例 １
及び２比較としてｔ過ホウ酸ナトリウム・四水和物を流
動床で過大に乾燥させることにより２つの連続的な過ホ
ウ酸ナトリウム亀一水和物製造試験を行つｏ流動床乾燥
機は直径１５０柵の円筒断面と１５００柵の高さとを有
する。

織粒は流出により取出し、その取出口はガラス繊維布か
ら成るガス散布板より３２仇舷上方に位置している。粒
子床はガス散布板を通して加熱した空気の流れを導入す
ることにより流動化する。

０．２６５肋の直径とｉｏ．１０重量％の活性酸素とを
有する過ホゥ酸ナトリウム。

四水和物を流動床に連続的に供給する。通常の操業条件
を以下の表２に示す。

得られた生成物の特性は表３に示してある。表２ 実施例１〜５と比較例ｉ〜２とを比較すると「本発明の
方法は過ホゥ酸ナトリウム・一水和物を高収率で得るこ
とができることを示す。

生成物の検査 実施例１乃至５で得られた種々の生成物を比較例１〜２
で得られた生成物及び商業品質の過ホゥ酸ナトリウム・
一水和物と比較する。

実施例２及び５に記載された試験中に、それぞれ生成物
Ｂ及びＣ及び生成物Ｆ乃至Ｋと呼ぶ幾つかの試料を試験
の経過中に作成する。

これらの種々の試料は再循環された微細物の量を変える
ことにより得られる。本明細書で記載した摩耗指数は標
準ＩＳＯノＴＣ４７／ＷＯＩ１（セクレタリアート−８
６）英国標準研究機関の１６７に記載された試験により
測定する。

このＩＳＯ試験は格別に厳密であるので、本発明者によ
り開発された比較的余り厳密でない別の試験を行なう。
この別の試験はＩＳＯ試験が完成される前には用いられ
ることが多かった。本発明者によるこの試験は次の如く
である。基部節Ｂで廃棄される試料の正確に５０多分を
秤量し、前記輪の網目関孔は生成物の平均直径から下っ
て次の段階にある。

この試料を直径６柳の鉛球の２００夕と一緒に回転ドラ
ム中に導入する。このドラムを１４比ｐｍで１８分間回
転させ、次いでその内容物を減少することなく、節Ａ（
この節の網目閥孔は筋Ｂのそれよりも４倍小さい）に重
ねた４肋網目関孔の節に移し、節目体を収集タンク上に
定置する。３頂砂間節分を行って鉛球と過ホゥ酸ナトリ
ウム・一水和物とを分離する。

次いで筋Ａと収集タンクとをＲＯ−ＴＡＰ機械的節分装
置上に配置し節分を１５分間機械的に行う。摩耗指数（
％）は収集タンクに収集した試料物質の重量に２を乗ず
ることにより与えてある。活性酸素含量、自由流動時の
見掛けの比重、平均直径、流動度、摩耗指数及び凝集指
数を試料の各々について測定し且つ以下の表３に示す。

表３を検査すると本発明の方法によって得られた生成物
は理論含量に近い酸素舎量を達成し得ることを示す（試
験１及び５を参照）。更にはｔ摩耗指数は他の方法によ
り得られた生成物について見られる摩耗指数よりもずっ
と小さい。最後に、本法は融通性があるので、生成物の
粒度分布は特定の必要性に応じて変化させることができ
、これは生成物の粒度分布が原料として用いた過ホウ酸
ナトリウム・四水和物の粒度分布の関数である過大乾燥
による方法ではそうではない。かくして洗粉に直接配合
し得る生成物を得ることができる。船実施例 ６ 以下に再現した試験は第１図に示したのと同じ種類の装
置中で行う。

用いた流動床は１５比舷の幅と３０仇倣の長さと９０仇
肋の高さとの平行六面体形を有する。紬粒は、ガス散布
格子から６００肋の所に定置させた「乾燥機の基部より
上方の管を経由して流出させることにより取出す。粒子
床は１６０００の温度に加熱した８皿のノ時の空気流を
ガス散布板を通して導入することにより流動化される。

流動床の温度は７４ｑｏに等しい。流動床の中心に突込
んだ１つの噴霧器により「５の重量％の過酸化水素と１
．６重量％のＭ簿０４・７比○とを含有する水溶液と、
３の重量％のＮａＢ０２を含有する水溶液とを乾燥機に
連続的に供給する。導入時の日２Ｃ２／ＮａＢ０２のモ
ル比は１．０７に等しく「比０２の溶液とＮａＢ０２の
溶液とをそれぞれ０．６６ｋ９／時及び２．０ｋ９／時
の流速で導入する。縛られる過ホウ酸ナトリウム・一水
和物の収率は１００％に等しい。該生成物は０．３６仇
吻の平均直径と１６６タ′ｋｇの活性酸素量と０．８６
ｋｇ′ｄ〆の見掛け比重とを有する。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本法を実施するのに適当な装置の図
解図である。 図中、１は流動床、３は空気の子熱器「 ６は空気の散
布格子、９はサイクロン、１３は種子粒子用のベンチュ
リ管、１７は過酸化水素の水溶液用タンク「 １８はメ
タホウ酸ナトリウムの水溶液用タンク、１９，１９ａ及
び１９ｂは噴霧器をそれぞれ表わすものである。 Ｆ／Ｇ７ Ｆ／Ｇ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 過酸化水素を含む水溶液とメタホウ酸ナトリウムを
   含む水溶液とを、得ようとする過ホウ酸ナトリウム一水
   和物細粒の寸法よりも小さい寸法の種子粒子を含む流動
   床式乾燥機に同時に導入し、前記の水溶液に存在する水
   を流動床乾燥機に導入した流動化用ガスにより蒸発させ
   ることを特徴とする、耐摩耗性の細粒状の過ホウ酸ナト
   リウム・一水和物の製造法。 ２ 流動床の温度が室温と１００℃との間である特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３ 流動床の温度が５〜９５℃の間である特許請求の範
   囲第２項記載の方法。 ４ 流動床の温度が４５〜８５℃の間である特許請求の
   範囲第３項記載の方法。 ５ 過酸化水素を含む溶液が５乃至７５重量％の過酸化
   水素を含有する特許請求の範囲第１項乃至第４項の何れ
   か一項記載の方法。 ６ 過酸化水素を含む溶液が１５乃至７０重量％の過酸
   化水素を含有する特許請求の範囲第５項記載の方法。 ７ メタホウ酸ナトリウムを含む溶液が５乃至４０重量
   ％のメタホウ酸ナトリウムを含有する特許請求の範囲第
   １項乃至第６項の何れか一項記載の方法。 ８ メタホウ酸ナトリウムを含む溶液が１０乃至３５重
   量％のメタホウ酸ナトリウムを含有する特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 ９ 流動床乾燥機に導入した過酸化水素：メタホウ酸ナ
   トリウムのモル比が１〜１．１２である特許請求の範囲
   第１項乃至第８項の何れか一項記載の方法。 １０ 得ようとする細粒の寸法よりも小さい寸法の種子
   粒子であって流動床に存在する種子粒子が過ホウ酸ナト
   リウム・一水和物を含む特許請求の範囲第１項乃至第９
   項の何れか一項記載の方法。 １１ 過ホウ酸ナトリウム・一水和物の種子粒子は少く
   とも一部が本法で製造した微細な過ホウ酸ナトリウム一
   水和物から成る特許請求の範囲第１０項記載の方法。