JPS6034937A - セリンの製造方法 - Google Patents
セリンの製造方法Info
- Publication number
- JPS6034937A JPS6034937A JP14247383A JP14247383A JPS6034937A JP S6034937 A JPS6034937 A JP S6034937A JP 14247383 A JP14247383 A JP 14247383A JP 14247383 A JP14247383 A JP 14247383A JP S6034937 A JPS6034937 A JP S6034937A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- serine
- carbonate
- water
- carboxylic acid
- bicarbonate
- Prior art date
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はβ−ハロケ゛ノアラニンまたはその塩よりセリ
ンを合成する方法に関し、特にβ−ハロケ゛ノアラニン
まだはその塩を水または含水有機溶媒中で炭酸塩または
炭酸水素塩と反応させて得られる２−オキシオキサジノ
ノンー１１−カルボン酸を酸性またはアルカリ性にて加
水分角イすることを肪徴とする方法を提供せんとするも
のである。
ンを合成する方法に関し、特にβ−ハロケ゛ノアラニン
まだはその塩を水または含水有機溶媒中で炭酸塩または
炭酸水素塩と反応させて得られる２−オキシオキサジノ
ノンー１１−カルボン酸を酸性またはアルカリ性にて加
水分角イすることを肪徴とする方法を提供せんとするも
のである。
セリンはα−アミノ酸の−Ｘ重であり、Ｌ−セリンはア
ミノ酸輸液の成分として１だ酵素反応原料として、Ｄ−
セリンは抗生物質のンクロセリンの原料等として有用な
化合物である。
ミノ酸輸液の成分として１だ酵素反応原料として、Ｄ−
セリンは抗生物質のンクロセリンの原料等として有用な
化合物である。
β−ハロケ゛ノアラニンをセリンに変換する方法として
は従来、アノリジン−２−カルボン酸を経由する方法が
ある。（特開貼５７−１４６７５１、同５６−８３４５
４、同５７−１９２３４６）この方法では、アフリノン
−２−カルＪ？ン酸を単離しないとセリンへの収率が低
く、またイノセリンが副生ずるという難点がある。
は従来、アノリジン−２−カルボン酸を経由する方法が
ある。（特開貼５７−１４６７５１、同５６−８３４５
４、同５７−１９２３４６）この方法では、アフリノン
−２−カルＪ？ン酸を単離しないとセリンへの収率が低
く、またイノセリンが副生ずるという難点がある。
本発明者はβ−ハロゲノアラニンを選択的にセリンに変
換する方法について鋭意研究を重ねた結果本発明の方法
を完成するに至った。
換する方法について鋭意研究を重ねた結果本発明の方法
を完成するに至った。
即ち、本発明の方法はβ−ノ・ロケ゛ノアラニンまたは
その塩を水溶液中または含水有機溶媒中で炭酸塩または
炭酸水素塩と反応させ２−オキソオキサゾリジンー４−
カルボン酸を得次いでこれを酸性またけアルカリ性にて
加水分解してセリンを製造する方法である。本発明の方
法によれば、β−ハロケ８ノアラニンから２−オキソオ
キツーノリノン−４−カルボン酸を生成しこのものを単
離することなく次の加水分解に伺すことにより、複雑な
操作を要することなく目的生成物であるセリンを得るこ
とができる。
その塩を水溶液中または含水有機溶媒中で炭酸塩または
炭酸水素塩と反応させ２−オキソオキサゾリジンー４−
カルボン酸を得次いでこれを酸性またけアルカリ性にて
加水分解してセリンを製造する方法である。本発明の方
法によれば、β−ハロケ８ノアラニンから２−オキソオ
キツーノリノン−４−カルボン酸を生成しこのものを単
離することなく次の加水分解に伺すことにより、複雑な
操作を要することなく目的生成物であるセリンを得るこ
とができる。
本発明の方法に於いて、β−ハロケゝノアラニンと炭酸
塩まだは炭酸水素塩との反応は水まだは含水有機溶媒中
にて、炭酸塩または炭酸水素塩を過剰に用いて行われる
。β−ハロヶ゛ノアラニンは通常β−クロロアラニンま
たはβ−ブロモアラニンが用いられ、その形態は、遊離
形、アルカリ金属塩、アルカリ土金属塩、鉱酸塩いずれ
でも使用することが出来る。また炭酸塩または炭酸水素
塩は金属塩またはアンモニウム塩が用いられる。金属塩
の場合、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属寸たはア
ルカリ土金属の炭酸水素塩が好１しく用いられる。また
、炭酸塩、炭酸水素塩そのものを使わずにアルカリ金属
、アルカリ上金属またはアンモニウムの水酸化物の溶解
液に、または炭酸塩の溶解液または懸濁液に、二酸化炭
素ガスを吹込んだものを用いてもよい。炭酸塩、炭酸水
素塩の使用量はβ−ハロケ゛ノアラニンの形態によシ異
なるが遊離形の場合で代表して表わすと炭酸塩の場合１
５〜１０モル倍、炭酸水素塩の場合２０〜１．０モル倍
である。モル比が大きすぎると副反応を惹起して好まし
くない。
塩まだは炭酸水素塩との反応は水まだは含水有機溶媒中
にて、炭酸塩または炭酸水素塩を過剰に用いて行われる
。β−ハロヶ゛ノアラニンは通常β−クロロアラニンま
たはβ−ブロモアラニンが用いられ、その形態は、遊離
形、アルカリ金属塩、アルカリ土金属塩、鉱酸塩いずれ
でも使用することが出来る。また炭酸塩または炭酸水素
塩は金属塩またはアンモニウム塩が用いられる。金属塩
の場合、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属寸たはア
ルカリ土金属の炭酸水素塩が好１しく用いられる。また
、炭酸塩、炭酸水素塩そのものを使わずにアルカリ金属
、アルカリ上金属またはアンモニウムの水酸化物の溶解
液に、または炭酸塩の溶解液または懸濁液に、二酸化炭
素ガスを吹込んだものを用いてもよい。炭酸塩、炭酸水
素塩の使用量はβ−ハロケ゛ノアラニンの形態によシ異
なるが遊離形の場合で代表して表わすと炭酸塩の場合１
５〜１０モル倍、炭酸水素塩の場合２０〜１．０モル倍
である。モル比が大きすぎると副反応を惹起して好まし
くない。
反応は水または低級アルコール類、ノオギーリーンテト
ラヒドロフラン等の水浴性有機溶媒と水の混合溶媒中で
実施する。
ラヒドロフラン等の水浴性有機溶媒と水の混合溶媒中で
実施する。
反応温度は一般に７０〜ｌＯＯ℃、好ましくは３０〜８
０℃の範囲であり反応時間は０．５〜３０時間、通常１
．０〜ＩＯ時間の範囲である。
０℃の範囲であり反応時間は０．５〜３０時間、通常１
．０〜ＩＯ時間の範囲である。
通常は常圧下で反応させるが必要に均加圧下または減圧
下で反応させてもよい。
下で反応させてもよい。
生成した２−オキソオキザグリノン−４−カルボン酸は
単離する必要はなく、通常その１ま浴液として引続き、
酸またはアルカリを加え加水分解される。使用する酸に
ついては原則的には制限はないが弱酸では強酸と比較し
て反応が遅く１だイＪ“機酸類では水溶液や生成物との
分離に問題があるものが多いため通常は塩酸、臭酸、硫
酸、硝酸等の無機鉱酸類まだは強酸性イオン交換樹脂等
が用いられる。しかし、必らずしもこれらのみに制限さ
れない。アルカリの場合、アルカリ金属、アルカリ土金
属の水酸化物、アンモニア、等の無機強塩基類または強
塩基性イオン交換樹脂等が用いられる。
単離する必要はなく、通常その１ま浴液として引続き、
酸またはアルカリを加え加水分解される。使用する酸に
ついては原則的には制限はないが弱酸では強酸と比較し
て反応が遅く１だイＪ“機酸類では水溶液や生成物との
分離に問題があるものが多いため通常は塩酸、臭酸、硫
酸、硝酸等の無機鉱酸類まだは強酸性イオン交換樹脂等
が用いられる。しかし、必らずしもこれらのみに制限さ
れない。アルカリの場合、アルカリ金属、アルカリ土金
属の水酸化物、アンモニア、等の無機強塩基類または強
塩基性イオン交換樹脂等が用いられる。
加水分解の条件については特に制限はないが、酸加水分
解、アルカリ加水分解とも触媒モル比は反応物に対して
２〜３０倍好ましくは３〜２０倍、温度は５０〜１５０
℃好ましくは８０〜１１０℃反応時間は０．５〜２０時
間好ましくは１．０〜８時間の範囲である。
解、アルカリ加水分解とも触媒モル比は反応物に対して
２〜３０倍好ましくは３〜２０倍、温度は５０〜１５０
℃好ましくは８０〜１１０℃反応時間は０．５〜２０時
間好ましくは１．０〜８時間の範囲である。
加水分解反応液中のセリンを単離するには例えば電気透
析やイオン交換樹脂吸着法などによって容易に行うこと
ができる。或いはパラトルエンスルホン酸と塩を形成さ
せて結晶性トシレートとして反応液から分離し次いでこ
れをアルコール中に浴解し］・リエチルアミンなとて中
和してセリンの結晶を析出させる方法など、公知の方法
で適宜単離することができる。
析やイオン交換樹脂吸着法などによって容易に行うこと
ができる。或いはパラトルエンスルホン酸と塩を形成さ
せて結晶性トシレートとして反応液から分離し次いでこ
れをアルコール中に浴解し］・リエチルアミンなとて中
和してセリンの結晶を析出させる方法など、公知の方法
で適宜単離することができる。
以下、本発明の方法について代表的な例を示し更に具体
的に説明するがこれらは・１（発明についての理解を容
易にするだめの単なる例示であり、本発明はこれらのみ
に限定されないことは勿論のことこれらによって何ら制
限されないことは言う寸でもない。
的に説明するがこれらは・１（発明についての理解を容
易にするだめの単なる例示であり、本発明はこれらのみ
に限定されないことは勿論のことこれらによって何ら制
限されないことは言う寸でもない。
実施例１
β−クロロアラニン（純度９６，６係）０．６／ｌ！Ｉ
を水１５＋＋＋ｌに溶解し、炭酸水券すトリウム２Ｇ５
ｇを加え、６０℃で８０分反応する。反応液をｔｆｋ体
クロマトグラフィーで分析スルとβ−クロロアラニンが
消失し、２−オキソオギザノリノンー４−カルボン酸が
生成していた。この反応液に９５係硫酸５６０ｇを加え
１００℃で７時間反応する。
を水１５＋＋＋ｌに溶解し、炭酸水券すトリウム２Ｇ５
ｇを加え、６０℃で８０分反応する。反応液をｔｆｋ体
クロマトグラフィーで分析スルとβ−クロロアラニンが
消失し、２−オキソオギザノリノンー４−カルボン酸が
生成していた。この反応液に９５係硫酸５６０ｇを加え
１００℃で７時間反応する。
反応液を液体クロマトグラフィーで分析したところセリ
ンが６０％の収率（β−クロロアラニン基準）で生成し
ていた。
ンが６０％の収率（β−クロロアラニン基準）で生成し
ていた。
実施例２
β−りｑロアラニン（純度９６６％）１．２８＆を水３
０ｍ１に溶解し、水冷上炭酸水素すトリウム２．１０．
９をゆっくり加える。１時間、６０℃で反応′した後、
液体クロマトグラフィーで分析しんところ２−オキソオ
キサゾリジン−４−カルビン酸の収率８３．３％であっ
た。この反応液に４５％水酸化すトリウム水溶液２．６
７ 、！／を加え１１０℃、１時間反応する。液体クロ
マトグラフィー分析値はセリン収率８１．４％（βクロ
ロアラニン基準）であった。
０ｍ１に溶解し、水冷上炭酸水素すトリウム２．１０．
９をゆっくり加える。１時間、６０℃で反応′した後、
液体クロマトグラフィーで分析しんところ２−オキソオ
キサゾリジン−４−カルビン酸の収率８３．３％であっ
た。この反応液に４５％水酸化すトリウム水溶液２．６
７ 、！／を加え１１０℃、１時間反応する。液体クロ
マトグラフィー分析値はセリン収率８１．４％（βクロ
ロアラニン基準）であった。
反応液を濃塩酸で中和し、強酸性陽イオン交換樹脂Ａｍ
ｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＩ ２０ ＋ ８０ ｍｅを充填
したカラムに通し次に水洗する。２Ｎアンモニア水で吸
着したセリンを溶離し濃縮乾固する。水−エタノールで
再沈殿しヂ過、エタノールで洗浄後、８０℃、２時間乾
燥する。
ｂｅｒｌｉｔｅ ＩＲＩ ２０ ＋ ８０ ｍｅを充填
したカラムに通し次に水洗する。２Ｎアンモニア水で吸
着したセリンを溶離し濃縮乾固する。水−エタノールで
再沈殿しヂ過、エタノールで洗浄後、８０℃、２時間乾
燥する。
セリンの収量０６５ｇでありβクロロアラニン基準の収
率６３０係である。
率６３０係である。
特許出願人 昭和電工株式会社
平糸ダｉンｆｌｊｊ）二 に１］（自発）１１１１和５
９イｒ ｑ月ケｌ」 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５８年特Ｌ１願第１４２４７３ｇ ２、発明の名称 レリンの製造り法 名称 （２（１０）昭和電］−株式会社５、補正の対象 明細占の１発明の詳細な説明」の欄。
９イｒ ｑ月ケｌ」 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５８年特Ｌ１願第１４２４７３ｇ ２、発明の名称 レリンの製造り法 名称 （２（１０）昭和電］−株式会社５、補正の対象 明細占の１発明の詳細な説明」の欄。
６、補正の内容
明細１１）の記載を、下記の通り旧圧しまづ。
Claims (1)
- β−ハロケ８ノアラニンまたはその塩を水または含水有
機溶媒中で炭酸塩または、炭酸水素塩と反応させて得ら
れる２−オキソオキサゾリジン−４−力７Ｌボン酸を酸
性捷だはアルカリ性にて加水分解することを特徴とする
セリンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14247383A JPS6034937A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | セリンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14247383A JPS6034937A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | セリンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6034937A true JPS6034937A (ja) | 1985-02-22 |
| JPH0437822B2 JPH0437822B2 (ja) | 1992-06-22 |
Family
ID=15316136
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14247383A Granted JPS6034937A (ja) | 1983-08-05 | 1983-08-05 | セリンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6034937A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0187525A2 (en) * | 1984-12-27 | 1986-07-16 | Ajinomoto Co., Inc. | Process for producing L-serine |
-
1983
- 1983-08-05 JP JP14247383A patent/JPS6034937A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0187525A2 (en) * | 1984-12-27 | 1986-07-16 | Ajinomoto Co., Inc. | Process for producing L-serine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0437822B2 (ja) | 1992-06-22 |
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