JPS6023345A - グリオキシル酸エステルの製法 - Google Patents
グリオキシル酸エステルの製法Info
- Publication number
- JPS6023345A JPS6023345A JP59132145A JP13214584A JPS6023345A JP S6023345 A JPS6023345 A JP S6023345A JP 59132145 A JP59132145 A JP 59132145A JP 13214584 A JP13214584 A JP 13214584A JP S6023345 A JPS6023345 A JP S6023345A
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- JP
- Japan
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- acid ester
- glyoxylic acid
- oxidative dehydrogenation
- water
- azeotropic additive
- Prior art date
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- Pending
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/313—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of doubly bound oxygen containing functional groups, e.g. carboxyl groups
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明はグリオキシル酸エステルを気相での相当するク
リコール酸エステルの接触酸化的脱水素によって製造す
る方法に関する。
リコール酸エステルの接触酸化的脱水素によって製造す
る方法に関する。
ドイツ特許第４４７，８５７号明細書及びドイツ特許出
願公開ｆ、 ２．９０４．７７５号明細書に、クリコー
ル酸エステルは不均質触媒によって気相で酸化的脱水素
を受けてグリコール酸エステルを生じるということが開
示された。反応で生じる水と凝縮させることのできる副
産物なかＸ７ス＜アルコールと幻特別のグリオキシル酸
エステルを定量的に単離することを困難にする。反応の
水が存在するとグリコール酸エステルとグリオキシル酸
エステルが少なくとも部分加水分解して酸とアルコール
が生じる。この反応は特（２） に凝縮した相で起る。更に、反応混合物の凝縮の際直ち
に特別のグリオキシル酸エステルの水４１１物、半アセ
タール及びアセタールが生じる。
願公開ｆ、 ２．９０４．７７５号明細書に、クリコー
ル酸エステルは不均質触媒によって気相で酸化的脱水素
を受けてグリコール酸エステルを生じるということが開
示された。反応で生じる水と凝縮させることのできる副
産物なかＸ７ス＜アルコールと幻特別のグリオキシル酸
エステルを定量的に単離することを困難にする。反応の
水が存在するとグリコール酸エステルとグリオキシル酸
エステルが少なくとも部分加水分解して酸とアルコール
が生じる。この反応は特（２） に凝縮した相で起る。更に、反応混合物の凝縮の際直ち
に特別のグリオキシル酸エステルの水４１１物、半アセ
タール及びアセタールが生じる。
水和物、半アセタール及びアセタールを分解するための
経済的に重要な方法は今までに知られていない。従って
例えば化学量のＰ２Ｏ、を使用ｊ−てこハらの生成物を
分解することは、多額の費用のために、又、これと関係
のある排水の問題のために除外される。水和物、半アセ
クール及びアセタールを完全に熱分解することは、グリ
オキシル酸の反応性が高いので困難である。
経済的に重要な方法は今までに知られていない。従って
例えば化学量のＰ２Ｏ、を使用ｊ−てこハらの生成物を
分解することは、多額の費用のために、又、これと関係
のある排水の問題のために除外される。水和物、半アセ
クール及びアセタールを完全に熱分解することは、グリ
オキシル酸の反応性が高いので困難である。
ところで、縮合が始まる前に共沸添加剤を使用［−てガ
ス状の生成物の混合物から水と副産物として生じたアル
コールとを除く場合には、副次的生成物のクリオキシル
酸エステル水和物、グリオキシル酸エステル半アセター
ル、グリオキシル酸エステルアセタール及びグリオキシ
ル酸の望ましくない生成を明止することができるという
ことを見い出した。
ス状の生成物の混合物から水と副産物として生じたアル
コールとを除く場合には、副次的生成物のクリオキシル
酸エステル水和物、グリオキシル酸エステル半アセター
ル、グリオキシル酸エステルアセタール及びグリオキシ
ル酸の望ましくない生成を明止することができるという
ことを見い出した。
従って不発明け、グリオキシル酸エステルを（３）
気相での相当するクリコール酸エステルのＤＩ＞ Ｍ酸
化的脱水素によって！！ｉ造する方法にして、酸化的脱
水素で生じたｔｉミス反応混合物を共沸添加剤の配油後
に分留塔の中央部へ導入し、その際反応混合物が速やか
に冷え［１一つ反応の水と他の低沸点の物質とが前記共
沸添加剤と一緒に頂部を経て留出Ｉ−そしてグリオキシ
ル酸エステルが底部生成物として生じることを特徴とす
る方法に関する。
化的脱水素によって！！ｉ造する方法にして、酸化的脱
水素で生じたｔｉミス反応混合物を共沸添加剤の配油後
に分留塔の中央部へ導入し、その際反応混合物が速やか
に冷え［１一つ反応の水と他の低沸点の物質とが前記共
沸添加剤と一緒に頂部を経て留出Ｉ−そしてグリオキシ
ル酸エステルが底部生成物として生じることを特徴とす
る方法に関する。
不発明では、一般式）Ｔｏ−ＯＨ２−Ｃｏｏｌ（で示さ
れるグリコール酸エステルを蒸気の形で使用する。
れるグリコール酸エステルを蒸気の形で使用する。
この式においＣ１１ｌ＋ ｆ；ｊ炭化水素基、殊に脂肪
族の、直鎖のまたは枝分）′１した、１ないし１３個の
炭素原子特に１ガいし５個の炭素原子をもつアルキル基
である。
族の、直鎖のまたは枝分）′１した、１ないし１３個の
炭素原子特に１ガいし５個の炭素原子をもつアルキル基
である。
ガス状のグリコール酸エステルは、酸素捷たは酸素含有
ガス例λ−は空気と一緒に触媒上に通じる。キャリアカ
ス例えば窒素また１希ガスで希釈するのが好まＬ２い。
ガス例λ−は空気と一緒に触媒上に通じる。キャリアカ
ス例えば窒素また１希ガスで希釈するのが好まＬ２い。
一般に１不発明による方法でけグリコール酸（４）
エステル１モル当り次の量の添加物を使用する：酸索二
〇、１ないし５モル、殊に０．５ないし５モル キャリアカス：０ないし８Ｄモｌし、殊に６０女いし６
０モル これらの範囲の外でもまだ満足な結果が得られる。
〇、１ないし５モル、殊に０．５ないし５モル キャリアカス：０ないし８Ｄモｌし、殊に６０女いし６
０モル これらの範囲の外でもまだ満足な結果が得られる。
一般に、あらゆる酸化的脱水素用触媒が不発明のための
適当な触媒である。しかし触媒は、元素のＶ、Ａｕ、Ｍ
ｏ、Ａｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰの中の少なく
とも一つを含有するのが好ましい。しかし、第３ないし
第５主族の他の元素も触媒作用を示す。
適当な触媒である。しかし触媒は、元素のＶ、Ａｕ、Ｍ
ｏ、Ａｒ、Ｃｕ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰの中の少なく
とも一つを含有するのが好ましい。しかし、第３ないし
第５主族の他の元素も触媒作用を示す。
上記の元素は、金属の形か又は化合物例えば酸化物、硝
酸塩、酢酸塩、アセチルアセトネート、シー１つ酸塩、
クエン酸塩もしくけハロゲン化物の形で反応ゾーンに導
入する。
酸塩、酢酸塩、アセチルアセトネート、シー１つ酸塩、
クエン酸塩もしくけハロゲン化物の形で反応ゾーンに導
入する。
グリコール酸エステルを反応ゾーンへ導入する前に酸化
性ガス特に酸素または空気或いは還元性ガス特に水素ま
たは不活性ガスで希釈した（５） 水素を１００ないし８「１ｏυ、特に５［１０ない１．
６００むの温度で触媒上に通じるのが好ましいというこ
とがわかった。
性ガス特に酸素または空気或いは還元性ガス特に水素ま
たは不活性ガスで希釈した（５） 水素を１００ないし８「１ｏυ、特に５［１０ない１．
６００むの温度で触媒上に通じるのが好ましいというこ
とがわかった。
触媒的に活性な元素は担体に付けるのが好ましい。特に
適−する担体はケイ酸塩、酸化アルミニウム、アルミノ
）１イ酸塩、軽石または炭である。ケイ酸塩、アルミナ
またはアルミノケイ酸塩を使用するのが特に好ましい。
適−する担体はケイ酸塩、酸化アルミニウム、アルミノ
）１イ酸塩、軽石または炭である。ケイ酸塩、アルミナ
またはアルミノケイ酸塩を使用するのが特に好ましい。
５０ ｍ２／ｐ以下のＢＢ】Ｔ表面積をもつアルミノケ
イ酸塩（Ａｌｕｍｌ、ｎｕｍ ｓｉｌ、１ｃａ１；ｅｓ
）が特に好ましい。
イ酸塩（Ａｌｕｍｌ、ｎｕｍ ｓｉｌ、１ｃａ１；ｅｓ
）が特に好ましい。
担体上の元素の総掛け、広い幅で変動１一つる。
一般に、担体触ＩＢＭの総重量に対してｏ、ｏ ｉ外い
し５０重量％、殊に０．１ないし２０重量％である。触
媒的に活性な成分ね合目的的に溶液の形で担体に旬け、
次に瀦剤を蒸発させそ１−て触媒を乾燥させる。一般ｔ
ｃ、使用する溶剤は水、塩酸、硝酸、アルカリ金属水酸
化物溶液または水性アンモニア溶液、殊に水及び塩酸で
ある。
し５０重量％、殊に０．１ないし２０重量％である。触
媒的に活性な成分ね合目的的に溶液の形で担体に旬け、
次に瀦剤を蒸発させそ１−て触媒を乾燥させる。一般ｔ
ｃ、使用する溶剤は水、塩酸、硝酸、アルカリ金属水酸
化物溶液または水性アンモニア溶液、殊に水及び塩酸で
ある。
しか１．活性成分１ｒ：４１４１本なしで使用すること
本できる。
本できる。
（６）
一般に酸化的脱水素は＋００υと６００ｔとの間、殊に
２００わと４００′Ｆ：との間の温度で行り。滞留時間
は殊に０．１秒と１０秒との間、しかし特に０．１秒と
１秒との間である。これらの範囲の外で本まだ満足な結
果が得られる。
２００わと４００′Ｆ：との間の温度で行り。滞留時間
は殊に０．１秒と１０秒との間、しかし特に０．１秒と
１秒との間である。これらの範囲の外で本まだ満足な結
果が得られる。
酸化的脱水素は大気圧で行うのが好ましいが、低めた“
または高めた圧力、即ち０．０１ないし１００ ｂａｒ
を使用することもできる。
または高めた圧力、即ち０．０１ないし１００ ｂａｒ
を使用することもできる。
個々の点では、クリコール酸エステル及び酸素または酸
素含有ガス並びに場合によりキャリアカスを配量装置か
ら蒸発ゾーンの中へ通じ、生じたガス混合物を次に、外
部から加熱した且つ触媒を詰めた反応管に導くように行
う。この場合、酸素もしくは酸素含有ガス及びキャリア
ガスを、蒸発ゾーンに導入する前に反応温度に加熱する
のが好ましいということがわかった。
素含有ガス並びに場合によりキャリアカスを配量装置か
ら蒸発ゾーンの中へ通じ、生じたガス混合物を次に、外
部から加熱した且つ触媒を詰めた反応管に導くように行
う。この場合、酸素もしくは酸素含有ガス及びキャリア
ガスを、蒸発ゾーンに導入する前に反応温度に加熱する
のが好ましいということがわかった。
不発明による方法で、けカス状反応混合物を、反応器を
出た直後に共沸添加剤で急冷しくｑ１１θｎｃｈθｄ）
、分留塔の中央部へ直接に導く。塔の頂部生成物は共沸
添加剤のほかに水及び副産（７） 物として生じたアルコールそして更に少祉の他の副産物
例えば小ルノ、アルデヒド及びギ酸エステルを含南する
。低部生成物ｅよ大体においてグリオキシル酸エステル
及び場合にょ秒、（ＩＩＦ、反応のグリコール酸エステ
ルから成る；この混合物からグリオキシル酸エステルを
通常の蒸留によって分離することができる。
出た直後に共沸添加剤で急冷しくｑ１１θｎｃｈθｄ）
、分留塔の中央部へ直接に導く。塔の頂部生成物は共沸
添加剤のほかに水及び副産（７） 物として生じたアルコールそして更に少祉の他の副産物
例えば小ルノ、アルデヒド及びギ酸エステルを含南する
。低部生成物ｅよ大体においてグリオキシル酸エステル
及び場合にょ秒、（ＩＩＦ、反応のグリコール酸エステ
ルから成る；この混合物からグリオキシル酸エステルを
通常の蒸留によって分離することができる。
次に共沸添加剤を頂部生成物から既知の方法によって、
例λ−げ蒸留によってオたけ相分離によって得ること及
び再循環することがで六る。
例λ−げ蒸留によってオたけ相分離によって得ること及
び再循環することがで六る。
一般に、適当な共沸添加剤１ｒ１水及びアルコールと共
沸混合物をっくるずぺての物質である。
沸混合物をっくるずぺての物質である。
この場合、水と混イ１川７えない共沸添加剤が特に好１
１．い；なぜなら該共沸添加剤は頂部生成物の凝縮後に
分離相として分Ｍｌ−て再循環することができるからで
ある。Ｊｌ；ｌｌ７１Ｉ添加剤の沸点は特別のグリオキ
シル酸エステルの沸点以下であるのが好ましい。しかし
少なくと亀、共沸混合物の沸点は、グリオ−１−シル酸
エステルのｍ 点にＪ下であるべきである。
１．い；なぜなら該共沸添加剤は頂部生成物の凝縮後に
分離相として分Ｍｌ−て再循環することができるからで
ある。Ｊｌ；ｌｌ７１Ｉ添加剤の沸点は特別のグリオキ
シル酸エステルの沸点以下であるのが好ましい。しかし
少なくと亀、共沸混合物の沸点は、グリオ−１−シル酸
エステルのｍ 点にＪ下であるべきである。
（８）
適当な共沸添加剤は、ペテロ原子を含むことのありうる
脂肪族及び芳香族炭化水素例えば０Ｈ２Ｃ４２，ＣＨＯ
ｌ、、０Ｃ１４，ｎ−ペンタ７、ｎ−ヘキサン。
脂肪族及び芳香族炭化水素例えば０Ｈ２Ｃ４２，ＣＨＯ
ｌ、、０Ｃ１４，ｎ−ペンタ７、ｎ−ヘキサン。
シクロヘキサン、ノナン、ジイソプロピルエーテル、メ
チルエチルケトン、ベンゼン及びトルエン、なかんずぐ
ｎ−ペンタン及びシクロヘキサンである。
チルエチルケトン、ベンゼン及びトルエン、なかんずぐ
ｎ−ペンタン及びシクロヘキサンである。
グリオキシル酸エステルは、反応性が高いので、薬学的
に有効な化合物例えばアラントイン、置換グリシンまた
はアルカロイド（例えばテトラヒドロイソキノリン−ア
ルカロイド）のいくつかの合成の、価値の高い出発物質
及び中間体である。
に有効な化合物例えばアラントイン、置換グリシンまた
はアルカロイド（例えばテトラヒドロイソキノリン−ア
ルカロイド）のいくつかの合成の、価値の高い出発物質
及び中間体である。
最近、ポリマーの生物学的に分解しうる、洗浄剤用のホ
スフェ−） （ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ）の代用品の製
造にグリオキシル酸エステルを使用することが提案され
た。
スフェ−） （ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ）の代用品の製
造にグリオキシル酸エステルを使用することが提案され
た。
以下、例を挙げて不発明を更に詳しく説明する。
例１
（９）
１ｍ２．ｌｉ＋−１のＢｌｎＴ表を酊檀をもつケイ酸ア
ルミニウムを触媒の相体として使用する。触媒は７．８
重量％のＡｆ及び３．７−＄１３鱗チの■を含有する。
ルミニウムを触媒の相体として使用する。触媒は７．８
重量％のＡｆ及び３．７−＄１３鱗チの■を含有する。
触媒を調製すべく、２．１１ｇのに酸化バナジウムを１
５ゴの＃塩酸に溶解させ、触媒の相体ろ０ｇにこの溶液
を含浸さす、溶剤を蒸気浴で蒸発させる。、６．７ｇの
硝酸銀を６−の水に溶解させて同様に適用する。次に触
媒′ｌ！：１１０υて乾燥させる。この触媒７．５ｍｌ
を丈が１５０關そ；７て直径が２０關の垂直に開館１．
たガラスの反応器に導入し、４５ ｍ ｍｏｌ、／ｈの
酸素と２．５ ｍｏｌ／ｈの窒素とから成る気体の流れ
の中で４ｎＯｊ：でろ時間加熱する。反応器を外側から
加熱し、内部の温度をり一−モエレメン！・によって測
定する。
５ゴの＃塩酸に溶解させ、触媒の相体ろ０ｇにこの溶液
を含浸さす、溶剤を蒸気浴で蒸発させる。、６．７ｇの
硝酸銀を６−の水に溶解させて同様に適用する。次に触
媒′ｌ！：１１０υて乾燥させる。この触媒７．５ｍｌ
を丈が１５０關そ；７て直径が２０關の垂直に開館１．
たガラスの反応器に導入し、４５ ｍ ｍｏｌ、／ｈの
酸素と２．５ ｍｏｌ／ｈの窒素とから成る気体の流れ
の中で４ｎＯｊ：でろ時間加熱する。反応器を外側から
加熱し、内部の温度をり一−モエレメン！・によって測
定する。
５ Ｈ１／ｈのグリコール酸メチ／Ｌ／ （６４，８ｍ
ｍｏｌ／ｈ ）をピストン注射器で蒸発ゾーン経由で
、垂直に配Ｉｆ した反応器の中へ上から導入する。そ
の際同時に、それぞハ、４ｆｆ４Ｊって２７５むに加熱
した２、５ ｍｏｌ、／ｌの窒素と５８ ｍｍｏｌＡの
酸素とを蒸発ゾーンに導入する。
ｍｏｌ／ｈ ）をピストン注射器で蒸発ゾーン経由で
、垂直に配Ｉｆ した反応器の中へ上から導入する。そ
の際同時に、それぞハ、４ｆｆ４Ｊって２７５むに加熱
した２、５ ｍｏｌ、／ｌの窒素と５８ ｍｍｏｌＡの
酸素とを蒸発ゾーンに導入する。
（１０）
−２どの運転条件に調節するための１時間のスタート時
間の後に試験を４時間続ける。
間の後に試験を４時間続ける。
ガス状の反応生成物を、反応器を出た直後に共沸添加剤
としての１５０ 、／／ｈのｎ−ペンタンで急冷し、分
留塔（丈：６００關、直径＝５５關、充てんニブラウン
シュバイゲルのラセン）の中央部に導く。塔の温度は上
部が７０ｒ：そして下部が９０ｔ？である。冷却後の塔
頂部生成物は２相の凝縮物である。４時間の試験の間に
５．６ｇの次の組成の水性相が生じる：Ｈ２０： ７０
．３重量％ メタノール ： ２０．８重景チ ボルムアルデヒド：５．４重ｉ％ ギ酸メチル ： ３．５重量％ 底部生成物は、使用したクリコール酸メチルエステルに
対して７４，５％の収率に相当するグリオキシル酸メチ
ル（＋７．ｏｇ）からおもに成っている。
としての１５０ 、／／ｈのｎ−ペンタンで急冷し、分
留塔（丈：６００關、直径＝５５關、充てんニブラウン
シュバイゲルのラセン）の中央部に導く。塔の温度は上
部が７０ｒ：そして下部が９０ｔ？である。冷却後の塔
頂部生成物は２相の凝縮物である。４時間の試験の間に
５．６ｇの次の組成の水性相が生じる：Ｈ２０： ７０
．３重量％ メタノール ： ２０．８重景チ ボルムアルデヒド：５．４重ｉ％ ギ酸メチル ： ３．５重量％ 底部生成物は、使用したクリコール酸メチルエステルに
対して７４，５％の収率に相当するグリオキシル酸メチ
ル（＋７．ｏｇ）からおもに成っている。
例２
例１と同様に１．ｔｓ ｍｌ／ｈのクリコール酸−ｎ−
（１１） ブチル（４６ｊ ｍｍｏｌ／ｈ ） 、 ４４．６ ｍ
ｍｏｌ／ｈの酸素及び２．５ ＋ｎｏ１．／ｈの窒素を
、例１で記載１−た装置に導入する。ケイ酸アルミニウ
ムに支持された１５ｍ／の触媒を反応器に詰める；該触
媒は例１におけるように担体上に８．０５重量％のＢ１
と１．９５ｉＩｔ′！−のＶとを含有する。反応温度け
２５０でである。
（１１） ブチル（４６ｊ ｍｍｏｌ／ｈ ） 、 ４４．６ ｍ
ｍｏｌ／ｈの酸素及び２．５ ＋ｎｏ１．／ｈの窒素を
、例１で記載１−た装置に導入する。ケイ酸アルミニウ
ムに支持された１５ｍ／の触媒を反応器に詰める；該触
媒は例１におけるように担体上に８．０５重量％のＢ１
と１．９５ｉＩｔ′！−のＶとを含有する。反応温度け
２５０でである。
反応生成物を反応器から出た直後に共沸添加剤としての
２１ ｍ／／ｈのシクロヘキサンで急冷し、塔の中央部
に導く。塔の温度は上部が９５υそして下部が１０口し
である。冷却後の塔頂生成物は、２相の凝縮物である。
２１ ｍ／／ｈのシクロヘキサンで急冷し、塔の中央部
に導く。塔の温度は上部が９５υそして下部が１０口し
である。冷却後の塔頂生成物は、２相の凝縮物である。
４時間の試験の間に２．３ｇの次の組成の水性相が生じ
る二Ｈ２０： ６７．８重量％ ブタノール ： ２６．１重ｆ％ ホルムアミド＝６．１重量％ 底部生成物は、使用したグリコール酸−ｎ−ブチルに対
して４２．１％の収率に相当する１ｏ、３ｇのグリオキ
シル酸−ｎ−ブチルを含有する。
る二Ｈ２０： ６７．８重量％ ブタノール ： ２６．１重ｆ％ ホルムアミド＝６．１重量％ 底部生成物は、使用したグリコール酸−ｎ−ブチルに対
して４２．１％の収率に相当する１ｏ、３ｇのグリオキ
シル酸−ｎ−ブチルを含有する。
（１２）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （リ グリオキシル酸エステルを気相での相当するグリ
コール酸エステルの接触酸化的脱水素によって製造する
方法にして、酸化的脱水素で生じたガス状反応混合物を
共沸添加剤の配量後に分留塔の中央部へ導入し、その際
反応混合物が速かに冷え且つ反応の水と他の低沸点の物
質とが前記共沸添加剤と一緒に頂部を経て留出し千１〜
てグリオキシル酸エステルが底部生成物として生じるこ
とを特徴とする方法。 （２）分析のＡｔ、 Ｖ、Ｍｏ 、Ｏｕ、、Ａｕ、Ｓｎ
、Ｓｂ、Ｂｉ及びＰの中の少なくとも一つを触媒が含有
する％許請求の範囲第１項記載の方法。 （３）共沸添加剤の沸点が、得られたクリオキシル酸エ
ステルの沸点以下である、特許請求の範囲第１項又は第
２項記載の方法。 （１） （４）水と混和しえない共沸添加剤を特徴する特許請求
の範囲ｈ′！、１項又は第２項記載の方法。 （５）ｎ−ペンシン−１ｆｒ ｔ、ｔシフ１１ヘキサン
を共沸添加剤と［７て使用する、／［”を請求の範囲゛
第１項又は第２項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3323372A DE3323372A1 (de) | 1983-06-29 | 1983-06-29 | Verfahren zur herstellung eines glyoxylsaeureesters |
| DE33233721 | 1983-06-29 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6023345A true JPS6023345A (ja) | 1985-02-05 |
Family
ID=6202655
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59132145A Pending JPS6023345A (ja) | 1983-06-29 | 1984-06-28 | グリオキシル酸エステルの製法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0130533B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6023345A (ja) |
| AT (1) | ATE18759T1 (ja) |
| AU (1) | AU560545B2 (ja) |
| CA (1) | CA1224216A (ja) |
| DE (2) | DE3323372A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA844935B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01254643A (ja) * | 1988-02-18 | 1989-10-11 | Monsanto Co | 連続カラム内共沸蒸留によるグリオキシル酸アルキルエステルの精製 |
| JPH0291046A (ja) * | 1988-08-09 | 1990-03-30 | Monsanto Co | 燐酸第二鉄触媒によるアルキルグリオキシレートの製造方法 |
| WO1998009936A1 (fr) * | 1996-09-05 | 1998-03-12 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Procede de purification d'esters glyoxyliques et equipement de distillation pour purifier des esters glyoxyliques |
| US8893631B2 (en) | 2011-07-27 | 2014-11-25 | Brother Kogyo Kabushiki Kaisha | Multi-needle sewing machine |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2588866B1 (fr) * | 1985-10-23 | 1988-01-15 | Hoechst France | Procede de fabrication de glyoxylate d'alkyle |
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