JPS60207661A - 衛生用品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規の脱臭及び殺菌性繊維側斜から成る衛生
用品、例えば婦人衛生用月経タンポン及び衛生帯、及び
・ξンティ・シールドに関する。

従来の技術 される衛生用品においては、到る処に存在する細菌の作
用下にすでに短時間後には分泌物の細菌分解が始まり、
不快臭の栃生を伴うことは公知である。また病原菌の増
殖によって重大な健康の危険も出現する。従来、脱臭及
び殺菌加工の施された吸収性繊維材料から成る衛生用品
を提供する試みはあまりなかった。この目的のためには
、身体臭を防止するために適当な種々の殺菌剤及び脱臭
剤が提案されている。

しかし、血液、尿又は月経液の分解によって発生した臭
気の防止は比較的困難な問題である。

その理由は特に常用の殺菌剤が繊維に不動的に固定され
ず、前記分泌物によって可動化され易い点にある。また
衛生用品用繊維材料を加工するために銅化合物を使用す
ることも提案された。

西独国特許出願公開第３１３５４１０号明細書には、例
えば銅塩溶液の噴霧された又はこのような溶液で処理さ
れた繊維又は詰綿から製造された、セルロース繊維不織
布又は詰綿から成る吸収体が記載されている。この公知
材料は幾つかの欠点を有している。すなわち銅塩は吸収
体中で均一に分配されておらず、若干の銅塩は乾燥後に
晶出し、これが繊維材料の加工中に諸困難を生じ、また
銅塩は水の存在で、例えば湿潤おむつ又は湿潤タンポン
中で溶解し、それによって比較的高い濃度で皮膚表面に
達して望ましくない反応を生じる可能性がある。

ヨークツノ８特許出願公開第１９３７１号明細書には、
例えば遷移金属イオン、例えば銅イオンで加工された水
に膨潤可能で、共有的に架橋された陰イオン性高分子電
解質、例えば架橋カルボキシメチルセルロースから成る
血液凝固側斜が記載されている。しかしこのような材料
はそれ自体繊維ではないか又は繊維、詰綿又は不織布に
変えることはできないので、同材料は衛生用品に使用す
る際にはすｓｃ’　−トとして繊維材料と一緒に加工さ
れなければならない。この公知材料の製造ならびに加工
は難点が多い。

発明の解決しようとする問題点 従って、本発明の目的は、永久的な脱臭及び殺菌加工の
施された吸収性繊維材料を基材とする衛生用品、っまり
洗出不可能で、製造及び加工の容易な衛生用品を提供す
ることである。

問題点を解決するだめの手段 前記目的は、全部又は部分的に、塩を形成する陰イオン
基によって改質されたセルロース繊維から成りかつ前記
陰イオン基を介して繊維に結合された銅を含有する吸収
性繊維材料から成る衛生用品によって意外にもあざやか
に解決される。ここでセルロース繊維とは、特にセルロ
ース、綿及びビスコース繊維を意味する。

塩形成陰イオン基は多（の方法でセルロース分子中に組
込むことができる。このような陰イオンにより改質され
たセルロース繊維は公知であって、その若干のものは商
業的に入手可能である。適当なセルロース繊維は、例え
ば一般式％式％ 又は−（ＣＨ２）　ｎ　ＣＯＯ〔式中ｎは１〜３の値な
有することができる〕で示される酸素を介してアンヒド
ログルコース単位に結合された基を有するものである。

この種の公知セルロース誘導体は、例えばセフレロース
を燐酸でエステル化することによって得られる燐酸セル
ロース、アルカリセルロースをクロルエチルホスホネー
トでエーテル化することによって得られるホスホノエチ
ルセルロース、セルロースをクロルメチルホスホネート
でエーテル化することによって製造されうるホスホノメ
チルセルロース、セルロースをクロルエタンスルホネー
トチェーモル化スることによって得られるスルホエチル
セルロース及び同様に製造可能なスルホメチルセルロー
ス及ヒスルホプロビルセルローステアル。１−クロル−
２−ヒドロキシプロノξンスルホネートを用いてエーテ
ル化すると１−スルホ−２−ヒドロキシプロピルセルロ
ースが得られる。

セルロース分子中へのカルダキソル基の導入は原則的に
２種の方法で行うことができる：（１）　ビスコース、
つまりセルロースキサントゲン酸塩として溶解したセル
ロースにカル♂キシル基を有する化合物を物理的に混入
して所謂混入ビスコース繊維（アロイ繊維）を形成する
。

（２）　繊維形成セルロースとカルゼキシル基を有する
薬剤との化学反応（エーテル化）によって、例えば式：
　−（ＣＨ２）ｎ　−ＣＯＯＨ［式中ｎは１〜３の値を
有することができる〕で示されるカルボキシアルキル基
によって均一に改質されたセルロース繊維を形成する。

力／ｌ／　ｓｒ　キシル基を有する化合物のビスコース
中への物理的混入は、例えばアクリル酸ポモポリマーの
アルカリ塩、アクリル酸−メタクリル酸コポリマー、メ
チルビニルエーテル−無水マレイン酸−コポリマー、ア
ルギン酸又はカルボキシメチルセルロースを加えてビス
コース溶液となし、次に常法で沈殿浴中に紡糸すること
によって達成される。この種の商業的に得られる繊維は
、例えばビスコースとアクリル酸−メチルアクリル酸コ
ポリマーとのブレンドであるエンカ（Ｅｎｋａ　）　社
のアブン攬′（ット（ＡＢＳＯＲＩＴ商品名）繊維であ
る。このような繊維は均一には改質されていないけれど
も、未置換の改質繊維断片から構成されている。

カルボキシアルキル基で化学的に均一に改質されたセル
ロース繊維は、本発明による繊維材料の製造にとって特
に好ましい。このような繊維中で繊維を形成する全セル
ロースは均一に改質される。このような繊維は、アルカ
リセルロースへの転化直後に例えばクロロ酢酸ナトリウ
ムを用いてセルロース繊維をカルボキシメチル基するこ
とによって得られる。このようにして改質されたセルロ
ースはビスコース紡糸法ニよりその繊維が改善されうる
。しかしまたビスコース紡糸法により再生されたビスコ
ース繊維を引続きり０ル酢酸でカルボキシメチル基して
もよい。カルボキシアルキル基で均一に改質されたセル
ロース繊維を得る第三の方法は、キサントゲン化の間に
ビスコース溶液に例えばクロロ酢酸ナトリウムを加え、
次にカルボキシメチル化セルロースを常法で紡糸するこ
とである。

カルボキシメチル基で均一に改質されたこのようなビス
コース繊維は、ビスコース中（ｖＩＳＣＯ−８ＯＲＢ　
）　Ｉ　Ｎの名称でヒエミーファーゼル・レンソイング
（Ｃｈｅｍｉｅｆａｓｅｒ　Ｌｅｎｚｉｎｇ　）社から
商業的に入手できる。

ビスコース溶液にキサントゲン化の間に例えばアクリル
ニトリルを加える場合には、ビスコース紡糸法の経過後
に置換程度の低いカルボキシエチルセルロースから成る
ビスコース繊維カ得られる。このような繊維は、ＢＡＲ
（ＢｏｎｄａｂｌｅΔｖｉｓｏ　Ｒａｙｏｎ　）繊維の
名称下にＦ　Ｍ　Ｃコーポレイションから商業的に得ら
れる。

ビスコース溶液にキサントゲン化の間に添加してビスコ
ースを均一に改質するのに適当な他の薬剤は、例えばナ
トリウム−ビニルスルボネート、ナトリウム−塩素−メ
タンスルホネート、ナトリウム−クロルメタンスルホネ
ートである。

このようにしてスルホエチル基、スルホメチル基及びホ
スホノメチル基を有する均一に化学的に改質されたビス
コース繊維が得られる。

しかし本発明による衛生用品の製造のためには、カルゼ
キ／ル基、特にカルボキンメチル基で均一に化学的に改
質されたセルロース繊維が特に好ましく、特にビスコー
ス紡糸法によって再生され、カルボキシメチル基で改質
されたセルロースから得られかつ銅塩溶液で処理される
繊維材料である。

本発明により使用されうる繊維材料にとって適当なセル
ロース誘導体の置換度は、塩形成陰イオン基に関しては
、前記基が繊維材料の重量に対して０１〜３．０重量％
の銅を結合することができるような高さである。カルボ
キシメチル基で改質された、本発明による繊維材料にと
って最も適当なビスコース繊維は、０．０１〜０３の置
換度を有する、つまり同繊維はアンヒドログルコース単
位当り平均して約０．０１〜０３のカルボキシメチル基
を有する。結合された銅分は繊維材料の０．２〜２０重
量％、好ましくは０６〜１．６重量％とならねばならな
い。

また、本発明により使用される繊維材料は繊維の、１１
値（ＤＩＮ　５４２７５により測定）４〜５を有する。

このような繊維ＰＨ値は、本発明による繊維材料が吸収
された体液に対して一定の緩衝作用を有し、それによっ
て皮膚面の生理学的に有利な弱酸ＰＩＩ値を生じるので
刺戟及び疾病感受性が回避されるという効果がある。

本発明による衛生用品用に使用される繊維材料は、他の
有利な実施態様の場合には、少なくとも８０係の高い保
水能力（ＤＩＮ　５３８１４により測定）を有する。

本発明により使用される繊維材料は、塩形成陰イオン基
を有する公知繊維から、 −塩形成陰イオン基を有する繊維を水性鋼（ｎ）塩溶液
で処理しかつ 一同繊維を水で十分に洗浄して塩を除去しかつ乾燥する ことによって容易に製造することができる。

好ましく使用される、保水能力の高い繊維材料は、置換
度０．０１〜０．３及び相応に高い保水能力をカルボキ
シメチル−ビスコース繊維、例えば保水能力約２００％
及び置換度約０１を有する市販の繊維ビスコノルブ（Ｖ
ＩＳＣＯ３ＯＲＢ　）ＩＳを、ナトリウム塩の形か又は
遊離酸に変えた後、前記方法で使用することによって極
めて容易に製造することができる。水性鋼（１］）塩溶
液としては、例えば水中のＣｕＳＯ４・５Ｈ２０１〜２
ｏｇ／１３の溶液が適当である。前記処理は一般には熱
供給なしに少なくとも１分間行われかつ高々１時間で終
る。次に、銅塩溶液を、例えば絞り出しによって繊維か
ら除去し、繊維を、洗浄水が硫酸塩イオンを大体におい
て含まなくなるまで水で洗浄し、水を例えば絞り出しに
よって繊維から除去しかつ繊維を気流中で乾燥する。本
発明により使用される、繊維ＰＨ値４〜５を有する繊維
材料の製造は、この方法により、ＰＨ値４〜５に調節さ
れた銅（１１）塩溶液を使用することによって容易に達
成されうる。

本発明により使用される繊維材料は、結合された銅の量
に依存する、程度の差こそあれ顕著な、使用条件下で洗
出不可能な青色を呈する。

この色は本発明により衛生用品で使用する場合も不利で
はなく、十分に衛生観念に一致する。

前記繊維は常法により衛生用品、特に月経タンポン、衛
生帯、ノぐンテインールド、ベビーおむつ、歯科技法及
び手術用のガーゼ及びタンポン、及び一般には吸収性の
衛生処置用品に加工することができる。　銅含浸繊維材
料は単独て又は他の繊維と一緒に本発明による衛生用品
に加工することができる。本発明による衛生用品のため
には、好ましくは前記種類の繊維材料のみが使用される
。このような衛生用品は、細菌、特に最内領域で生じる
ようなもの、例えばニスケリギア・コリ（Ｅｓｃｈｅｒ
ｉｃｈｉａ　ｃｏｌｉ　）　、スタフイロコクス・アウ
レウス（５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓａｕｒｅｕｓ　
）　及びカンデイダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ　
ａｌｂｉｃａｎｓ　）　がこのような衛生用品内の最適
評卵条件下でも増殖しないという大きな利点を有する。

また本発明により使用される繊維材料を用いて供給した
培養基も、３日間の保温後でさえ標準詰綿で供給される
相応の培養基が有する特徴的な不快臭を有しない。

銅は繊維の電気陰性陰イオン基に強固に結合されている
ので、銅塩が身体分泌物によって溶解して高濃度で皮膚
又は粘膜上に達（−１そこで毒性副作用を生ずるという
危険は起らない。

次に本発明を実施例により詳述する。

実施例 脱臭性及び殺菌性繊維材料の製造 例１ 置換度０．１０を有するビスコノルブ（Ｖｉ□！１ＣＯ
−ｓｏｒｂ　）　ｌ　Ｓ型のカル７＋２キシメチル化ビ
スコース繊維Ｉ　Ｋｇを、希硫酸で５に調節したＰＨを
有する、水１０００　ｍｌ中のＣｕＳＯ４・５Ｈ２０２
０１の溶液２０ｇで室温（２０℃）で３０分間処理した
。次に該繊維材料を絞って２００％の水分となし、洗浄
水が硫酸塩を含まなくなるまで水で洗浄した。次に再び
２００％の水分まで絞り、１０５℃で再循環空気乾燥室
で４時間乾燥した。

得られた繊維材料は繊維ＰＨ値５．６　（ＤＩＮ５４２
７５による）、銅分１．４５重量％保水能力８７％　（
ＤＩＮ５３８１’４による）を有していた。

例２ 置換度０．１０を有するビスコゾルブＩＳ型のカルＪ？
キシメチル化ビスコース繊維Ｉ　Ｋ９を、０゜２％水性
塩酸溶液で処理しく２０℃の室温で３０分間）かつ過剰
の塩酸を洗出して酸の形に変えた。約２００％の水分ま
で絞った繊維を次に、希硫酸で４．５に調節したＰＨを
有する、水１０１００Ｏ中のＣｕＳＯ４・５　Ｈ２Ｏ５
Ｐの溶液を用いて、２０℃の室温で３０分間処理した。

例１と同様に後処理を行った。得られた繊維材料は、繊
維ＰＨ値４．２　（ＤＩＮ５４２７５による）、銅分０
．０４重量係及び保水能力１０９．５　（ＤＩＮ５３８
１４による）を有していた。

例δ 例１による脱臭性及び殺菌性繊維材料より成るタンポン
の製造： 該繊維材料を、タンポン製造のために普通やるようにカ
ードで解きかつ平面に伸ばした、約６３０　ｙ−／ｒｒ
ｔの材料を用いてウェブ状詰綿に加工した。この詰綿を
針留によって安定にした。

同詰綿の４０　Ｘ　９０　ｍｍス）　ＩＪツブの縦方向
に回収コード（Ｒｔｌｃｋｈｏｌｋｏｒｄｅｌ　）を縫
いつけた。空気調和室（２０℃、相対空気湿度６０％）
で状態調整後に該ストリップを軸方向及び半径方向にタ
ン・ξツクス（Ｔａｍｐａｘ　）法により圧縮した。

繊維イ１８１は困難なく加工されかつ極めて良好なタン
ポンとなった。

例４ 細菌増殖の防止及び脱臭作用の証明： 被検細菌：　５ｔａｐｈ・アウレウス Ｅ・コリ Ｐｓ、アエルギノサ（ａｅｒｕｑｉｎｏｓａ　）プロテ
ウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓｍｉｒａｂｉｌｉｓ
　） カンディダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａａｌｂｉｃ
ａｎｓ　） 実験手順： ヘキスト（Ｈｏｅｃｈｓｔ　）社製標準ビスコース（３
，６ｄ　ｔｅｘ　、３０ｍｍ　）及び銅の含浸された例
１及び２による繊維材料のそれぞれ１グーに、試験戦′
てＣＡＳＯブイヨン１００　ｍｌを加えた。このように
調製した試験管に細菌（上記）懸濁液（１：１００で希
釈された２４時間ブイヨン培地）Ｑ、　ｌ　ｍｌを接種
しかつ３７℃で保温した。

結果： 標準ビスコースの場合には各被検菌種（上記）で増殖が
起ったが、銅含浸繊維材料の場合には７２時間にも細菌
の増殖は認められなかった。

同時にまた標４準ビスコースで供給された、相応の細菌
の標準ブイヨン培地に等しい培地の場合には臭気の発生
が認められた。特殊詰綿を用いて供給した培地はこのよ
うな臭気を発生しながったっ 例５ 月経血の例に関する脱臭効果のテスト：特殊な装置を用
いて種々の試験対象から月経血を集めた。

例１及び２による繊維側斜及び標準ビスコース各２５０
　ｍ９に、新鮮月経血Ｑ、５　ｍｌを加えかつ３７℃で
湿潤室で保温した。臭気発生の判定は月経血添加直後な
らびに２時間、４時間、６時間及び２４時間後に行った
。臭気発生はそれぞれの場合６人の検査者によって評価
された。銅含浸繊維材料の試別はどの場合にも著しく良
好な判定が下された。標準詰綿と反対に銅含浸詰綿の場
合知は嘔吐を催す代表的な臭気は発生しなかった。比較
的長い保温時間後に軽微な薬草様臭気が生じた。

例６ ウシ血液の例による臭気発生テスト： 標準ビスコース及び例１及び２による銅の含浸された繊
維材料名３１を、ウシ血液１０ｍ１と一緒に３７℃で保
温した。結果は例５の記載と同様である。ただ異なる点
は、保温時間が血液の初期状態に依り若干長くなったこ
とである。

例７ ・ξンテイシールドにおける吸収材料としてのテスト： 例２による繊維材料から、常法でカードにより解くこと
によって２５０　ｊｉＬ／ｍ：の詰綿ウェブを２作った
、この際カードされたウェブの固定は針留によって行っ
た。５０　ｘ　１５０龍（標準の）ξンテイフィールド
サイズ）ストリップを打彷き、不織カバー　（２０Ｐ／
　ｍ’、ポリプロピレン）で包みかつ裏面をポリエチレ
ンフィルムで被覆した。同様にして標準ビスコースから
・ξンティシールドを作った。最大吸収能力を衛生帯試
験機でテストした。

この際該／−ルドを、下部の真中に孔を有する半円形の
プラスチック部分の周りに巻き、フィルムストリップを
用いて固定した。走行運動は、試験中に１０６サイクル
／　ｍｉｎで前後に動く２個のプラスチックジョーによ
ってシュミレートシた。可動ジョーによってシール上に
及ぼ、される圧力は各面につき１６０１であった。次に
プラスチック部分の孔を通して、最初の滴が横から透過
するまで液体を滴状に適用した　（２ｍｌ　／　ｍｉｎ
　、試験液：水）。標準ビスコース及び銅含浸繊維材料
の試料の間には誤差の範囲内で相違は認められなかった
。両種の材料に関して１８〜２２　ｒａｇ　／シール１
２の値が測定された（各材料のシールド１０枚をテスト
）。

（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　全部又は部分的に、脱臭性及び殺菌性で吸収性の繊
   維材料から成る衛生用品において、該繊維材料が塩を形
   成する陰イオン基によって改質されたセルロース繊維か
   ら成りがっ前記陰イオン基を介して繊維に結合された銅
   を含有することを特徴とする前記衛生用品。 ２、　セルロース繊維は、一般式：−ＰＯ６Ｈ←）、−
   （ＣＨ２）ｎ　−ＰＯ３Ｈ”、−（ＣＨ２）ｎ　ｓｏ３
   ”　又は−（ＣＨ２）ｎ　Ｃｏｏ　Ｃ式中ｎは１〜３の
   値を有する〕で示される。酸素を介してアンヒドログル
   コース単位に結合された基を有しかつセルロースの置換
   度は、少なくとも、セルロースが繊維材料に対して０．
   １〜３．０重量％の銅を結合することができるような高
   さである特許請求の範囲第１項記載の用品。 ３、　繊維材料が、カルボキシメチル基で均一に改質さ
   れたビスコース繊維より成る特許請求の範囲第１又は２
   項記載の用品。 ４、改質ビスコース繊維が、カルボキシメチル基に関し
   て；は０．０１〜０３の置換度を有しかつ結合された銅
   分が繊維材料の０２〜２．０重量％、好ましくは０６〜
   １．６重量％である特許請求の範囲第３項記載の用品。 ５、繊維材料が繊維ＰＨ値４〜５を有する特許請求の範
   囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の用品。 ６　繊維材料が８０係を越える保水能力を有する特許請
   求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項に記載の
   用品。