JPS60105636A - モリブデン化合物を含む結晶アルミノシリケートゼオライトベース触媒による炭化水素転化の改良方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 木発すｊは結晶性アルミノシリケート分子篩から形成さ
れた触媒を用いてアルキル置換芳香族化合物を転化する
方法に関し、さらに詳しくはキシレンを異性化するとと
もに水添脱アルキル化によりエチルベンゼンを実質的に
転化する方法に関する。

代表的には、パラ−キシレンの商業的製造においてｃ、
　芳香族（ｐ−キシレン、Ｏ−キシレン、情−キシレン
およびエチルベンゼン）を含む供給流を用いる。代表的
に結晶化または吸収によりこの流れからｐ−キシレンを
除去し、残りの混合物をｏ−キシレンおよびｍ−キシレ
ンを異性化−ｒる触媒と接触させてほぼ熱力学的濃度の
ｐ−キシレンを含む混合物にする。異性化混合物をｐ−
キシレン除去装置に再循還する。工程内には燃料ガス（
エタンなど）、ベンゼン、トルエンおよび重質芳香族例
えばジエチルベンゼンを含む副生成物を除去する装置が
ある。蒸留によりエチルベンゼンをキシレンから除去す
ることは沸点が近いために困難であることから、王奢こ
エタンとベンゼンを生成する水添脱エチル化るるいは王
としてベンゼン、ジエチルベンゼンおヨヒジメチルエチ
ルベンゼンを生成する不均化／トランスエチル化により
エチルベンゼンを他の芳香旅程に転化することが望まし
い。商業的に有用なキシレン異性化用触媒は典型的ニエ
チルベンゼンを転化する。

マトリックス材料を含む触媒として作られた結晶性アル
ミノシリケート分子篩が不均化／トランスアルキル化機
構によりエチルベンゼンを転化することが見出されてい
る。パラ−キシレン製造装置からの個々の則生物の経済
的価値に依存して、また芳香族供給流の組成により、不
均化／トランスアルキル化法よりも水添脱アルキル化法
によりエチルベンゼンをさらに転化することが時には有
利である。水添アルキル化によりエチルベンゼンなどの
アルキル芳香族を転化するアルミノシリケート分子篩ペ
ースの触媒はある場会には非常に有利であろう。

米国特許第４．４００，５７３号は、モリブデン化合物
を担持した結晶性硼珪酸分子篩ベース触媒を用いて水添
脱アルキル化によるアルキル芳香族炭化水素の転化を述
べている〇 発明の要旨 本発明は、アルキル芳香族炭化水素供給原料とモリブデ
ン含有化合物を担持した中間細孔結晶性アルミノシリケ
ートゼ第２イトベース触媒組成物とを転化条件下で接触
させることからなる、水添脱アルキル化によりアルキル
芳香族炭化水素を実質的に転化する方法である。

発明の簡単な記述 水添脱アルキル化によりアルキル芳香族化合物を転化す
る触媒として一群の変性アルミノシリケート分子篩材料
を使用する方法が見出された。この触媒組成物はモリブ
デン含有化合物を担持した適当なアルミノシリケートゼ
オライト材料からなる。一般にこれらの触媒は、水添脱
アルキル化によるアルキル芳香族の転化を促す触媒作用
を示す。

桝 水添脱アルキル化によるアルキル芳香族炭化水素の転化
は水素源の存在で芳香族核からアルキル基を引き離しそ
して通常はアルカンと芳香族が生じる。こうして、水添
脱アルキル化によりエチルベンゼンをエタンとベンゼン
に転化する。本発明に用いる適当なアルキル芳香族炭化
水素は、少なくとも２個で好ましくは６個以下の炭素原
子をもつアルキル基が芳香族環系に付いた化合物を含む
。

この種の化合物の例はエチルベンゼン、プロピルベンゼ
ン、エチルトルエン、ジエチルベンゼン、ブチルベンゼ
ン、エチルナフタレンナトヲ含ム。

本発明に適当な結晶性アルミノシリケートゼオライト材
料は、中間細孔、すなわち約６オングストロームより小
さく４．５オングストロームより大きい内孔直径として
当朶界で認められるものでるる。この種の中間細孔ゼオ
ライトの例はフェリエライト、ＺＳＭ−５およびｚｓＭ
−ｔ　１を含む。

本発明に有用な中間細孔ゼオライトの他の例はヒユーラ
ンダイト、クリノプチロライトおよびダチアルダイトを
含む。化学組成とＸ線スペクトルにより°フェリエライ
ト１として特徴づけられる分子篩は天然材料および合成
材料として知られている。例えば慣用フェリエライト篩
は、有機原型化合物（ｏｒｇａｎｉｃ　ｔｅｉｎｐｌａ
ｔｇ　ｃｏｒｎｐｏｕｎｄ　）を用いることなくナトリ
ウムアルミネートとシリコン酸化物との基礎混合物を結
晶化することにより作られる。この株のフェリエライト
はり、Ｗ、ブレツク著１ゼオライトモレキュラーシープ
ス１、ジョンウィリーアンドサンズ、１９７４に記述さ
れておりこれを本明細書に含める。米国特許第４，００
０゜２４８号は、フェリエライト分子篩の結晶化に有機
原型化合物としてＮ−メチル水酸化ピリジニウムを用い
たフェリエライト分子篩の製造法を開示している。米国
特許第４，０１６，２４５号、同第４．１０７．１９５
号および同第４，０４６，８５９号は、エチレンジアミ
ン、ピロリジン、またはブタンジアミンから誘導される
有機原型化合物または２−（ヒドロキシアルキル）トリ
アルキルアルミニウム有機金属化合物を用いたフェリエ
ライト類似材料の生成を開示している。米国特許第４，
３２３゜４８１号は構造指示剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ　
ｄｉｒｇｃｔｉｎｇａｇｅｎｔ　）として２，４−ペン
タンジオンを用いたフェリエライトの製造を述べている
。プレツタはホイランダイト、クリノプチロライトおよ
びダテアルダイトとして同定されるゼオライトを述べて
いる。

ＺＳＭ−５として認定されるアルミノシリケート分子篩
は米国特許第３，７０２，８８６号および同第４．１３
９，６００号に記述されている。このようなアルミノシ
リケートは、米国特許第４．１３９゜６００号および同
第４，１５１，１８９号に記載されているようにテトラ
アルキルアンモニウム塩、第一アルキルアミンおよびア
ルキレンジアミンなどの有機原型化合物を用いて製造さ
れる。ＺＳＭ−１１として同定されるアルミノシリケー
ト分子篩は米国特許第３，７０９，９７９号に記載され
ている。

ＺＳＭ−５として同定されるアルミノシリケート分子篩
の５ｉＯＪ　ＡＩｂＯｓ比は、米国特許第３．７０２，
８８６号では５ないし１００．同第４．１３９．１５０
０号では５ないし５００と種々掲げられている。代表的
な範囲は３５ないし１００でおる。

本発明の触媒に含入さぜるのに適したモリブデン化合物
は、本発明で述べられている分子篩組成物上に担持する
仁とのできるモリブデン化合物である。・一般に水溶性
モリブデン化合物は含浸に適しているが、気相交換技術
においてモリブデンカルボニルを用いることができる。

水溶性モリブデン化合物の特定的な例はへブタモリブデ
ン酸アンモニウム、水酸化モリブデン、三酸化モリブデ
ン、オキシ四塩化モリブデン、オキシ四塩化モリブデン
、オキシ塩化モリブデン酸 ブデン酸、ジオキシニフッ化モリブデン、モリブデン酸
、砒酸モリブデン、珪酸モリブデン、パーモリブデン酸
アンモニウムである。本発明に好適に用いられるモリブ
デン化合物はへブタモリブデン酸アンモニウムＣＣＮＨ
ｓ　）６ＭＯｔ□ｔ＊　・４ｊＹ２ｏ）である。

本発明が有用な好ましい炭化水素転化方法はエチルベン
ゼンを他の炭化水素生成物に転化するとともにキシレン
混合物を異性化する方法である。

このような方法においてパラ−キシレンが通常は不足し
たキシレン類とエチルベンゼンとを含む混合物を、マト
リックス材料に含まれる結晶性アルミノシリケートをベ
ースとしかつモリブデン化合物を含浸させたものなどの
触媒組成物と接触させる。混合キシレン、王としてオル
ソおよびメタ−キシレンはパラ−キシレンを含む混合物
に異性化される。異性化混合物は好ましくは、約２５重
量％のｐ−キシレン、約２３．８重量％のＯ−キシレン
および約５２．７重量％の情−キシレンを含む熱力学的
平衡混合物に近づく。キシレンの異性化と同時ｌこ、エ
チルベンゼンは他の炭化水素生成物、例エバベンゼン、
エタン、ジエチルベンゼンおよびエチルキシレンに転化
される。

さらに詳細に述べると、本発明の方法はキシレンの液相
または気相異性化、特にエチルベンゼンの同時転化をと
もなう混合キシレンからバラ−キシレン生成物への異性
化に有用でおる。キシレン供給原料を異性化しかつベン
ゼンを転化する操作条件は約９５℃ないし約５４０℃の
温度、時間当り触媒単位重量当り約０．０１重量単位の
供給原料（ｈｒ−リないし約９０　ｈｒ−’の重量時間
空間速度（ｗＢｓＶ）、および約Ｏｐｓｉｇないし約１
０００ｐｓｉｒｔの圧力を幅広く含む。有利には、この
条件は約２５０℃ないし約４８０℃の温度、約１ないし
約１２の水素−炭化水素モル比、約１　ｈ（”ないし約
２〇五ｒ−１のＷＨ８Ｖ、約Ｏｐｓｉｇないし約５００
　ｐｓｉｇの圧力からなる。キシレン異性化とエチルベ
ンゼン転化の好ましい条件は約２９５℃ないし約４４０
℃の温度、約２ないし約８の水素−炭化水素モル比、約
１　ｈ（”ないし約１０　ｈｒ−”のＷＨ８Ｖ、および
約Ｏｐｓｉすないし約３００２ｓｉｇの圧力からなる。

代表的には、本方法への供給原料は約７５ないし８５重
量％のキシレン、約１０ないし１５重量％のエチルベン
ゼン、約０．２ないし約１．０重量％のパラフィンとナ
フテン、および約０．５ないし５重量％のＣ０芳香族を
含む。

上記の通り本発明はキシレン異性化−エチルベンゼン転
化方法に最も有用でおるが、アルキル芳香族の水添脱ア
ルキル化を所望する他の炭化水素転化法に本発明を用い
ることもできる。

本発明を用いる方法において、エチルベンゼン転化の王
たる方法は水添脱アルキル化によると思われる。この方
法において以下に示すように水素の存在下でエチルベン
ゼンをベンゼンとエタンに転化する： エチルベンゼン　水Ｘ　ベンゼｙ　：ｒ−２７本明細書
に記載されている結晶性アルミノシリケートベース触媒
であってモリブデン化付物を含まない触媒を用いたエチ
ルベンゼン転化法において、以下に表わされるように不
均化／トランスアルキル化はエチルベンゼン２分子また
はエチルベンゼン１分子とキシレン１分子との間での優
先的転化方法であると信じられる： エチルベンセン　キシレン　ベンゼン　エチルキシレン
結合剤に含まれた結晶性アルミフシ１ノケートをベース
としモリブデン化合物を含浸した触媒舎まキシレン異性
化／エチルベンゼン転化方法に用〜・られ、この触媒は
主としてエチルベンゼンな水添脱エチル化機構により転
化する。転化したエチルベンゼンの約４０ないし９０パ
ーセントヲマ、不拘イヒ／トランスエチル化により転化
された残りとともに水添脱エチル化により転化される。

特定のアルミノシリフートペース触媒の水添脱エチル化
活性の量は触媒暑こ担持した触媒活性材料の量と種類に
一部依存するものと思われる。

本発明に有用な異性化触媒系は、前述の通り中間細孔結
晶性アルミノシリケート分子篩をベースとする触媒系か
らなる。

代表的には、含浸委るいは他の適当な接触手段によりモ
リブデン含有材料をアルミノシリゲート構造体上に担持
することができる。触媒活性化合物をアルミノシリケー
ト構造体上に担持する前に、アルミノシリケートを水素
型にしてもよく、これは代表的には酢酸アンモニウムを
例えば用℃・てｌ回またはそれ以上アンモニウムイオン
と交換し続いて前述の通り乾燥および焼成により製造す
る。

結晶性アルミノシリケート中の元のカチオン（これは通
常ナトリウムイオンである）を、他の金属イオンおよび
そのアミン錯体を含む他のカチオン、アルキルアンモニ
ウムイオン、アンモニウムイオン、水素イオン、および
それらの混合物とのイオン交換により全てまたは部分的
に置換することができる。イオン交換技術は当業界で周
知である。代表的には、カチオン種の水溶液を１回また
はそれ以上約２５ないし約１００℃で交換する。

代表的には、モリブデン含有物質の水溶性塩を本発明で
用いる結晶性アルミノシリケートに含浸する。アルミノ
シリケート上に、またはアルミナなどの多孔質耐火性無
機酸化物等のマトリックス支持相打内に掛持しかつ分布
した結晶性アルミノシリケートからなる組成物上に、触
媒活性化合物が含浸するとしばしば適した触媒組成物と
なる。

イオン交換と含浸の組会せを用いることができる。

組成物中にナトリウムが存在することは通常は触媒活性
に不利である。

アルミノシリケート触媒組成物上に担持するモリブデン
含有材料の量は、意図する方法の用途に依存して１重量
％以下から約３０重量％、−代表的には約１０５ないし
約２５重量％まで変化する。

Ｕｔしくは、エチルベンゼンの転化に対しては、約０．
５重量％ないし約１０重量％のモリブデンを本発明の組
成物に担持させる。最適な量は日常の実験で決めること
ができる。

当業界で知られている他の触媒活性種を含浸または交換
技法により本発明のゼオライトベース組成物に担持する
ことができる。このような他の活性種の例は水素：周期
律表１Ｂ、ｌ、ｍＡ、１ｖＢ、ｖＢ、■Ｂ１■Ｂ１およ
び■族、およびマンガン、バナジウム、クロム、ウラン
、および希土類元素、の金縞イオンまたはその化合物；
を包含する。

好ましくはないが、本発明の０的のためにタングステン
はモリブデンに相当すると思われる。

本発明に有用な結晶性アルミノシリケートを純物質とし
て触媒または吸着剤中に含ませてもよくあるいは意図す
る方法の用途により種々の結合剤またはマトリックス相
打と混合しまたは七の内に含ませてもよい。結晶性アル
ミノシリケートを、活性または不活性相打、合成または
天然ゼオライト、さらにけアルミノシリケート結合用Ｉ
こ有用な無機または有機物質と組み合せてもよい。周知
の物質はシリカ、シリカ−アルミナ、アルミナ、アルミ
ナゾル、水利アルミナ、ベントナイトまたはカオリンな
どの粘土、または当業界で周知の他の結合剤を包含する
。代表的には、マトリックス材料のゾルと混合しそして
得られる混合物をゲル化することによりアルミノシリケ
ートをマトリックス祠料内に含ませる。また、アルミノ
シリケートの粒チど臂トリックス材料を物理的に混合し
てもよい。代表的には、このようなアルミノシリケート
組成物をペレット化しまたは有用な形に押出すことがで
きる。結晶性アルミノシリケート含量は全組成物の数先
ないし１００重量％のあらゆる範囲で変えることができ
る。触媒組成物は約０．０１重量％ないし約１００重量
％の結晶性アルミノシリケート材料を含む仁とができ、
好ましくはこの材料を約２重量％ないし約６５重量％含
む。

本発明の結晶性アルミノシリケート材料と適当なマトリ
ックス材料とからなる触媒組成物は、微細分割結晶性ア
ルミノシリケートとモリブデン含有化合物とをマトリッ
クス材料の水性ノルまたはゲルｉこ加えることζこより
作ることができる。得られる混合物を完全に混合しそし
て水酸化アンモニウムなどの材料を添加して典型的には
ゲル化する。

得られるグルを乾燥しそして焼成して結晶性アルミノシ
リケートとモリブデン含有金属化合物とがマトリックス
材料に分布した組成物を形成することができる。

実施例Ｉと比較実験Ａ ｉ、ｓｓ憲量％のアルミナを含むＩｉＺＳＭ−５アルミ
ノシリケートゼオライトの試料を米国％許第３．７０２
．８６６号に従って製造した。

１５．０２グラムのアルミン酸ナトリウムおよび３０．
２５グラムの水酸化ナトリウムを１ｏｏｏグ２ムの蒸留
水に溶解させ次いで６２．０２グラムの有機原型化合物
を溶解させることによりＺＳＭ−５結晶性アルミノシリ
ケートゼオライト試料を調製した。この溶液にルドツク
スＭＳ−４０を４５２．１グラム加え、添加後約１５分
間強力撹拌を続けた。凝乳ゼラチン状の得られる混合物
を撹拌器伺密封型結晶化容器ｉこ入れて３日間結晶化さ
せた。濾過により得られる結晶性材料を回収し、蒸留水
で完全−こ洗浄し、そして１６５℃の強制通風炉で４時
間乾燥した。（ｃＬ）　１６５℃から５４０℃まで時間
当り１（１０℃に等しいがまたはそれ以下の直線的温度
上昇、（／ｌ）　５４０℃で１２時間保持、（Ｃ）　５
４０℃から１２０℃まで時間当り最大１００℃で温度降
下、からなるプログラムでもって乾燥材料をプログラム
焼成した。Ｘ線回折スペクトルと元素分析により試料を
分析した。

このようにして調製したゼオライトの各部をその重量の
２倍の酢酸アンモニウムでもって１リツトルの蒸留水中
で９５℃２時間交換した。次いで篩を濾過し、約２０　
Ｕ　ミ！Ｊ　！ｊットルの蒸留水で洗浄し、そしてＦ別
乾燥した。この手法を約２リツトルの蒸留水ζこよる洗
浄を受ける第二回交換で繰り返した、洗浄した篩を１６
５℃で約３時間乾燥した。乾燥篩を、（α）１６５℃か
ら５４０℃まで時間当り１００℃以下の直線的温度上昇
、（ｂ）５４０℃で１２時間保持、（Ｃ）　５４０℃か
ら１２０℃まで時間当り最大１００℃で温度降下、から
なるプログラムでもってプログラム焼成した。当初は約
９％の固形分を含む酢酸安定化アルミナヒドロシルであ
るＰ　ＨＦ’−アルミナ申に前記焼成しかつ交換したゼ
オライトを分散させることにより触媒を調製した。４０
．０３グラムの焼成し交換した篩に６５．８１グラムの
蒸留水を加えて篩の細孔を水で満した。正味の篩を６０
７．６グラムのアルミナヒドロシルζこ加えて完全に混
合した。混合物に６０ミリリツトルの濃水酸化アンモニ
ウムを加えてゲル化（固化）した。得られるゲルを１６
５℃の強制空気炉で４時間乾燥し、次いで５４０℃の温
度を４時間維持することを除いて前記プログラムで５４
０℃にプログラム焼成した。

この材料の一部（４０，０２グラム）を１０２．２２グ
ラムのへブタモリブデン酸アンモニウム水溶液（０，０
２Ａ（）Ｊこ含浸させて触媒材料に３重量九のモリブデ
ンを与えた。含浸触媒を前記４時間５４０℃プログ２ム
焼成により再焼成した。焼成固体をつぶして１８ないし
４０メツシユ（米国篩系列）の大きさにした。

前記のように調製したＨｚＳＡｉ−５結晶性アルミノシ
リケートベース触媒５．００グラムの試料を内径０．５
インチの管状反応器内に入れそして３１９℃、１８０　
ｐｓｉｇで０．７５５８ＣＦ／時の水素でもって２時間
予備処理し、次いでＣ３芳香族供給原料を約０．７５グ
ラム／分の割付で再循環することなく１回通過により反
応器に導入した。液体流出物をガスクロマトゲ２フイに
より分析した。モリブデン含υ試＃＋（実施例１）と非
含浸試料（比較実験Ａ）との試験結果を第１表に示す。

このデータは、’）Ｌ　Ｍｕ例Ｉの触媒が非含浸試料と
対比して水添脱エチル化による実質的なエチルベンゼン
転化水添脱エチル化により転化されたエチルベンゼンの
景は、以下に仮定するトランスアルキル化過程ζこ基づ
き計算したニ ジメチルエチルベンゼン士ベンゼン エチルトルエン士トルエン ン＋ベンゼン これらの過程によると、水添脱エチル化によりＥ化され
たエチルベンゼンのパーセン）ｋは、反応したエチルベ
ンゼンのモル数からこのトランスアルキル化過程により
転化したエチルベンゼンの総モル数を引いたものに等し
く、全ては反応したエチルペンゼ／のモル数で割って１
０　（［スル。

第　１　表 ｚｓｐｔ−５比較実験Ａ 条件 結果 ｒフ／スエナル化曇こよる＜５６）　１９．３実施例１ １９ ８０ １．９８ ９．０ ２２．９ １００．６ ５１．７ ２１．４ １２．８ １４．１ 実施例■と比較実験Ｂ 有機′Ｉｆｓ造仕向剤として２，４−ペンタンジオンを
用い米ｒ−１ｉｔ特ｉｆ第４，３２３，４８１号に記載
されている方法によりフェリエライトの試料を調製した
。

２５．０２グラムのフェリエライトアルミノシリケート
ゼオライトを実施例１に記載されているようにヘブクモ
リプテン酸アンモニウムをこ沈浸させた。含浸相打（実
施例ｎ）と非含浸相打（比較実験Ｂ）の試料を実施例１
に記載されているように試験した。第８表に示されてい
る結果は、モリブデン含浸触媒は比較実験Ｂと対比して
水添脱エチル化により実質的にエチルベンゼンを転化さ
せたことを示してしる。

第　１）　堆 フェリエライト　比較実験 （ ８実施例■ ６０ ８０ ２．０４ ６゜ロー ２０．０ ９９．０ ９７．３ ０．０ ０．０ ２．７ 比較実験Ｃ−Ｆ モリブデンを含浸させたものとさせない試料モルデナイ
ト（ゼオロンＨ）とゼオライトＹをそれぞれ用いて、実
施例１と同様の方法で転化試験を行った。モルデナイト
およびゼオライトＹの両者は細孔径大のゼオライトと思
われる。第■および■表に表わされている結果は１、こ
れら大きＬ−Ｍ１１孔径ゼオライトを用いた転化／選択
性試験においてモリブデン含浸効果はほとんどなかった
ことを示している。

第　■　表 条　件 モリブデン（ｗｔ％）　０ 温度（℃）　３７２ 圧力＜Ｔ）８ｉＱ）　ｌ　８０ 水素／炭化水素（モル比）　１．９６ を開速度０ＶＩＰ；Ｖ）　Ｃｈｒ−’）　６．０８ベン
ゼン　ｏ、ｏ　ｉ、ｉｚ トルエン　１．０４　４．８９ エチルベンゼン　ｌ　５．５５　１３．５９ｐ−キシレ
ン　８．１７　１１．５４ ｍ−キシレン　４８．１９　３８．８８０−キシレン　
２０゜２６　１６．７２エチルトルエン　１．２１　２
．１１ トリメチルベンゼン　０．５０　４．６７ジエチルベン
ゼン　１．６４　１．５０ジメｆルエテルベンゼン　１
．９１　３．２６テトラメチルベンセン　０．０８　０
．３２結　果 エチルベンゼン転化率（Ｘ）　１２．６平りへのｐ−キ
シレン接近率（９６）　５０．４エチルベンゼン転化率 水添脱エチル化ζこよる（Ｘ）　４．７不均化による（
Ｘ）　０．０ トランスメチル化をこよる（Ｘ）　４０．７トランス工
チル化による（３に）　５４．６比較実験Ｆ ７２ ８０ ２．０１ ６．０６ ２、ｌＯ １，２５ ５，８５ １３，３５ １１，９４ ３６，７３ １５，７２ ２，２５ ５，７４ １，３３ ３，３６ ０，３７ １４，２ ６０，８ ５，８ ０，０ ４２，０ ５２，２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）水添脱アルキル化によりアルキル芳香族炭化水素を
   実質的に転化する方法でろって、アルキル芳香族炭化水
   素供給原料とマトリックス材料内に含まれる中間細孔結
   晶性アルミノシリケートゼオライトペース触媒組成物で
   あってモリブデン含有化合物から王として成る金属含有
   化合物を担持した触媒組成物とを転化条件下で接触させ
   ることからなる方法。 ２）アルキル芳香族供給原料はエチルベンゼンとキシレ
   ンを含む、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３〕　アルミノシリケートゼオライトベース触媒はアル
   ミナマトリックス内に含まれている、特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ４）アルミノシリケートゼオライトはＺＳＭ−５でおる
   、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５）アルミノシリケートゼオライトはフェリエライトで
   ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６）約０．０５ないし約２５重量％のモリブデン化合物
   がゼオライトベース触媒組成物に担持されている、特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ７）転化条件は、約９５ないし約５４５℃の温度、水素
   と炭化水素のモル比的０．５ないし約２０、重量時間空
   間速度的０．０１ないし約９０五デー１、および約０な
   いし約１０００１５１ｇの圧力を含む、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ８）モリブデン化合物はヘペタモリブデン酸アンモニウ
   ムまたはモリブデンカルボニルである、特許請求の範囲
   第１項記載の方法。 ９）キシレンを異性化するとともに水添脱エチル化によ
   りエチルベンゼンを実質的に転化する方法であって、キ
   シレンおよびエチルベンゼンを含む炭化水素供給原料と
   マトリックス材料内ζこ含まれる中間細孔結晶性アルミ
   ノシリケートゼオライトベース触媒組成物であってモリ
   ブデン含有化合物から主としてなる金属含有化合物を担
   持した触媒組成物とを転化条件下で接触させることから
   なる方法。 助　アルミノシリゲートゼオライトはＺＳＭ−５でおる
   、’ｈ　Ｉｆ　請求の範囲第９項記載の方法。 ■）約０．５ないし約１０重量％のモリブデンをゼオラ
   イトペース触媒組成物に担持した、特許請求の範囲第９
   項記載の方法。 力転化条件は温度約９５ないし約５４０℃、水素と炭化
   水素のモル比的０．５ないし約２０、重量時間窒間速度
   約０．０工ないし約９０ｈｒ”、および圧力約０ないし
   約１０００　ｐｓｉｇを特徴する特許請求の範囲第１１
   項記載の方法。