JPS5991151A - オキサジン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なフェノキサジン化合物に関するもので
ある。

さらに詳細には、本発明は、Ｗミ感熱 記録紙１通電記録紙、昇華発色記録紙などの記録材用の
色素として発色速度がすぐれたフェノキサジン化合物を
提供するととｋある。

従来、記録材用の青色に発色する色素としてはへ７−ビ
ス（ジ置換アミノ）−１０−アシル−フェノチアジン比
容物およびへ７−ビス（ジ置換アず））−１０−１シル
フ工ノ中サジン化合物など知られている。これらの化合
物は１発色速度が遅すぎて実用上不満足であるが、耐光
性が優れているため他の発色速度の速い化合物、例えば
クリスタルバイオレットラクトン等と併用して使用され
ているのが現状である。

このへ７−ビス（ジ置換アミノ）−１０−アジルーフエ
ノキサシン化合物については、特公昭４９−４８３２７
および特公昭５Ｓ−４５５５２号公報より既に知られて
おり、かなりの発色速度の改善効果が達成されている。

本発明者らは、これらへ７−ビス（ジ低級アルキルアミ
ノ）−１０−アジルーフエノキサシン化合物よりも、さ
らにすぐれた性能を有する発色剤について鋭意研究した
結果、１０位のアシル基を特にフッ素原子を含んだアシ
ル基に変えることにより、発色速度を更に飛躍的に増進
させうろことを見い出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は、 一般式 （式中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｘはフッ素原子、
あるいはフッ素原子で置換された低級アルキル基である
。）で表わされるアシルロイコフェノキサジン化合物で
ある。

一般式〔１〕で表わされる化合物（以下本発明化合物と
いう）は、Ｏｎ記の特公昭５３−４５５３２号公報に記
載のへ７−ビス（ジ低級アルキル１ミノ）−１０−ハロ
ーセチル−フェノキサジン化合物（以下ｒ人化合物」と
いう）と１０位の置換基が相違するのみであるので以下
本発明化合物についての説明はこれと対比させながら行
なうことにする。

３一 本発明化合物および「Ａ化合物」は共に本質的に無色ま
たはわずかに着色した粉末である。この粉末のトルエン
溶液を活性粘土物質と接触させると、本発明の化合物は
、数時間で実用上、充分な濃青色に発色するが、ｒ人化
合物」は１．数十時間な要する。

また両者の発色濃度にも大きな差がある。たとえば、昇
華発色記録の場合には、比較する化合物。

加熱温度および加熱時間により一定しないが、実用条件
の範囲内で本発明化合物は「Ａ化合物」より発色濃度で
１．５〜２倍の値を挙す。

さらに本発明化合物の粉末を昇華温度以上に加熱して、
昇華してくる昇華物質を活性粘土物質を顕色剤として用
いた受容シー、ト上に接触させると直ちに青色に、数時
間後に濃青色に発色する。本発明の化合物は、特に昇華
にすぐれＡ化合物と比較すると１日後では１５０℃の低
温部でも濃青色に発色する。さらｋまた、固体有機酸ま
たは酸性重合体を顕色剤として用いた受容シートと実記
粉末または粉末の溶液とを接触した場合にもｒ人化４− 合物Ｊと比較し８発色速度が速く５、特に暗所において
は、きわめて速い。

本発明の一般式〔１〕で表わされるアシルロイコフェノ
キサジン化合物は、一般式（１）に対応するフェノキサ
ジンのロイコ化合物と一般式（１）ＶＣ対応するフッ素
置換低級脂肪酸りａライ−またはフッ素電換低級脂肪酸
無水物とをトルエン、クロロベンゼンなどのよう゛な揮
発性有機不活性溶媒中で炭酸ソーダ、水酸化ナトリウム
、トリエチルアばンなどのような酸受容体の存在下で反
応させてから溶媒層を分取し、溶媒を留去させることに
より。

けとんど無色またはわずかに着色している粉末として高
純度で得られる。必要ならば再結晶する。

但し、一般式〔１〕で表わされる構造一式においてＸ＝
Ｆである化合物については、フッ素置換低級脂肪酸クロ
ライドまたはフッ素置声低級脂肪酸無水物のかわりに、
フッ素化ホスゲンを導入し反応させるが１反応終了後の
処理は、すべて上記方法に従い目的化合物を得ることが
できる。以下実施例をあげて本発明を説明する。

実施例１ ３．７−ピスージエチルアばノー１０−）リフルオロア
セチル−フェノキサジンの製造 へ７−ビス（ジエチルアミノ）−フェノ中すジウムクロ
ライド塩化亜鉛複塩６２ｔを水７４０ｄに溶解させた溶
液中忙、トルエン７４０−を加え。

つづいて約４０重量パーセントの水酸化ナトリウＡ２９
Ｆを加え、４５〜５０℃＜、ｍｓし、／Ｓイドａサルフ
ァイドナトリウム１２５ｔを加えた後同温度で１０〜１
５分間かきまぜることにより反応液はほとんど無色とな
り、へ７−ビス（ジエチルアミノ）−フェノキサジンの
ロイコ体をトルエン層中へ移行させた。トルエン層を分
取することなく、反応液中に、トリフルオロ酢酸無水物
６０ＪＰを４０〜４５℃の温度で約３０分間を要し滴下
した。同温度で約３０分間かきまぜてからトルエン層を
分取し水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後トルエンを
留去することによりへ７−ビス（ジエチルアミノ）−１
０−）リフルオロアセチル−フェノキサジン２α６ｒが
淡青色の粉末として得ら７− れた。この粉末なエタノールから再結晶することにより
ｍｐｌ　１１〜１１２℃の帯青白色粉末１８ｔを得た。

この化合物の元素分析値は、次のように誤差の範囲内で
一致した。

実施例２ ３、７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−クロロジフル
オロ−アセ千ルーフエノキサシンの製造３．７−ビス（
ジエチルアミノ）−フェノキサジラムクロライド塩化亜
鉛塩５０ｔを水９００−に溶解させた溶液中にトルエン
９００ｍを加え、つづいて約４０重弾パーセントの水酸
化ナトリウム２４Ｆを加え、４５〜５０℃に加温しハイ
ドロサルファイドナトリウム１０２ｒを加えた後、同温
度で１０〜１５分間かきまぜることにより反応液８− はほとんど無色となりへ７−ビス（ジエチルア建））−
フェノキサジンのロイコ体をトルエン層中へ移行させた
。トルエン層を分取することなく反応液中１ｃ　、クロ
ロジフルオロアセチルクロライド２３ｔのトルエン２０
０ｍ溶解液を、４０〜４５℃の温度で約３０分間な要し
滴下した。同温度で約３０分間かきまぜてからトルエン
層を分取し、水洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥後トルエ
ンを留去すること虻より、へ７−ビス（ジエチルアミノ
）−１０−クロロジフルオロアセチル−フェノキサジン
９．５ｔが淡青色の粉末として得られた。この粉末をエ
タノールから再結晶するととｋよりｍｐ８７〜８８℃の
帯青白色粉末７．５　Ｆを得た。

この化合物の元素分析値は次のように誤差の範囲内で一
致した。

実施例３ へ７−ビス（ジエチルア１））−１０−ジクロロフルオ
ロ−アセチル−フェノキサジンの製造３．７−ビス（ジ
エチルアミノ）−フエノキサジウムクロライト０塩化亜
鉛塩５４．８　ｐを水１ｔＶｃ溶解させた溶液中にトル
エン８００−を加え、つづいて約４０重量パーセントの
水酸化ナトリウム２５．５Ｐを加え、４５〜５０℃Ｋ　
７Ｊｎ　温しハイドロサルファイドナトリウム１１０ｔ
を加えた後、同温度で１０〜１５分間かきまぜることに
より反応液はけとんと無色となり、ム７−ビス（ジエチ
ルア１））−フェノキサジンのロイコ体をトルエン層中
へ移行させた。トルエン層を分取することなく　反応液
中にジクロロフルオロアセチルクロライＶＳＦＬ２ｐを
４０〜４５℃の温度で約３０分間を要し滴下した。同温
度で約３０分間かきまぜてからトルエン層を分取し、水
洗し無水硫酸ナトリウムで乾燥後トルエンを留去するこ
とにより、へ７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ジク
ロロフルオロ−アセチル−フェノキサジン１ｓ、　７　
ｔ　カ淡１ｔ色の粉末として得られた。この粉末をエタ
ノールから再結晶することによりｍｐ８０〜８２℃の帯
緑白色粉末１５Ｆを得た。

この化合物の元素分析値は、次のとおりであり誤差の範
囲内で一致した。

実施例４ ４７−ビス（ジエチル１ミノ）−１０−フルオロカルボ
ニル−フェノキサジンの製造 へ７−ビス（ジエチル１ミノ）−フェノキサジラムクロ
ライド塩化亜鉛複塩８１．　Ｉ　Ｆを水１．５ｔに溶解
させた溶液中にトルエン１．Ｏｔを加え、つづいて約４
０重量パーセントの水酸化ナトリウム５Ｂｔを加え４５
〜５０℃に加温し、ノーイドロサルファイトナトリウム
１３２ｔを加えた後、同温度で１０〜１５分間かきまぜ
ることにより反応液はほとんど無色となり％へ７−ビス
（ジエチルアミノ）−フェノキサジンのロイコ体をトル
エン層中へ移行させた。トルエン層を分取することなく
反応液中に、ＣＯＦ、　　（フッ１化ホスゲン）５０ｔ
を１０℃の温度で約５０分間を要し滴下した。同温度で
約３０分間かきまぜてからトルエン層を分取し、水洗し
無水硫酸ナトリウムで乾燥後トルエンを留去することに
より、４７−ビス（ジエチルアミノ）　−１０−フルオ
ロカルボニル−フェノ−キサジン３ＢＪＰが得られた。

この粉末をエタノールから再結晶することＫよりｍ９９
４〜９５℃の帯緑白色粉末ＳＳｔを得た。

この化合物の元素分析値は次のように誤差の範囲内で一
致した。

１１一 実施例５ へ７−ビス（ジエチル１ミノ）−１０−フェノキサジラ
ムクロライド塩化亜鉛複環ａ　７　ｐとペンタフルオロ
プロピオニルクロライドと、またはジフルオロアセチル
クロライドと、あるいはモノフルオロアセチルクロライ
ドとを実施例２Ｖｃ記載したと同様な方法で反応させて
から、処理することによりそれぞれの脂肪酸クロライド
に対応するへ７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−置換
フルキルーフエノ中サジンが粉末として得られた。この
粉末をエタノールから再結晶した。脂肪酸クロライドの
使用量およびフェノキサジン化合物の収量、融点ならび
に結晶の外観を表１に示した。

１２− １４− 実施例６ 実施例１〜５で得られた発色剤であるアシルロイコフェ
ノキサジン化合物と前記公知の発色剤である「Ａ化合物
」との受容シート上での発色速度を比較した。すなわち
上記発色剤の２重量パーセントのトリクレン溶液を作り
、この溶液をパーコーターを使用して５０μ厚のテトロ
ンフィルム上に平均３５μ厚に塗布し、室温で乾燥させ
てほとんど着色のない塗布フィルムを作製した。この塗
布面と活性粘土物質を顕色剤として塗布した受容シート
（市販の感圧複写紙の受容シート）の塗布面とを重ね合
わせロディアセタ型サーモテスト昇華試験機を用い発色
剤の塗布面の裏側から所定温度で所定時間加熱した時の
受容シートの塗布面における発色剤の発色濃度をマクベ
ス反射濃度計ＲＤ−５１４型を用い赤色フィルター（ラ
ツテン゛色剤であるアシルロイコフェノキサジン化合物
は従来公知の発色剤である前記「Ａ化合物」と比較して
１５０℃〜２００℃の全温度域で昇華発色濃度がすぐれ
ていることが認められた。また受容シート上の発色部を
１日経時後測定したところ低温域においても発色濃度が
きわめて高いことが認められた。

１５− １６−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 を一般式 （式中Ｒは低級アルキル基をあられし、Ｘはフッ素原子
   、あるいはフッ素原子で置換した低級１ルキル基である
   。）で表わされるアシルロイコフェノキサジン化合物。 ２．７シルロイコフ工ノキサジン化合物カ、５．７−ビ
   ス（ジエチルアミノ）−１０−トリフルオロアセチル−
   フェノキサジンである特許請求の範囲第１項記載のアシ
   ルロイコフェノキサジン化合物。 五アシルロイコフェノキサジン化合物が、３，７−ビス
   （ジエチルアミノ）−１０−クロロ−ジフルオロ−アセ
   チル−フェノキサジンである特許請求の範囲第１項記載
   のアシルロイコフェノキサジン化合物。 ４、アシルロイコフェノキサジン化合物力、＆７−ピス
   ー（ジエチルアミノ）−１０−ジクロロ−フルオロアセ
   チル−フェノキサジンであル特許請求の範囲第１項記載
   のアシルロイコフェノキサジン化合物。 ５゜アシルロイコフェノキサジン化合物力、３．７−ビ
   ス（ジエチルアミノ）−１０−フルオロカルボニル−フ
   ェノキサジンである特許請求の範囲第１項記載のアシル
   ロイコフェノキサジン化合物。